JPH04348148A - 改質プロピレン系重合体組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、改質プロピレン系重合
体組成物の製造方法に関する。さらに詳しくは、■触媒
残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上またはバナジウム分を０
．５ｐｐｍ以上含有するプロピレン系重合体にそれぞれ
特定量のフェノール系酸化防止剤およびラジカル発生剤
を配合し、温度１５０℃〜３００℃で溶融混練処理する
際、特定量の水を共存させること、または■触媒残渣の
チタン分を５ｐｐｍ以上またはバナジウム分を０．５ｐ
ｐｍ以上含有するプロピレン系重合体にそれぞれ特定量
のフェノール系酸化防止剤およびチオフォスファイトを
配合し、温度２５０℃〜３５０℃で溶融混練処理する際
、特定量の水を共存させることを特徴とする改質された
プロピレン系重合体組成物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にプロピレン系重合体は比較的安価
でかつ優れた機械的性質を有するので、射出成形品、中
空成形品、フィルム、シート、繊維など各種の成形品の
製造に用いられている。しかしながら、プロピレン系重
合体は該プロピレン系重合体の融点以上の温度で成形加
工されるが、その際の溶融混練時の熱により酸化劣化を
受け、該プロピレン系重合体の分子鎖の切断による加工
性および機械的強度の低下ならびに酸化劣化に起因する
着色、臭いの問題が起こる。特にプロピレン系重合体は
、該重合体中に酸化を受け易い第３級炭素を有している
ため、成形加工時の溶融混練により熱酸化劣化を受けや
すく、また長期熱安定性にも問題がある。このため、従
来から溶融混練時の熱酸化劣化を防止する目的で、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）の如き
低分子量のフェノール系酸化防止剤が、また長期熱安定
性を付与するために高分子量のフェノール系酸化防止剤
が広く用いられている。

【０００３】しかしながら、上述のフェノール系酸化防
止剤を配合したプロピレン系重合体組成物を溶融混練す
ると用いたフェノール系酸化防止剤がプロピレン系重合
体中の触媒残渣であるチタンまたはバナジウムの錯化合
物によって、該フェノール系酸化防止剤が酸化されてキ
ノン化合物を生成し、得られるプロピレン系重合体組成
物が着色するといった問題が起こる。また、プロピレン
系重合体の成形加工性を改良するために、プロピレン系
重合体をラジカル発生剤の存在下に溶融混練処理してプ
ロピレン系重合体を改質する方法、またはプロピレン系
重合体をチオフォスファイトの存在下に、温度２５０℃
〜３５０℃で溶融混練処理して改質すなわち該プロピレ
ン系重合体の分子量を低減し、プロピレン系重合体の加
工性を改良する方法は本願と同一出願人の出願にかかわ
る特公昭４２−１４１６６号公報、特開昭４７−２６４
３６号公報および特開昭４９−３５４５１号公報、また
特開昭５２−１０９５４７号公報によりよく知られてい
る。

【０００４】本出願人は、触媒残渣としてのチタン分ま
たはバナジウム分を多く含有するプロピレン系重合体の
着色性について研究する過程において、該触媒残渣のチ
タン分またはバナジウム分を多く含有するプロピレン系
重合体にフェノール系酸化防止剤を配合して溶融混練処
理しても実用上問題となる程度の着色は起こらないが、
かかるフェノール系酸化防止剤を配合したプロピレン系
重合体組成物を、ラジカル発生剤の存在下に溶融混練処
理して改質するか、またはチオフォスファイトの存在下
に温度２５０℃〜３５０℃で溶融混練処理して改質する
と、得られる改質プロピレン系重合体組成物が著しく着
色することを見い出した。このため、本出願人は、先に
着色のない改質プロピレン系重合体組成物を得ることを
目的として、プロピレン系重合体にポリオールもしくは
ポリオールと脂肪酸との部分エステルおよびフェノール
系酸化防止剤を配合しラジカル発生剤の存在下に溶融混
練処理する改質プロピレン系重合体の製造方法（特開昭
６２−２５２４４３号公報および特開昭６３−１２６５
０号公報）、プロピレン系重合体にカルボン酸の亜鉛塩
およびフェノール系酸化防止剤を配合しラジカル発生剤
の存在下に溶融混練処理する改質プロピレン系重合体組
成物の製造方法（特開昭６３−３０８０５２号公報）、
プロピレン系重合体にポリオールもしくはポリオールと
脂肪酸との部分エステルおよびフェノール系酸化防止剤
を配合し、チオフォスファイトの存在下に温度２５０℃
〜３５０℃で溶融混練処理するプロピレン系重合体の加
工性改良方法（特開昭６３−１７０４３９号公報）、な
らびにプロピレン系重合体にカルボン酸の亜鉛塩および
フェノール系酸化防止剤を配合し、チオフォスファイト
の存在下に温度２５０℃〜３５０℃で溶融混練処理する
プロピレン系重合体の加工性改良方法（特開昭６３−３
０９５４３号公報）を提案した。

【０００５】また、特開昭４９−８７７８２号公報には
ポリオレフィンのハロゲン含量を低下させることを目的
として、溶融帯域の直前又は中で小片状ポリオレフィン
をアルケンオキシド、水及び場合により窒素と共に処理
するチーグラー−ナッタ触媒により重合して得られた小
片状ポリオレフィンの仕上げ方法が提案されており、該
公報にはその際希望ならば追加的に特殊な操作条件を選
択することにより、ポリオレフィンを分解して所望の分
子量に達せしめることもできるとの記載がある。しかし
ながら、前記特開昭４９−８７７８２号公報には、触媒
残渣のチタン分またはバナジウム分を多く含有するプロ
ピレン系重合体に水およびフェノール系酸化防止剤を配
合し、プロピレン系重合体を分解する特殊な操作条件と
して、ラジカル発生剤の存在下での溶融混練処理もしく
はチオフォスファイトの存在下に温度２５０℃〜３５０
℃での溶融混練処理を選択することにより、着色のない
改質プロピレン系重合体組成物が得られることについて
はなんら記載も示唆もない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは先に特開
昭６２−２５２４４３号公報、特開昭６３−１２６５０
号公報、特開昭６３−３０８０５２号公報、特開昭６３
−１７０４３９号公報および特開昭６３−３０９５４３
号公報において提案した改質プロピレン系重合体組成物
の製造方法に満足することなく、触媒残渣のチタン分ま
たはバナジウム分を多く含有するプロピレン系重合体に
フェノール系酸化防止剤を配合したプロピレン系重合体
組成物を、その成形加工性などを改善する目的でラジカ
ル発生剤の存在下に溶融混練処理もしくはチオフォスフ
ァイトの存在下に温度２５０℃〜３５０℃で溶融混練処
理しても着色のない改質プロピレン系重合体組成物を得
る方法についてさらに鋭意研究した。その結果、本発明
者らは■触媒残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上またはバナ
ジウム分を０．５ｐｐｍ以上含有するプロピレン系重合
体にそれぞれ特定量のフェノール系酸化防止剤およびラ
ジカル発生剤を配合し、溶融混練処理する際、特定量の
水を共存させる、または■触媒残渣のチタン分を５ｐｐ
ｍ以上またはバナジウム分を０．５ｐｐｍ以上含有する
プロピレン系重合体にそれぞれ特定量のフェノール系酸
化防止剤およびチオフォスファイトを配合し、温度２５
０℃〜３５０℃で溶融混練処理する際、特定量の水を共
存させると着色のない改質されたプロピレン系重合体組
成物が得られることを見い出し、この知見に基づいて本
発明を完成した。 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は着色の
ない改質プロピレン系重合体組成物の製造方法を提供す
ることである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。 （１）　触媒残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上またはバナ
ジウム分を０．５ｐｐｍ以上含有するプロピレン系重合
体１００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤を０
．０１〜１重量部およびラジカル発生剤を０．００１〜
０．５重量部配合し、１５０℃〜３００℃で溶融混練処
理してプロピレン系重合体を改質する際、０．０１〜１
重量部の水を共存させて溶融混練処理することを特徴と
する改質プロピレン系重合体組成物の製造方法。 （２）　触媒残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上またはバナ
ジウム分を０．５ｐｐｍ以上含有するプロピレン系重合
体１００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤を０
．０１〜１重量部およびチオフォスファイトを０．０１
〜５重量部配合し、２５０℃〜３５０℃で溶融混練処理
してプロピレン系重合体を改質する際、０．０１〜１重
量部の水を共存させて溶融混練処理することを特徴とす
る改質プロピレン系重合体組成物の製造方法。

