JPH04353857A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
- Publication number
- JPH04353857A JPH04353857A JP12989791A JP12989791A JPH04353857A JP H04353857 A JPH04353857 A JP H04353857A JP 12989791 A JP12989791 A JP 12989791A JP 12989791 A JP12989791 A JP 12989791A JP H04353857 A JPH04353857 A JP H04353857A
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- JP
- Japan
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- group
- formula
- compound
- substituent
- carbon atoms
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関し
、さらに詳しくは、導電性支持体上に形成せしめた感光
層の中に特定のスチリル化合物を含有せしめた電子写真
感光体に関するものである。
、さらに詳しくは、導電性支持体上に形成せしめた感光
層の中に特定のスチリル化合物を含有せしめた電子写真
感光体に関するものである。
【0002】
【従来技術と発明が解決しようとする問題点】従来、電
子写真技術において、電子写真感光体の感光層には、無
機物質であるセレン,硫化カドミウム,アモルファスシ
リコン,酸化亜鉛等が広く使用されているが、近年有機
物質の光導電性材料を電子写真感光体として用いる研究
が多く行なわれている。
子写真技術において、電子写真感光体の感光層には、無
機物質であるセレン,硫化カドミウム,アモルファスシ
リコン,酸化亜鉛等が広く使用されているが、近年有機
物質の光導電性材料を電子写真感光体として用いる研究
が多く行なわれている。
【0003】ここで電子写真感光体として必要とされる
基本的な性質を掲げると (1)暗所においてコロナ放電による電荷の帯電性が高
いこと。 (2)得られたコロナ帯電による電荷が暗所において減
衰の少ないこと。 (3)光の照射によって電荷が速やかに散逸すること。 (4)光の照射後の残留電荷が少ないこと。 (5)繰り返し使用時による残留電位の増加,初期電位
の減下が少ないこと。 (6)気温,湿度により電子写真特性の変化が少ないこ
と等である。
基本的な性質を掲げると (1)暗所においてコロナ放電による電荷の帯電性が高
いこと。 (2)得られたコロナ帯電による電荷が暗所において減
衰の少ないこと。 (3)光の照射によって電荷が速やかに散逸すること。 (4)光の照射後の残留電荷が少ないこと。 (5)繰り返し使用時による残留電位の増加,初期電位
の減下が少ないこと。 (6)気温,湿度により電子写真特性の変化が少ないこ
と等である。
【0004】従来の無機物質電子写真感光体であるセレ
ン,硫化カドミウムなどは、基本的な性質の面では感光
体としての条件を備えてているが、製造上の問題、例え
ば毒性が強い、皮膜性が困難である、可塑性が余りない
、製造コストが高いなどの欠点を有している。更に将来
的に見るならば、資源の枯渇により、生産に限りのある
これら無機物質よりも、又毒性による公害の面において
も、無機物質から有機物質の感光体の使用が望まれてい
る。
ン,硫化カドミウムなどは、基本的な性質の面では感光
体としての条件を備えてているが、製造上の問題、例え
ば毒性が強い、皮膜性が困難である、可塑性が余りない
、製造コストが高いなどの欠点を有している。更に将来
的に見るならば、資源の枯渇により、生産に限りのある
これら無機物質よりも、又毒性による公害の面において
も、無機物質から有機物質の感光体の使用が望まれてい
る。
【0005】これらの点に鑑みて、近年有機物質からな
る電子写真感光体の研究が盛んに行なわれてきており、
この結果種々の有機物質を用いた電子写真感光体が提案
され、実用化されているものもある。一般的に見て、有
機系のものは、無機系のものに比べて、透明性が良く、
軽量で成膜性も容易で、正、負の両帯電性を有しており
、感光体の製造も容易であるなどの利点を有する。
る電子写真感光体の研究が盛んに行なわれてきており、
