JPH04353564A - 室温硬化性シリコーンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硬化性シリコーンゴム
組成物に関し、特に歯科用の印象材料に好適な室温硬化
性シリコーンゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】印象材料として付加硬化型の硬化性シリ
コーン組成物が汎用されている。この硬化性シリコ−ン
組成物は、硬化性が優れ、しかも硬化時の収縮が非常に
小さく、かつ副生物も生じない。また硬化物が優れた寸
法安定性を有し、無味無臭であって、脱型が容易である
などの優れた特性を有している。

【０００３】しかし、この従来の硬化性シリコーン組成
物は疎水性であるため、印象を採取する面が湿っている
場合には、その面とのなじみが悪く、正確な印象を得る
のが困難であった。例えば、歯科用印象材として使用し
て湿潤な口腔内の型を取る場合、細部にわたる精密な印
象を得るのが困難であり、また得られた印象にセッコウ
泥を注型して模型を作製するときにはセッコウ泥の印象
に対する濡れに問題があり、正確な模型を得るのが困難
であった。

【０００４】このため、セッコウ泥に対する濡れ性を改
良する方法として、セッコウ泥を注型する直前に、印象
の表面に洗剤溶液を吹きつけて親水性を付与する方法が
試みられ、また非イオン系界面活性剤を含有する硬化性
シリコーン組成物［Ｌａｃｙ，Ａ．，Ｔｒｅｌｅａｖｅ
ｎ，　Ｓ．　＆　Ｔｅｎｄｒｅｓｅｎ，　Ｍ．，　Ｃａ
ｌ．　Ｄｅｎｔ．　Ａｓｓｎ．　Ｊ．，　５，　３６−
４０（１９７７）　、Ｎｏｒｌｉｎｇ，　Ｄ．Ｋ．　＆
　Ｒｅｉｓｂｉｃｋ，　Ｍ．Ｈ．，　Ｊ．　Ｐｒｏｓ．
　Ｄｅｎｔ．，　４２，　３４２−３４７（１９７９）
］も提案されている。更に特開昭６２−２５２７０６号
公報には、シリコーン変性ポリエーテル化合物を親水性
付与剤としてシリコーン組成物に添加する方法、特開昭
６３−１４６８０５号公報には水溶性ないし水に微溶性
の蛋白質を添加する方法などが開示されている。

【０００５】しかし、変性ポリエーテルシリコーン化合
物は、シリコーンオイル自身が本質的に疎水性であるた
め分解しやすく、また蛋白質は口腔内印象時のにおいの
原因となり、長期保存中に腐敗するという問題を有する
。また非イオン界面活性剤を１〜１０重量％付与すると
いう特開昭６３−１３０５１０号公報の方法においては
、分離しにくいという点では少量の方が良好であるが、
口腔内印象後の水洗時に流れ出し、セッコウ注入時の濡
れ性が低下するという欠点がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解消し、未硬化時及び硬化後のいずれの場合におい
ても高い濡れ性を有する室温硬化性シリコーンゴム組成
物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の成分（
Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）からなること
を特徴とする室温硬化性シリコーンゴム組成物である。 （Ａ）式（Ｉ）： （Ｒ１　）ａ　（Ｒ２　）ｂ　ＳｉＯ［４−（ａ＋ｂ）
］／２　　　　　　　　　　　（Ｉ）（式中、Ｒ１　は
アルケニル基を表し、Ｒ２　は脂肪族不飽和結合を含ま
ない置換又は非置換の一価の炭化水素基を表す。ａは１
又は２を表し、ｂは０、１又は２を表し、かつａ＋ｂは
１、２又は３である）で示される構成単位を１分子中に
少なくとも２個有するポリオルガノシロキサン。 （Ｂ）式（ＩＩ）： （Ｒ３　）ｃ　Ｈｄ　ＳｉＯ［４−（ｃ＋ｄ）］／２　
　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ）（式中、Ｒ
３　は置換又は非置換の一価の炭化水素基を表す。ｃは
Ｏ、１又は２を表し、ｄは１又は２を表し、かつｃ＋ｄ
は１、２又は３である）で示される構成単位からなり、
ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に少なくとも
３個有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンを、
成分（Ａ）のポリオルガノシロキサン中のＲ１　基１個
に対してケイ素原子に結合した水素原子の量が０．５〜
５．０個になるような量 （Ｃ）白金系触媒を成分（Ａ）に対して白金原子として
１〜１００ｐｐｍ　となる量 （Ｄ）式（ＩＩＩ）： （Ｒ４　）ｅ　（ＨＯ）ｆ　ＳｉＯ［４−（ｅ＋ｆ）］
／２　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）（式中、Ｒ４　
は脂肪族不飽和結合を含まない置換又は非置換の一価の
炭化水素基を表す。ｅは１．９〜２．２の数を表し、ｆ
は０〜０．１の数を表し、かつｅ＋ｆは１．９〜２．２
である）で示される構成単位からなり、２５℃における
粘度が３００，０００ｃＰ以上のポリジオルガノシロキ
サンで、成分（Ａ）１００重量部に対して０．５〜２０
重量部（Ｅ）式（ＩＶ）：　　Ｒ５　−０−（ＣＨ２　
ＣＨ２　Ｏ）ｎ　Ｈ　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ
Ｖ）（式中、Ｒ５　はアルキル基又はアルケニル基を表
し、ｎは２〜１５の整数を表す）で示されるポリオキシ
エチレンのアルキルエーテル及び／又はアルケニルエー
テルで、成分（Ａ）１００重量部に対して３〜４０重量
部