【０００８】本発明の製造方法で用いるプロピレン系重
合体は、触媒残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上またはバナ
ジウム分を０．５ｐｐｍ以上含有するものであって、た
とえば飽和炭化水素溶媒を用いた溶液重合法、バルク重
合法、気相重合法もしくはバルク重合法と気相重合法の
組み合わせによる重合法により得られるプロピレン系重
合体である。本発明の製造方法にあっては触媒残渣のチ
タン分の含有量が５ｐｐｍ未満またはバナジウム分の含
有量が０．５ｐｐｍ未満のプロピレン系重合体を用いて
もなんら差し支えないが、この場合には前述の水を共存
させなくても、得られる改質プロピレン系重合体組成物
は実用上問題となる程度の着色を起こさない。本発明で
用いるプロピレン系重合体としては、触媒残渣のチタン
分を５ｐｐｍ以上またはバナジウム分を０．５ｐｐｍ以
上含有するプロピレン系重合体であって、プロピレンの
結晶性単独重合体、プロピレン成分を７０重量％以上含
有するプロピレンとエチレン、ブテン−１、ペンテン−
１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテ
ン−１などのα−オレフィンの１種または２種以上との
結晶性ランダム共重合体もしくは結晶性ブロック共重合
体、プロピレンと酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステ
ルとの共重合体、該共重合体のケン化物、プロピレンと
不飽和シラン化合物との共重合体、プロピレンと不飽和
カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、該共重合
体と金属イオン化合物との反応生成物などを例示するこ
とができ、これらプロピレン系重合体の単独使用はもち
ろんのこと、２種以上のプロピレン系重合体を混合して
用いることもできる。

【０００９】また上述のプロピレン系重合体と各種合成
ゴム（たとえばエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、塩素
化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フッ素ゴム、
スチレン−ブタジエン系ゴム、アクリロニトリル−ブタ
ジエン系ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブ
ロック共重合体、スチレン−プロピレン−ブチレン−ス
チレンブロック共重合体など）または熱可塑性合成樹脂
（たとえば超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン
、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリブテン、ポリ−４−メチルペン
テン−１の如きプロピレン系重合体を除くポリオレフィ
ン、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体
、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ル、フッ素樹脂、石油樹脂（たとえばＣ５系石油樹脂、
水添Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、水添Ｃ９系石油
樹脂、Ｃ５−Ｃ９共重合石油樹脂、水添Ｃ５−Ｃ９共重
合石油樹脂、酸変性Ｃ９系石油樹脂など）、ＤＣＰＤ樹
脂（たとえばシクロペンタジエン系石油樹脂、水添シク
ロペンタジエン系石油樹脂、シクロペンタジエン−Ｃ５
共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン−Ｃ５共重合
石油樹脂、シクロペンタジエン−Ｃ９共重合石油樹脂、
水添シクロペンタジエン−Ｃ９共重合石油樹脂、シクロ
ペンタジエン−Ｃ５−Ｃ９共重合石油樹脂、水添シクロ
ペンタジエン−Ｃ５−Ｃ９共重合石油樹脂などの軟化点
８０〜２００℃のＤＣＰＤ樹脂）など）とを混合して用
いることもできる。結晶性プロピレン単独重合体、結晶
性エチレン−プロピレンランダム共重合体、結晶性エチ
レン−プロピレンブロック共重合体、結晶性プロピレン
−ブテン−１ランダム共重合体、結晶性エチレン−プロ
ピレン−ブテン−１　３元共重合体、結晶性プロピレン
−ヘキセン−ブテン−１　３元共重合体およびこれらの
２種以上の混合物であって触媒残渣のチタン分を５ｐｐ
ｍ以上またはバナジウム分を０．５ｐｐｍ以上含有する
プロピレン系重合体を用いると着色防止効果が顕著であ
る。

【００１０】本発明で用いられる水は、プロピレン系重
合体の品質や後述の溶融混練装置に使用されている材料
の腐食などに対して悪影響を及ぼす不純物、たとえば酸
性物質を含まないことが好ましく、純水もしくは水蒸気
が最も好ましい。フェノール系酸化防止剤としては２，
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−ｔ−ブチル
−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｉ−ブチル−
４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−シクロペンチ
ル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘ
キシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−
オクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−ト
リ−シクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メトキシメチルフェノール、ｎ−オクタデシル
−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）プロピオネート、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルハ
イドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン
、２，２’−チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノール）、２，２’−チオ−ビス（４−オクチルフ
ェノール）、２，２’−チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−
３−メチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（６−
ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオ
−ビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４
，４’−チオ−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６
−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メ
チレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘ
キシル）−フェノール］、２，２’−メチレン−ビス（
４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２
’−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス［６−（α−メチルベ
ンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレ
ン−ビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノ
ニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス（４，６
−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン
−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２
’−エチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−ｉ−ブチ
ルフェノール）、

【００１１】４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−
ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（
６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−
ブチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノ
ール）、４，４’−ブチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル
−３−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビ
ス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−
ブチリデン−ビス（３，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール
）、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
２−メチルフェニル）−ブタン、２，６−ジ（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−
メチルフェノール、カルシウム−ビス［Ｏ−エチル−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フ
ォスフォネート］、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブ
チル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メ
チルフェニルアクリレート、２−ｔ−ブチル−６−［３
−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチル（α−メチ
ルベンジル）］−４−メチルフェニルアクリレート、２
，４−ジ−ｔ−ブチル−６−［３，５−ジ−ｔ−ブチル
−２−ヒドロキシ（α−メチルベンジル）］フェニルア
クリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−［３，５−
ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシ（α−メチルベンジル
）］フェニルアクリレート、トコフェロール、２，６−
ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、２，４
−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリ
アジン、２，４，６−トリス（２’−ヒドロキシ−４’
−オクトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２
，４，６−トリス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
−４’−ヒドロキシフェニル）エチル］−１，３，５−
トリアジン、２，４，６−トリス（３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシベンジルチオ）−１，３，
５−トリアジン、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジルアセチル）ヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，１，３−ト
リス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフ
ェニル）−ブタン、トリエチレングリコール−ビス［３
−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−
ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニル］−ヘキサメチレンジアミン、３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート
−ジエチルエステル、２，２−チオ−ジエチレンビス［
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、ビス［３，３−ビス（４’−ヒ
ドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシ
ッド］エチレングリコールエステル、ビス［３，３−ビ
ス（４’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ｔ−ブチ
ルフェニル）ブチリックアシッド］エチレングリコール
エステル、ビス［３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３
’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッ
ド］エチレングリコールエステル、ビス［３，３−ビス
（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチ
リックアシッド］−２，２−ビス（ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパンエステル、

【００１２】ビス［３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−
３’−メチル−５’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリック
アシッド］−２，２−ビス（ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパンエステル、ビス［３，３−ビス（４’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ブチ
リックアシッド］−２，２−ビス（ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパンエステル、ビス［２−（３’−ｔ−
ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−
６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート
、３，９−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメ
チル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−
ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル
］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］
ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛
β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−
ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３，５−ジフェ
ニル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝
エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５
．５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−
２−｛β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレート、トリス（４−ｔ−ブチル−
３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシア
ヌレート、トリス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イ
ソシアヌレート、２，２−ビス［４−〔２−（３−メチ
ル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオ
ニルオキシ）エトキシ〕フェニル］プロパン、２，２−
ビス［４−〔２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニルプロピオニルオキシ）エトキシ〕フェニ
ル］プロパン、テトラキス［メチレン−３−（３’−メ
チル−５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］メタンおよびテトラキス［メチレン−
３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］メタンなどを例示できる。

【００１３】これらフェノール系酸化防止剤の単独使用
はもちろんのこと、２種以上のフェノール系酸化防止剤
を併用することもできる。水の配合割合は、プロピレン
系重合体１００重量部に対して０．０１〜１重量部、好
ましくは０．０５〜０．５重量部である。０．０１重量
部未満の配合では改質プロピレン系重合体組成物の着色
防止効果が充分に発揮されず、また１重量部を超えても
構わないが、それ以上の着色防止効果の向上が期待でき
ず、発泡が顕著となり実際的でない。またフェノール系
酸化防止剤の配合割合は、プロピレン系重合体１００重
量部に対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５
〜０．５重量部である。０．０１重量部未満の配合では
改質プロピレン系重合体組成物の熱酸化劣化の防止効果
が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構わない
が、それ以上の熱酸化劣化の防止効果の向上が期待でき
ず実際的でないばかりでなくまた不経済である。

【００１４】本発明で用いられるラジカル発生剤として
は均一な組成物を得るためには分解温度は低過ぎない方
が望ましく、半減期１０時間を得るための温度が７０℃
以上、好ましくは１００℃以上のものでありベンゾイル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブ
チルパーアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ベ
ンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチル−
２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン−３、ｔ
−ブチル−ジ−パーアジペート、ｔ−ブチルパーオキシ
−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、メチル−エ
チルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジキュミルパ
ーオキサイド、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチル−２
，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，
３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、ｔ−ブチルキュミルパーオキサイド、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
）ブタン、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−
イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、キュメ
ンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオ
キサイド、

【００１５】ｐ−サイメンハイドロパーオキサイド、１
，１，３，３−テトラ−メチルブチルハイドロパーオキ
サイド、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ハイドロパ
ーオキシ）ヘキサン、トリメチルシリル−キュミルパー
オキサイド、２，５−ジ−メチル−２，５−ビス（トリ
メチルシリルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチ
ル−２，５−ビス（トリメチルシリルパーオキシ）ヘキ
シン−３および１，３−ビス（トリメチルシリルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼンなどの有機過酸化物を例示
でき、特に２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３および１，
３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ンが好ましい。これらラジカル発生剤の単独使用はもち
ろんのこと、２種以上のラジカル発生剤を併用すること
もできる。ラジカル発生剤の配合割合は、通常プロピレ
ン系重合体１００重量部に対して、０．００１〜０．５
重量部、好ましくは０．０１〜０．２重量部である。ま
た溶融混練処理の方法は、後述の各種溶融混練装置によ
り１５０℃〜３００℃、好ましくは１８０℃〜２７０℃
の温度で行う。溶融混練処理温度が１５０℃未満では充
分な改質が行われず、３００℃を超えるとプロピレン系
重合体の熱酸化劣化が促進され、該プロピレン系重合体
の着色が顕著となるので好ましくない。