【０００８】以下、本発明を詳しく説明する。本発明
で用いる成分（Ａ）のポリオルガノシロキサンは、ケイ
素原子に結合したアルケニル基を含有する式（Ｉ）で示
される構成単位を１分子中に少なくとも２個有するもの
である。かかるポリオルガノシロキサンとしては、直鎖
状若しくは分枝状又はこれらの混合物のいずれも用いる
ことができる。

【０００９】前記式（Ｉ）におけるＲ１　のアルケニル
基としては、例えばビニル、アリル、１−ブテニル、１
−ヘキセニルなどを挙げることができるが、合成の容易
さや熱安定性などの点からビニル基が最も有利である。

【００１０】Ｒ２　の一価の炭化水素基としては、例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、ドデ
シルなどのアルキル基；フェニルのようなアリール基；
β−フェニルエチル、β−フェニルプロピルのようなア
ラルキル基を挙げることができ、更に、クロロメチル、
３，３，３ートリフルオロプロピルなどの置換炭化水素
基を挙げることができる。これらのうち、合成が容易で
、しかも硬化後に良好な物理的性質を保持する上で必要
な重合度を与え、かつ硬化前においては低い粘度を与え
るという点から、メチル基が最も好ましい。

【００１１】式（Ｉ）で示される構成単位は、ポリオル
ガノシロキサンの分子鎖末端又は分子鎖中のいずれに存
在していてもよいが、硬化物に優れた機械的特性を付与
するためには少なくとも一方の分子鎖末端に存在するこ
とが好ましい。

【００１２】本発明で用いるポリオルガノシロキサン（
Ａ）の２５℃における粘度は、１００〜５００，０００
ｃＰであることが好ましい。

【００１３】本発明で用いる成分（Ｂ）のポリオルガノ
ハイドロジェンシロキサンは、架橋により組成物を網状
化するために、ケイ素原子に結合した水素原子を１分子
中に少なくとも３個有していることが必要である。前記
式　（ＩＩ）　中におけるＲ３　は、前述の式（Ｉ）中
のＲ２　と同様の基であるが、合成が容易であるという
点から、メチル基であることが最も好ましい。

【００１４】成分（Ｂ）は合成の容易さや取り扱いの容
易さから２５℃における粘度が１〜１０，０００ｃＰで
あることが好ましい。

【００１５】かかるポリオルガノハイドロジエンシロキ
サン（Ｂ）としては、直鎖状、分枝状又は環状のいずれ
の構造のものも用いることができ、またこれらの混合物
も用いることができる。

【００１６】成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）中のア
ルケニル基１個に対し、成分（Ｂ）中のケイ素原子に結
合した水素原子が０．５〜５．０個、好ましくは１．０
〜４．０個となるような量である。水素原子が０．５個
未満である場合は、組成物の硬化が十分に進行せずに、
硬化後の組成物の硬さが低くなり、水素原子が５．０個
を超える場合は硬化後の組成物の機械的性質が低下する
。

【００１７】本発明で用いる成分（Ｃ）の白金系触媒は
、成分（Ａ）中のアルケニル基と成分（Ｂ）中のヒドロ
シリル基との間の付加反応を促進させる成分である。 このような白金系触媒としては、例えば白金単体や塩化
白金酸、白金−オレフィン錯体又は白金−アルコール錯
体などの白金配位化合物などを挙げることができる。

【００１８】成分（Ｃ）の配合量は、成分（Ａ）に対し
て白金原子として１〜１００ｐｐｍ　であり、好ましく
は２〜５０ｐｐｍ　である。この配合量が１ｐｐｍ　未
満の場合は本発明の目的を達成することができず、また
１００ｐｐｍ　を超えても、もはやそれ以上の硬化速度
の向上は達成することができない。