【００１６】本発明で用いられるチオフォスファイトと
してはトリオクチルトリチオフォスファイト、トリ−ｉ
−オクチルトリチオフォスファイト、トリデシルトリチ
オフォスファイト、トリ−ｉ−デシルトリチオフォスフ
ァイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリセ
チルトリチオフォスファイト、トリステアリルトリチオ
フォスファイト、トリシクロヘキシルトリチオフォスフ
ァイト、トリフェニルトリチオフォスファイト、ジフェ
ニルデシルトリチオフォスファイト、ジフェニルラウリ
ルトリチオフォスファイト、トリベンジルトリチオフォ
スファイト、トリナフチルトリチオフォスファイト、ト
リス（オクチルフェニル）トリチオフォスファイト、ト
リス（ｐ−ノニルフェニル）トリチオフォスファイト、
トリス（２，４−ジノニルフェニル）トリチオフォスフ
ァイト、トリス［｛４−（α−メチルベンジル）フェニ
ル｝］トリチオフォスファイト、トリス［｛２，４−ビ
ス（α−メチルベンジル）フェニル｝］トリチオフォス
ファイト、トリス［｛２，４，６−トリス（α−メチル
ベンジル）フェニル｝］トリチオフォスファイト、トリ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）トリチオフォス
ファイト、カテシル−２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェニルトリチオフォスファイト、カテシル−２，
４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニルトリチオフォスファ
イト、α−ナフチルカテシルトリチオフォスファイト、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェニル）−２−ナフチルトリチオフォスファイト、テ
トララウリル−４−オキサヘプチレン−１，７−テトラ
チオフォスファイト、テトラキス（メルカプトラウリル
）−１，６−ジメルカプトヘキシレン−ジフォスファイ
ト、ペンタキス（メルカプトラウリル）ビス（１，６−
ヘキシレン−ジメルカプト）トリフォスファイト、テト
ラキス（メルカプトラウリル）２，９−ジメルカプト−
ｐ−メンチレンジフォスファイト、ジフェニル−ジ（メ
ルカプトラウリル）１，２−ジメルカプトエチレン−ジ
フォスファイト、ビス（メルカプトラウリル）１，６−
ジメルカプトヘキシレン−ビス（ベンゼンフォスファイ
ト）、ジフェノキシ−１，６−ジメルカプトヘキシレン
−ビス（ベンゼンフォスファイト）、ジ（オクチルチオ
）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（ｉ−オ
クチルチオ）ペンタエリスリトールジフォスファイト、
ジ（デシルチオ）ペンタエリスリトールジフォスファイ
ト、ジ（ｉ−デシルチオ）ペンタエリスリトールジフォ
スファイト、ジ（ラウリルチオ）ペンタエリスリトール
ジフォスファイト、ジ（ミリスチルチオ）ペンタエリス
リトールジフォスファイト、ジ（ステアリルチオ）ペン
タエリスリトールジフォスファイト、ジ（オレイルチオ
）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（シクロ
ヘキシルチオ）ペンタエリスリトールジフォスファイト
、ジ（フェニルチオ）ペンタエリスリトール−ジフォス
ファイト、ジ（ベンジルチオ）ペンタエリスリトール−
ジフォスファイト、ジ（ナフチルチオ）ペンタエリスリ
トール−ジフォスファイトおよびビス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニルチオ）ペンタエリスリトール−ジフォ
スファイトを例示でき、特にトリラウリルトリチオフォ
スファイト、トリセチルトリチオフォスファイトおよび
ジ（ラウリルチオ）ペンタエリスリトールジフォスファ
イトが好ましい。これらのチオフォスファイトの単独使
用はもちろんのこと、２種以上のチオフォスファイトを
併用することもできる。該チオフォスファイトの配合割
合は、通常プロピレン系重合体１００重量部に対して、
０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜２重量部で
ある。０．０１重量部未満の配合ではプロピレン系重合
体組成物の加工性改良効果が充分に発揮されず、また５
重量部を超えても構わないが、それ以上の加工性の改良
効果の向上が期待できず、不快な臭気を発生し易く実際
的でないばかりでなくまた不経済である。また溶融混練
処理の方法は、後述の各種溶融混練装置または成形装置
により２５０℃〜３５０℃、好ましくは２９０℃〜３３
０℃の温度で行う。溶融混練処理温度が２５０℃未満で
は充分な加工性の改良が行われず、３５０℃を超えると
プロピレン系重合体の熱酸化劣化が促進され、該プロピ
レン系重合体の着色が顕著となるので好ましくない。

【００１７】本発明の製造方法にあっては、用いる触媒
残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上またはバナジウム分を０
．５ｐｐｍ以上含有するプロピレン系重合体に通常プロ
ピレン系重合体に添加される各種の添加剤たとえばチオ
エーテル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、透明
化剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロ
ッキング剤、無滴剤、顔料、重金属不活性化剤（銅害防
止剤）、ハロゲン捕捉剤、金属石鹸類などの分散剤もし
くは中和剤、有機系や無機系の抗菌剤、無機充填剤（た
とえばタルク、マイカ、クレ−、ウォラストナイト、ゼ
オライト、カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイ
ソウ土、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリ
ウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス
繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック
、グラファイトおよび金属繊維など）、カップリング剤
（たとえばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミ
ネート系、ジルコアルミネート系など）の如き表面処理
剤で表面処理された前記無機充填剤または有機充填剤（
たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など
）を本発明の目的を損なわない範囲で配合して用いるこ
とができる。特にリン系酸化防止剤を併用すると相乗的
に着色防止効果が発揮されるので併用することが好まし
い。好ましいリン系酸化防止剤としてはジステアリル−
ペンタエリスリトール−ジフォスファイト、テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレン−ジ−フォスフォナイト、ビス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリスリトール−ジフォ
スファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル）−ペンタエリスリトール−ジフォスファイ
ト、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトール−ジフォスファイト、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、２，２
’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル
）オクチルフォスファイトおよび２，２’−エチリデン
−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフ
ォスファイトを例示できる。

【００１８】本発明の製造方法は、（１）■触媒残渣の
チタン分を５ｐｐｍ以上またはバナジウム分を０．５ｐ
ｐｍ以上含有するプロピレン系重合体に水、フェノール
系酸化防止剤、ラジカル発生剤および通常プロピレン系
重合体に添加される前述の各種添加剤の所定量を通常の
混合装置たとえばヘンシェルミキサー（商品名）、スー
パーミキサー、リボンブレンダー、バンバリミキサー、
タンブラーなどを用いて、配合したラジカル発生剤が分
解しない程度の温度で混合し混合物とし、該混合物を通
常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロー
ルなどの各種溶融混練装置、好ましくは脱気域を有する
溶融混練装置を用いて、溶融混練温度１５０℃〜３００
℃、好ましくは１８０℃〜２７０℃で溶融混練処理して
ペレットとする、■触媒残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上
またはバナジウム分を０．５ｐｐｍ以上含有するプロピ
レン系重合体にフェノール系酸化防止剤、ラジカル発生
剤および通常プロピレン系重合体に添加される前述の各
種添加剤の所定量を通常の混合装置たとえばヘンシェル
ミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレン
ダー、バンバリミキサー、タンブラーなどを用いて、配
合したラジカル発生剤が分解しない程度の温度で混合し
混合物とし、該混合物を通常の単軸押出機、２軸押出機
、ブラベンダーまたはロールなどの各種溶融混練装置、
好ましくは脱気域を有する溶融混練装置を用いて、該溶
融混練装置の溶融帯域の直前もしくは溶融帯域中で該混
合物に所定量の水を添加し、溶融混練温度１５０℃〜３
００℃、好ましくは１８０℃〜２７０℃で溶融混練処理
してペレットとする、（２）■触媒残渣のチタン分を５
ｐｐｍ以上またはバナジウム分を０．５ｐｐｍ以上含有
するプロピレン系重合体に水、フェノール系酸化防止剤
、チオフォスファイトおよび通常プロピレン系重合体に
添加される前述の各種添加剤の所定量を通常の混合装置
たとえばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキ
サー、リボンブレンダー、バンバリミキサー、タンブラ
ーなどを用いて、配合したチオフォスファイトが分解し
ない程度の温度で混合し混合物とし、該混合物を通常の
単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロールな
どの各種溶融混練装置、好ましくは脱気域を有する溶融
混練装置を用いて、溶融混練温度２５０℃〜３５０℃、
好ましくは２９０℃〜３３０℃で溶融混練処理してペレ
ットとする、■前記プロピレン系重合体にフェノール系
酸化防止剤、チオフォスファイトおよび通常プロピレン
系重合体に添加される前述の各種添加剤の所定量を通常
の混合装置たとえばヘンシェルミキサー（商品名）、ス
ーパーミキサー、リボンブレンダー、バンバリミキサー
、タンブラーなどを用いて、配合したチオフォスファイ
トが分解しない程度の温度で混合し混合物とし、該混合
物を通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダーまた
はロールなどの各種溶融混練装置、好ましくは脱気域を
有する溶融混練装置を用いて、該溶融混練装置の溶融帯
域の直前もしくは溶融帯域中で該混合物に所定量の水を
添加し、溶融混練温度２５０℃〜３５０℃、好ましくは
２９０℃〜３３０℃で溶融混練処理してペレットとする
、■前記プロピレン系重合体に水、フェノール系酸化防
止剤、チオフォスファイトおよび通常プロピレン系重合
体に添加される前述の各種添加剤の所定量を通常の混合
装置たとえばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパー
ミキサー、リボンブレンダー、バンバリミキサー、タン
ブラーなどを用いて、配合したチオフォスファイトが分
解しない程度の温度で混合し混合物とし、該混合物を通
常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロー
ルなどの各種溶融混練装置、好ましくは脱気域を有する
溶融混練装置を用いて、溶融混練温度１５０℃以上２５
０℃未満、好ましくは１８０℃〜２３０℃で溶融混練処
理してペレットとし、該ペレットを通常の紡糸機、製膜
機、射出成形機もしくは中空成形機などの各種成形装置
を用いて、溶融混練温度２５０℃〜３５０℃、好ましく
は２９０℃〜３３０℃で溶融混練処理し成形する、■前
記プロピレン系重合体にフェノール系酸化防止剤、チオ
フォスファイトおよび通常プロピレン系重合体に添加さ
れる前述の各種添加剤の所定量を通常の混合装置たとえ
ばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、
リボンブレンダー、バンバリミキサー、タンブラーなど
を用いて、配合したチオフォスファイトが分解しない程
度の温度で混合し混合物とし、該混合物を通常の単軸押
出機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロールなどの各
種溶融混練装置、好ましくは脱気域を有する溶融混練装
置を用いて、該溶融混練装置の溶融帯域の直前もしくは
溶融帯域中で該混合物に所定量の水を添加し、溶融混練
温度１５０℃以上２５０℃未満、好ましくは１８０℃〜
２３０℃で溶融混練処理してペレットとし、該ペレット
を通常の紡糸機、製膜機、射出成形機もしくは中空成形
機などの各種成形装置を用いて、溶融混練温度２５０℃
〜３５０℃、好ましくは２９０℃〜３３０℃で溶融混練
処理し成形する、または■前記プロピレン系重合体にフ
ェノール系酸化防止剤、チオフォスファイトおよび通常
プロピレン系重合体に添加される前述の各種添加剤の所
定量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサー（商
品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、バンバ
リミキサー、タンブラーなどを用いて、配合したチオフ
ォスファイトが分解しない程度の温度で混合し混合物と
し、該混合物を通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベ
ンダーまたはロールなどの各種溶融混練装置を用いて、
溶融混練温度１５０℃以上２５０℃未満、好ましくは１
８０℃〜２３０℃で溶融混練処理してペレットとし、該
ペレットを通常の紡糸機、製膜機、射出成形機もしくは
中空成形機などの各種成形装置、好ましくは脱気域を有
する成形装置を用いて、該成形装置の溶融帯域の直前も
しくは溶融帯域中で該ペレットに所定量の水を添加し、
溶融混練温度２５０℃〜３５０℃、好ましくは２９０℃
〜３３０℃で溶融混練処理し成形することにより行われ
る。

【００１９】

【作用】本発明においてフェノール系酸化防止剤はラジ
カル連鎖禁止剤として、またラジカル発生剤は溶融混練
処理すなわち加熱によりラジカルを発生し、プロピレン
系重合体の主鎖の切断を行い、該プロピレン系重合体の
分子量を低減し成形加工性の改善に作用することは周知
の通りである。さらにチオフォスファイトは温度２５０
℃〜３５０℃での溶融混練処理すなわち加熱によりラジ
カルを発生し、プロピレン系重合体の主鎖の切断を行い
、該プロピレン系重合体の分子量を低減し成形加工性の
改善に作用することは前記特公昭４２−１４１６６号公
報、特開昭４７−２６４３６号公報、特開昭４９−３５
４５１号公報および特開昭５２−１０９５４７号公報に
記載の如く周知である。本発明の製造方法において水が
、フェノール系酸化防止剤によって安定化されたプロピ
レン系重合体組成物を、ラジカル発生剤の存在下に溶融
混練処理もしくはチオフォスファイトの存在下に温度２
５０℃〜３５０℃で溶融混練処理する際、チタンまたは
バナジウムの錯化合物に対してどのような作用をするの
かその作用機構自体は明らかではないが、水がチタンま
たはバナジウムの錯化合物に作用し安定なキレート化合
物を生成すなわち活性なチタンまたはバナジウムを失活
させるものと推定される。

【００２０】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、実施例および比較例で用いた評価
方法は次の方法によった。 着色性：得られたペレットのＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓ
ｓ　　Ｉｎｄｅｘ）を測定（ＪＩＳ　Ｋ　７１０３に準
拠）し、このＹＩの数値の大小より着色性を評価した。 この数値が小さい程、着色がないことを示す。 成形加工性：得られたペレットのＭＦＲ（Ｍｅｌｔ　　
Ｆｌｏｗ　　Ｒａｔｅ）を測定（ＪＩＳＫ　６７５８に
準拠）し、このＭＦＲの数値の大小より成形加工性を評
価した。この数値が大きい程、成形加工性が改善された
ことを示す。

【００２１】実施例１〜１５、比較例１〜７プロピレン
系重合体として、ＭＦＲ（２３０℃における荷重２．１
６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量）２
．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状結晶性プロ
ピレン単独重合体（チタン含有量３０ｐｐｍ）１００重
量部に、水として純水、フェノール系酸化防止剤として
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス
［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレートまたはｎ−オクタデシル−β−（
４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）プロピオネート、ラジカル発生剤として２，５−ジ
−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ンもしくは１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を
後述の第１表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー
（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径４０
ｍｍのベント付き単軸押出機で２００℃にて溶融混練処
理して改質し、ペレット化した。また、比較例１〜７と
してＭＦＲが２．０ｇ／１０分の安定化されていない粉
末状結晶性プロピレン単独重合体（チタン含有量３０ｐ
ｐｍ）１００重量部に後述の第１表に記載の添加剤のそ
れぞれ所定量を配合し、実施例１〜１５に準拠して溶融
混練処理して改質したペレットを得た。得られたペレッ
トを用いて前記の試験方法により着色性および成形加工
性の評価を行った。これらの結果を第１表に示した。

【００２２】実施例１６〜３０、比較例８〜１４プロピ
レン系重合体として、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体（エチレン含有量２．５重量％、チタン含有
量３５ｐｐｍ）１００重量部に、水として純水、フェノ
ール系酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートまたはｎ
−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ラジカル
発生剤として２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサンもしくは１，３−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンおよび他の添
加剤のそれぞれ所定量を後述の第２表に記載した配合割
合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌
混合したのち、口径４０ｍｍのベント付き単軸押出機で
２００℃にて溶融混練処理して改質し、ペレット化した
。また、比較例８〜１４としてＭＦＲが７．０ｇ／１０
分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピ
レンランダム共重合体（エチレン含有量２．５重量％、
チタン含有量３５ｐｐｍ）１００重量部に後述の第２表
に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１６
〜３０に準拠して溶融混練処理して改質したペレットを
得た。得られたペレットを用いて前記の試験方法により
着色性および成形加工性の評価を行った。これらの結果
を第２表に示した。