【００１９】本発明で用いる成分（Ｄ）は成分（Ｅ）と
共に用いることにより、安定した離型性と親水性を付与
することができる、本発明の特徴となる成分である。

【００２０】成分（Ｄ）のポリジオルガノシロキサンに
おける式（ＩＩＩ）中のＲ４　は、前述の式（Ｉ）中の
Ｒ２　と同様の基であるが、合成が容易であること及び
離型性が優れていることから、これらのうち５０重量％
以上がメチル基であることが好ましく、更に、全てがメ
チル基であることがより好ましい。

【００２１】式（ＩＩＩ）中のｅ、ｆ及びｅ＋ｆの意味
は前記のとおりであるが、分子中に水酸基が多く存在す
る場合は、硬化物の離型性が低下するために、ｆは０に
近い方が好ましく、実質的に０であることが最も好まし
い。 また、ｅ＋ｆの値が１．９未満の場合は作業性が劣り、
２．２を超える場合は低分子量化して好ましくない。

【００２２】この成分（Ｄ）の２５℃における粘度は３
００，０００ｃＰ以上である。この粘度が３００，００
０ｃＰ未満の場合は成分（Ｅ）との併用による離型性効
果が低下する。成分（Ｄ）の配合量は、成分（Ａ）１０
０重量部に対して０．５〜２０重量部である。０．５重
量部未満では界面活性剤を保持する能力がなく、また２
０重量部を超えて加えると組成物の粘度が著しく高くな
り適さない。

【００２３】本発明で用いる成分（Ｅ）のポリオキシエ
チレンのアルキルエーテル又はアルケニルエーテルは、
式（ＩＶ）で示されるようにポリエーテルを親水基とし
てもつ非イオン系の界面活性剤である。

【００２４】成分（Ｅ）は成分（Ｄ）と併用することに
より、親水性を付与することができ、口腔内での硬化時
の濡れがよいばかりでなく、水洗後のセツコウ注型時で
の濡れ性の低下が少ないという優れた利点がある。

【００２５】前記式（ＩＶ）中におけるＲ５　はアルキ
ル基又はアルケニル基であり通常ラウリル、セチル、ス
テアリル又はオレイルである。またｎは、本シリコーン
ゴム組成物におけるシロキサンポリマーとの相溶性の点
で２〜１５、特に４〜１０が好ましい。

【００２６】成分（Ｅ）の配合量は、成分（Ａ）１００
重量部に対して３〜４０重量部、好ましくは５〜３０重
量部である。３重量部未満であると、水洗時に非イオン
界面活性剤による親水性の効果が少なく、また４０重量
部を超えるとゴムとしての弾性を失うので好ましくない
。

【００２７】本発明の組成物には必要に応じて、無機質
充填剤のような補強剤を配合することができる。このよ
うな無機質充填剤としては、たとえば煙霧質シリカ、沈
殿シリカ、溶融シリカ、石英微粉末、けいそう土、アル
ミナ、ケイ酸アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化
亜鉛、炭酸アルシウム、カーボンブラックなどを挙げる
ことができ、これらは１種以上用いることができる。ま
た、これらの無機質充填剤は、必要に応じてその表面を
ポリジメチルシロキサンやオクタメチルシクロテトラシ
ロキサンなどのポリオルガノシロキサン類；ヘキサメチ
ルジシラザンや１，１，３，３−テトラメチル−１，３
−ジビニルジシラザンなどのシラザン類；又はビニルト
リエトキシシランなどのオルガノシラン類；などの有機
ケイ素化合物で処理したものを用いることができる。

【００２８】この無機質充填剤の配合割合は、特に制限
されるものではないが、成分（Ａ）１００重量部に対し
て好ましくは５〜２００重量部であり、更に好ましくは
１０〜１００重量部である。

【００２９】本発明の組成物は、最終的には、上記（Ａ
）〜（Ｅ）の５成分を均一になるように混合することに
よって製造することができる。この場合の具体的な手順
は、とくに制限されないが、通常は成分（Ａ）に対して
成分（Ｄ）を配合し、できるだけ均一に分散させたのち
に他成分を添加し、混合することが好ましい。これは成
分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を共存させると、直ちに硬
化反応が始まるためである。したがって成分（Ａ）と成
分（Ｂ）及び成分（Ｃ）は、口腔内使用時の直前に共存
させることが好ましい。またこの場合において、硬化反
応を抑制するために、組成物中にアセチレン系化合物、
オレフィン系化合物、有機窒素化合物又は有機リン化合
物などの付加反応遅延剤を添加することもできる。 更に目的に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で他
のポリオルガノシロキサンを併用することができる。

【００３０】

【発明の効果】本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成
物は、使用時に各成分を混合することによって室温下で
も短時間、例えば、数分程度で硬化させることができる
。硬化中及び硬化後にあっても、本発明の組成物は親水
性を有し、親水性物質又は含水物質に対する濡れ性が良
好である。そのため、口腔内の湿潤な雰囲気中で使用し
ても正確な印象を得ることができ、歯科用印象材として
特に好適である。また、親水性を要求される型取り材料
又はその他の用途にも広く使用できる。