【００２３】実施例３１〜４５、比較例１５〜２１プロ
ピレン系重合体として、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分の安定
化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体（エチレン含有量８．５重量％、チタン含
有量５０ｐｐｍ）１００重量部に、フェノール系酸化防
止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メ
タン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）イソシアヌレートまたはｎ−オクタデシ
ル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）プロピオネート、ラジカル発生剤として
２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサンもしくは１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼンおよび他の添加剤のそれぞ
れ所定量を後述の第３表に記載した配合割合でヘンシェ
ルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち
、口径４０ｍｍのベント付き単軸押出機で２００℃にて
溶融混練処理を行う際、押出機のホッパーに水として水
蒸気のそれぞれ所定量を後述の第３表に記載した配合割
合となるように注入し、溶融混練処理して改質し、ペレ
ット化した。また、比較例１５〜２１としてＭＦＲが４
．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状結晶性エチ
レン−プロピレンブロック共重合体（エチレン含有量８
．５重量％、チタン含有量５０ｐｐｍ）１００重量部に
後述の第３表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し
、実施例３１〜４５に準拠して溶融混練処理して改質し
たペレットを得た。得られたペレットを用いて前記の試
験方法により着色性および成形加工性の評価を行った。 これらの結果を第３表に示した。

【００２４】実施例４６〜６０、比較例２２〜２８プロ
ピレン系重合体として、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分の安定
化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン−ブ
テン−１　３元共重合体（エチレン含有量２．５重量％
、ブテン−１含有量４．５重量％、バナジウム含有量０
．６ｐｐｍ）１００重量部に、フェノール系酸化防止剤
として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テト
ラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレートまたはｎ−オクタデシル−
β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）プロピオネート、ラジカル発生剤として２，
５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサンもしくは１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピル）ベンゼンおよび他の添加剤のそれぞれ所
定量を後述の第４表に記載した配合割合でヘンシェルミ
キサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口
径４０ｍｍのベント付き単軸押出機で２００℃にて溶融
混練処理を行う際、押出機のホッパーとベントの中間の
溶融帯域に設けられた注入口に水として純水のそれぞれ
所定量を後述の第４表に記載した配合割合となるように
注入し、溶融混練処理して改質し、ペレット化した。ま
た、比較例２２〜２８としてＭＦＲが７．０ｇ／１０分
の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレ
ン−ブテン−１　３元共重合体（エチレン含有量２．５
重量％、ブテン−１含有量４．５重量％、バナジウム含
有量０．６ｐｐｍ）１００重量部に後述の第４表に記載
の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例４６〜６０
に準拠して溶融混練処理して改質したペレットを得た。 得られたペレットを用いて前記の試験方法により着色性
および成形加工性の評価を行った。これらの結果を第４
表に示した。

【００２５】実施例６１〜７５、比較例２９〜３５プロ
ピレン系重合体として、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分の安定
化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体（エチレン含有量１２．０重量％、バナジ
ウム含有量１．５ｐｐｍ）１００重量部に、フェノール
系酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートまたはｎ−オ
クタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ラジカル発生
剤として２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサンもしくは１，３−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼンおよび他の添加剤
のそれぞれ所定量を後述の第５表に記載した配合割合で
ヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合
したのち、口径４０ｍｍのベント付き単軸押出機で２０
０℃にて溶融混練処理を行う際、押出機のホッパーとベ
ントの中間の溶融帯域に設けられた注入口に水として水
蒸気のそれぞれ所定量を後述の第５表に記載した配合割
合となるように注入し、溶融混練処理して改質し、ペレ
ット化した。 また、比較例２９〜３５としてＭＦＲが４．０ｇ／１０
分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピ
レンブロック共重合体（エチレン含有量１２．０重量％
、バナジウム含有量１．５ｐｐｍ）１００重量部に後述
の第５表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実
施例６１〜７５に準拠して溶融混練処理して改質したペ
レットを得た。得られたペレットを用いて前記の試験方
法により着色性および成形加工性の評価を行った。これ
らの結果を第５表に示した。

【００２６】実施例７６〜９０、比較例３６〜４０プロ
ピレン系重合体として、ＭＦＲ（２３０℃における荷重
２．１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出
量）２．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状結晶
性プロピレン単独重合体（チタン含有量３０ｐｐｍ）１
００重量部に、水として純水、フェノール系酸化防止剤
として２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−
ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，
３，５−トリアジン、テトラキス［メチレン−３−（３
’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート］メタン、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート
またはｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３
’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、
チオフォスファイトとしてトリラウリルトリチオフォス
ファイトもしくはジ（ラウリルチオ）ペンタエリスリト
ールジフォスファイトおよび他の添加剤のそれぞれ所定
量を後述の第６表に記載した配合割合でヘンシェルミキ
サー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径
４０ｍｍのベント付き単軸押出機で３００℃にて溶融混
練処理し、ペレット化した。また、比較例３６〜４０と
してＭＦＲが２．０ｇ／１０分の安定化されていない粉
末状結晶性プロピレン単独重合体（チタン含有量３０ｐ
ｐｍ）１００重量部に後述の第６表に記載の添加剤のそ
れぞれ所定量を配合し、実施例７６〜９０に準拠して溶
融混練処理してペレットを得た。得られたペレットを用
いて前記の試験方法により着色性および成形加工性の評
価を行った。これらの結果を第６表に示した。

【００２７】実施例９１〜１０５、比較例４１〜４５プ
ロピレン系重合体として、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分の安
定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体（エチレン含有量２．５重量％、チタン
含有量３５ｐｐｍ）１００重量部に、水として純水、フ
ェノール系酸化防止剤として２，４−ビス（ｎ−オクチ
ルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ
チルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、テトラキス
［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレートまたはｎ−オクタデシル−β−（
４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）プロピオネート、チオフォスファイトとしてトリラ
ウリルトリチオフォスファイトもしくはジ（ラウリルチ
オ）ペンタエリスリトールジフォスファイトおよび他の
添加剤のそれぞれ所定量を後述の第７表に記載した配合
割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪
拌混合したのち、口径４０ｍｍのベント付き単軸押出機
で３００℃にて溶融混練処理し、ペレット化した。また
、比較例４１〜４５としてＭＦＲが７．０ｇ／１０分の
安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン
ランダム共重合体（エチレン含有量２．５重量％、チタ
ン含有量３５ｐｐｍ）１００重量部に後述の第７表に記
載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例９１〜１
０５に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。得ら
れたペレットを用いて前記の試験方法により着色性およ
び成形加工性の評価を行った。これらの結果を第７表に
示した。

【００２８】実施例１０６〜１２０、比較例４６〜５０
プロピレン系重合体として、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分の
安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン
ブロック共重合体（エチレン含有量８．５重量％、チタ
ン含有量５０ｐｐｍ）１００重量部に、フェノール系酸
化防止剤として２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６
−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ
）−１，３，５−トリアジン、テトラキス［メチレン−
３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５−トリ
メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレートまたはｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロ
キシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオ
ネート、チオフォスファイトとしてトリラウリルトリチ
オフォスファイトもしくはジ（ラウリルチオ）ペンタエ
リスリトールジフォスファイトおよび他の添加剤のそれ
ぞれ所定量を後述の第８表に記載した配合割合でヘンシ
ェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したの
ち、口径４０ｍｍのベント付き単軸押出機で３００℃に
て溶融混練処理を行う際、押出機のホッパーに水として
水蒸気のそれぞれ所定量を後述の第８表に記載した配合
割合となるように注入し、溶融混練処理し、ペレット化
した。また、比較例４６〜５０としてＭＦＲが４．０ｇ
／１０分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−
プロピレンブロック共重合体（エチレン含有量８．５重
量％、チタン含有量５０ｐｐｍ）１００重量部に後述の
第８表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施
例１０６〜１２０に準拠して溶融混練処理してペレット
を得た。得られたペレットを用いて前記の試験方法によ
り着色性および成形加工性の評価を行った。これらの結
果を第８表に示した。

【００２９】実施例１２１〜１３５、比較例５１〜５５
プロピレン系重合体として、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分の
安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン
−ブテン−１　３元共重合体（エチレン含有量２．５重
量％、ブテン−１含有量４．５重量％、バナジウム含有
量０．６ｐｐｍ）１００重量部に、フェノール系酸化防
止剤として２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（
４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−
１，３，５−トリアジン、テトラキス［メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］メタン、１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ートまたはｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ
−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネー
ト、チオフォスファイトとしてトリラウリルトリチオフ
ォスファイトもしくはジ（ラウリルチオ）ペンタエリス
リトールジフォスファイトおよび他の添加剤のそれぞれ
所定量を後述の第９表に記載した配合割合でヘンシェル
ミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、
口径４０ｍｍのベント付き単軸押出機で３００℃にて溶
融混練処理を行う際、押出機のホッパーとベントの中間
の溶融帯域に設けられた注入口に水として純水のそれぞ
れ所定量を後述の第９表に記載した配合割合となるよう
に注入し、溶融混練処理し、ペレット化した。また、比
較例５１〜５５としてＭＦＲが７．０ｇ／１０分の安定
化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン−ブ
テン−１３元共重合体（エチレン含有量２．５重量％、
ブテン−１含有量４．５重量％、バナジウム含有量０．
６ｐｐｍ）１００重量部に後述の第９表に記載の添加剤
のそれぞれ所定量を配合し、実施例１２１〜１３５に準
拠して溶融混練処理してペレットを得た。得られたペレ
ットを用いて前記の試験方法により着色性および成形加
工性の評価を行った。これらの結果を第９表に示した。

【００３０】実施例１３６〜１５０、比較例５６〜６０
プロピレン系重合体として、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分の
安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン
ブロック共重合体（エチレン含有量１２．０重量％、バ
ナジウム含有量１．５ｐｐｍ）１００重量部に、フェノ
ール系酸化防止剤として２，４−ビス（ｎ−オクチルチ
オ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル
アニリノ）−１，３，５−トリアジン、テトラキス［メ
チレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレートまたはｎ−オクタデシル−β−（４’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
プロピオネート、チオフォスファイトとしてトリラウリ
ルトリチオフォスファイトもしくはジ（ラウリルチオ）
ペンタエリスリトールジフォスファイトおよび他の添加
剤のそれぞれ所定量を後述の第１０表に記載した配合割
合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌
混合したのち、口径４０ｍｍのベント付き単軸押出機で
２００℃にて溶融混練処理しペレット（以下、ペレット
■と略記する。）を得た。さらに得られたペレット■を
用いて再度口径４０ｍｍのベント付き単軸押出機で３０
０℃にて溶融混練処理を行う際、押出機のホッパーとベ
ントの中間の溶融帯域に設けられた注入口に水として水
蒸気のそれぞれ所定量を後述の第１０表に記載した配合
割合となるように注入し、溶融混練処理を繰り返してペ
レット（以下、ペレット■と略記する。）を得た。また
、比較例５６〜６０としてＭＦＲが４．０ｇ／１０分の
安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン
ブロック共重合体（エチレン含有量１２．０重量％、バ
ナジウム含有量１．５ｐｐｍ）１００重量部に後述の第
１０表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、２０
０℃にて溶融混練処理してペレット■を得、さらに得ら
れたペレット■を用いて実施例１３６〜１５０に準拠し
て３００℃にて溶融混練処理を繰り返してペレット■を
得た。得られたペレット■およびペレット■を用いて前
記の試験方法により着色性および成形加工性の評価を行
った。これらの結果を第１０表に示した。第１〜１０表
に示される添加剤は下記の通りである。

【００３１】水［１］：純水 水［２］：水蒸気 フェノール系酸化防止剤［１］：２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール フェノール系酸化防止剤［２］：２，４−ビス（ｎ−オ
クチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ　　−３，５−ジ
−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン フェノール系酸化防止剤［３］：テトラキス［メチレン
−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］メタン フェノール系酸化防止剤［４］：１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン フェノール系酸化防止剤［５］：トリス（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
トフェノール系酸化防止剤［６］：ｎ−オクタデシル−
β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）プロピオネート ラジカル発生剤［１］：２，５−ジ−メチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン ラジカル発生剤［２］：１，３−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピル）ベンゼン チオフォスファイト［１］：トリラウリルトリチオフォ
スファイト チオフォスファイト［２］：ジ（ラウリルチオ）ペンタ
エリスリトールジフォスファイト リン系酸化防止剤１：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−４，４’−ビフェニレ　　ン−ジ−フ
ォスフォナイトリン系酸化防止剤２：ビス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリスリトール−ジフ
ォスファイトリン系酸化防止剤３：ビス（２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリス　　
リトール−ジフォスファイトリン系酸化防止剤４：ビス
（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトー　　ル−ジフォスファイトリン系酸化防止剤５
：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ァイト リン系酸化防止剤６：２，２’−メチレン−ビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチル　　フォスファ
イトリン系酸化防止剤７：２，２’−エチリデン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオ　　ロフォ
スファイトＧＭＳ：グリセリルモノステアレート Ｚｎ−Ｓｔ：ステアリン酸亜鉛 Ｃａ−Ｓｔ：ステアリン酸カルシウム