【００３１】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に詳しく説明する。なお、以下において、「部」はすべ
て「重量部」を表すものとする。また、粘度などの物性
値は、すべて２５℃における値である。

【００３２】実施例１及び比較例１〜２粘度２，０００
ｃＰの、両末端がビニル基で封鎖されたポリジメチルシ
ロキサン、粘度８０ｃＰのメチルハイドロジエンシロキ
サン（ＳｉＨ基０．３重量％含有）、塩化白金酸オクタ
ノール錯体（白金０．４重量％含有）、煙霧質シリカ、
石英微粉末及び炭酸カルシウムを表１に示す組成に従っ
て配合し、実施例１として、生ゴム状の両末端がトリメ
チルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（重
合度約７，０００）及び粘度７０ｃＰのポリオキシエチ
レンオレイルエーテルを含有するペースト状室温硬化性
シリコーンゴム組成物を調製した。

【００３３】また、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ルを配合しなかった比較例１及びポリジメチルシロキサ
ンを配合しなかった比較例２の組成物も調製した。

【００３４】これらのペースト状組成物を混合・攪拌し
、６ｍｍスペーサーを挿入したガラス板で挟み１０分間
硬化させた。得られた硬化物の表面に蒸留水を１滴落と
し、３０秒後及び５分後における水滴と硬化物表面との
接触角を接触角計（協和科学（株）製）を用いて測定し
た。結果を表１に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】実施例２〜４及び比較例３〜５表２に示し
たポリオキシエチレンオレイルエーテルを同表に示した
量を用いた以外は、実施例１と同様に配合して、実施例
２〜４及び比較例３〜５のペースト状組成物を調製し、
実施例１と同様に硬化させた。

【００３７】得られた硬化物を１０分間、水道水に漬け
水洗したものと、水洗しないものの接触角を測定した。 結果を表２に示す。

【００３８】

【表２】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
   （Ｄ）及び（Ｅ）からなることを特徴とする室温硬化性
   シリコーンゴム組成物。 （Ａ）式（Ｉ）： （Ｒ１　）ａ　（Ｒ２　）ｂ　ＳｉＯ［４−（ａ＋ｂ）
   ］／２　　　　　　　　　　　（Ｉ）（式中、Ｒ１　は
   アルケニル基を表し、Ｒ２　は脂肪族不飽和結合を含ま
   ない置換又は非置換の一価の炭化水素基を表す。ａは１
   又は２を表し、ｂは０、１又は２を表し、かつａ＋ｂは
   １、２又は３である）で示される構成単位を１分子中に
   少なくとも２個有するポリオルガノシロキサン （Ｂ）式（ＩＩ）： （Ｒ３　）ｃ　Ｈｄ　ＳｉＯ［４−（ｃ＋ｄ）］／２　
   　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ）（式中、Ｒ
   ３　は置換又は非置換の一価の炭化水素基を表す。ｃは
   Ｏ、１又は２を表し、ｄは１又は２を表し、かつｃ＋ｄ
   は１、２又は３である）で示される構成単位からなり、
   ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に少なくとも
   ３個有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンを、
   成分（Ａ）のポリオルガノシロキサン中のＲ１　基１個
   に対してケイ素原子に結合した水素原子の量が０．５〜
   ５．０個になるような量 （Ｃ）白金系触媒を成分（Ａ）に対して白金原子として
   １〜１００ｐｐｍ　となる量 （Ｄ）式（ＩＩＩ）： （Ｒ４　）ｅ　（ＨＯ）ｆ　ＳｉＯ［４−（ｅ＋ｆ）］
   ／２　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）（式中、Ｒ４　
   は脂肪族不飽和結合を含まない置換又は非置換の一価の
   炭化水素基を表す。ｅは１．９〜２．２の数を表し、ｆ
   は０〜０．１の数を表し、かつｅ＋ｆは１．９〜２．２
   である）で示される構成単位からなり、２５℃における
   粘度が３００，０００ｃＰ以上のポリジオルガノシロキ
   サンで、成分（Ａ）１００重量部に対して０．５〜２０
   重量部（Ｅ）式（ＩＶ）：　　Ｒ５　−０−（ＣＨ２　
   ＣＨ２　Ｏ）ｎ　Ｈ　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ
   Ｖ）（式中、Ｒ５　はアルキル基又はアルケニル基を表
   し、ｎは２〜１５の整数を表す）で示されるポリオキシ
   エチレンのアルキルエーテル又はアルケニルエーテルで
   、成分（Ａ）１００重量部に対して３〜４０重量部