【００３２】後述の第１表に記載の実施例および比較例
は、プロピレン系重合体として結晶性プロピレン単独重
合体を用いた場合である。第１表からわかるように、実
施例１〜１５は本発明にかかわる触媒残渣のチタン分を
３０ｐｐｍ含有する結晶性プロピレン単独重合体に水、
フェノール系酸化防止剤およびラジカル発生剤を配合し
、溶融混練処理し改質したものである。実施例１〜１５
と比較例１（フェノール系酸化防止剤を配合し、水およ
びラジカル発生剤を配合しないもの）とをくらべると、
実施例１〜１５は着色が少なく、かつ成形加工性が改善
されているのに対して、比較例１は着色は少ないものの
成形加工性が改善されていないことがわかる。比較例１
に水を併用した比較例２と実施例１〜１５をくらべると
、比較例２は比較例１よりも着色は少ないものの、比較
例１と同様に成形加工性が改善されていないことがわか
る。フェノール系酸化防止剤およびラジカル発生剤を配
合し、水を配合しない比較例３〜５と実施例１〜１５を
くらべると、比較例３〜５は実施例１〜１５と同様に成
形加工性は改善されているものの、着色が顕著であるこ
とがわかる。また、本出願人が先に提案した特開昭６２
−２５２４４３号公報において提案した改質プロピレン
系重合体の製造方法すなわちプロピレン系重合体にポリ
オールと脂肪酸との部分エステル、フェノール系酸化防
止剤およびラジカル発生剤を配合し、溶融混練処理し改
質した比較例６ならびに特開昭６３−３０８０５２号公
報において提案した改質プロピレン系重合体組成物の製
造方法すなわちプロピレン系重合体にカルボン酸の亜鉛
塩、フェノール系酸化防止剤およびラジカル発生剤を配
合し、溶融混練処理し改質した比較例７と実施例１〜１
５をくらべると、実施例１〜１５および比較例６〜７と
も成形加工性は同程度であるものの、実施例１〜１５は
比較例６〜７よりも着色がさらに少なく、着色防止剤と
して水がポリオールと脂肪酸との部分エステルおよびカ
ルボン酸の亜鉛塩よりも優れた効果を奏することが明ら
かである。さらに、実施各例において本発明にかかわる
水、フェノール系酸化防止剤、ラジカル発生剤およびリ
ン系酸化防止剤を配合して溶融混練処理し改質した実施
例９〜１５は、実施例５にくらべて水の優れた着色防止
効果が阻害されることなく、リン系酸化防止剤併用によ
る顕著な相乗効果が認められることがわかる。

【００３３】第２〜５表は、プロピレン系重合体として
それぞれ結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体
、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、結晶
性エチレン−プロピレン−ブテン−１　３元共重合体を
用いたものであり、これらについても上述と同様の効果
が確認された。第６表に記載の実施例および比較例は、
プロピレン系重合体として結晶性プロピレン単独重合体
を用いた場合である。第６表からわかるように、実施例
７６〜９０は本発明にかかわる触媒残渣のチタン分を３
０ｐｐｍ含有する結晶性プロピレン単独重合体に水、フ
ェノール系酸化防止剤およびチオフォスファイトを配合
し、３００℃で溶融混練処理したものである。実施例７
６〜９０と比較例３６〜３８（フェノール系酸化防止剤
およびチオフォスファイトを配合し、水を配合しないも
の）とをくらべると、比較例３６〜３８は着色が顕著で
あることがわかる。また、本出願人が先に特開昭６３−
１７０４３９号公報において提案したプロピレン系重合
体の加工性改良方法すなわちプロピレン系重合体にポリ
オールと脂肪酸との部分エステル、フェノール系酸化防
止剤およびチオフォスファイトを配合し、３００℃で溶
融混練処理した比較例３９ならびに特開昭６３−３０９
５４３号公報において提案したプロピレン系重合体の加
工性改良方法すなわちプロピレン系重合体にカルボン酸
の亜鉛塩、フェノール系酸化防止剤およびチオフォスフ
ァイトを配合し、３００℃で溶融混練処理した比較例４
０と実施例７６〜９０をくらべると、実施例７６〜９０
は比較例３９〜４０よりも着色がさらに少なく、着色防
止剤として水がポリオールと脂肪酸との部分エステルお
よびカルボン酸の亜鉛塩よりも優れた効果を奏すること
が明らかである。さらに、実施各例において本発明にか
かわる水、フェノール系酸化防止剤、チオフォスファイ
トおよびリン系酸化防止剤を配合して溶融混練処理した
実施例８４〜９０は、実施例８０にくらべて水の優れた
着色防止効果が阻害されることなく、リン系酸化防止剤
併用による顕著な相乗効果が認められることがわかる。

【００３４】第７〜９表は、プロピレン系重合体として
それぞれ結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体
、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、結晶
性エチレン−プロピレン−ブテン−１　３元共重合体を
用いたものであり、これらについても上述と同様の効果
が確認された。また、第１０表に記載の実施例および比
較例は、プロピレン系重合体として結晶性エチレン−プ
ロピレンブロック共重合体を用いた場合である。第１０
表からわかるように、実施例１３６〜１５０は本発明に
かかわる触媒残渣のバナジウム分を１．５ｐｐｍ含有す
る結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体にフェ
ノール系酸化防止剤およびチオフォスファイトを配合し
、２００℃で溶融混練処理してペレット■を得、さらに
得られたペレット■に水を配合し、３００℃で溶融混練
処理を繰り返してペレット■を得たものである。また、
比較例５６〜６０は比較例３６〜４０と同様の添加剤を
用いて実施例１３６〜１５０と同様にしてペレット■お
よびペレット■を得たものである。実施例１３６〜１５
０と比較例５６〜６０をくらべると、チオフォスファイ
トの存在下に３００℃で溶融混練処理して得られるプロ
ピレン系重合体組成物であるペレット■についても第６
表の場合と同様の効果が確認されていることがわかる。 従って、本発明の製造方法によって得られる改質プロピ
レン系重合体組成物は着色がなく、その成形加工性が改
善されることがわかる。

【００３５】

【発明の効果】本発明の製造方法により得られる改質プ
ロピレン系重合体組成物は、本出願人の出願による特開
昭６２−２５２４４３号公報、特開昭６３−１２６５０
号公報および特開昭６３−３０８０５２号公報にかかわ
る改質プロピレン系重合体組成物ならびに本出願人の出
願による特開昭６３−１７０４３９号公報および特開昭
６３−３０９５４３号公報にかかわる加工性の改良され
たプロピレン系重合体にくらべてさらに着色がなく、成
形加工性が改善されるので射出成形法、押出成形法、ブ
ロー成形法などの各種成形法により目的とする成形品の
製造に好適に使用することができる。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】

【表４】

【００４０】

【表５】

【００４１】

【表６】

【００４２】

【表７】

【００４３】

【表８】

【００４４】

【表９】

【００４５】

【表１０】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　触媒残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上ま
   たはバナジウム分を０．５ｐｐｍ以上含有するプロピレ
   ン系重合体１００重量部に対して、フェノール系酸化防
   止剤を０．０１〜１重量部およびラジカル発生剤を０．
   ００１〜０．５重量部配合し、１５０℃〜３００℃で溶
   融混練処理してプロピレン系重合体を改質する際、０．
   ０１〜１重量部の水を共存させて溶融混練処理すること
   を特徴とする改質プロピレン系重合体組成物の製造方法
   。
2. 【請求項２】　　触媒残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上ま
   たはバナジウム分を０．５ｐｐｍ以上含有するプロピレ
   ン系重合体１００重量部に対して、フェノール系酸化防
   止剤を０．０１〜１重量部およびチオフォスファイトを
   ０．０１〜５重量部配合し、２５０℃〜３５０℃で溶融
   混練処理してプロピレン系重合体を改質する際、０．０
   １〜１重量部の水を共存させて溶融混練処理することを
   特徴とする改質プロピレン系重合体組成物の製造方法。