この結果種々の有機物質を用いた電子写真感光体が提案
され、実用化されているものもある。一般的に見て、有
機系のものは、無機系のものに比べて、透明性が良く、
軽量で成膜性も容易で、正、負の両帯電性を有しており
、感光体の製造も容易であるなどの利点を有する。
【0006】今までに提案されている有機系の電子写真
感光体の代表的なものとして例えば、ポリビニルカルバ
ゾール及びその誘電体があるが、これらは必ずしも皮膜
性や可塑性、溶解性、接着性等充分でなく、又、ポリビ
ニルカルバゾールをピリリユウム塩色素で増感したもの
(特公昭48−25658)や、ポリビニルカルバゾー
ルと2,4,7−トリニトロフロレノンで増感したもの
(米国特許第3,484,237号)などの改良された
ものもあるが、先に掲げた感光体としての要求される基
本的な性質更には機械的強度、高耐久性などの要求を満
足するものは、未だ充分に得られていない。
感光体の代表的なものとして例えば、ポリビニルカルバ
ゾール及びその誘電体があるが、これらは必ずしも皮膜
性や可塑性、溶解性、接着性等充分でなく、又、ポリビ
ニルカルバゾールをピリリユウム塩色素で増感したもの
(特公昭48−25658)や、ポリビニルカルバゾー
ルと2,4,7−トリニトロフロレノンで増感したもの
(米国特許第3,484,237号)などの改良された
ものもあるが、先に掲げた感光体としての要求される基
本的な性質更には機械的強度、高耐久性などの要求を満
足するものは、未だ充分に得られていない。
【0007】
【問題点を解決するための手段】本発明の目的は、高感
度で高耐久性を有する電子写真感光体を提供することで
ある。特に本発明の感光体は温湿度に対する安定性に秀
れ、かつ帯電特性が高く、繰り返し使用でも光感度の低
下がほとんど起らない感光体を提供することである。
度で高耐久性を有する電子写真感光体を提供することで
ある。特に本発明の感光体は温湿度に対する安定性に秀
れ、かつ帯電特性が高く、繰り返し使用でも光感度の低
下がほとんど起らない感光体を提供することである。
【0008】本発明者らは上記目的の高感度及び高耐久
性を有する光導電性物質の研究を行なった結果、下記一
般式(I)で示されるスチリル化合物が有効であること
を見いだし本発明に至った。
性を有する光導電性物質の研究を行なった結果、下記一
般式(I)で示されるスチリル化合物が有効であること
を見いだし本発明に至った。
【0009】
【化6】
【0010】〔式中AとBは、同一または異なって、置
換基を有していてもよいアリール基、置換基を有してい
てもよい複素環基、炭素数1〜4のアルキル基または水
素原子(但しAとBが共に水素原子の場合は除く)、R
は置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有し
ていてもよいアラルキル基、炭素数1〜4のアルキル基
または炭素数2〜4のアルケニル基、R’は炭素数1〜
2のアルキルもしくはアルコキシ基、をそれぞれ意味す
る。〕のスチリル化合物を含有することからなる電子写
真感光体。
換基を有していてもよいアリール基、置換基を有してい
てもよい複素環基、炭素数1〜4のアルキル基または水
素原子(但しAとBが共に水素原子の場合は除く)、R
は置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有し
ていてもよいアラルキル基、炭素数1〜4のアルキル基
または炭素数2〜4のアルケニル基、R’は炭素数1〜
2のアルキルもしくはアルコキシ基、をそれぞれ意味す
る。〕のスチリル化合物を含有することからなる電子写
真感光体。
【0011】本発明にかかわる一般式(I)のスチリル
化合物は、以下の合成過程で通常合成される。
化合物は、以下の合成過程で通常合成される。
【0012】3,5−電子供与基(すなわち炭素数1〜
2のアルキル、もしくはアルコキシ基)置換アニリンに
適当なハロゲン化合物(例えばヨードベンゼン誘導体,
ベンジルクロライド(ブロマイド)誘導体,アルキルク
ロライド(ブロマイド))などと反応させN,N−ジ置
換,3,5−ジ電子供与基置換アニリン(式(VI))
を得る。
2のアルキル、もしくはアルコキシ基)置換アニリンに
適当なハロゲン化合物(例えばヨードベンゼン誘導体,
ベンジルクロライド(ブロマイド)誘導体,アルキルク
ロライド(ブロマイド))などと反応させN,N−ジ置
換,3,5−ジ電子供与基置換アニリン(式(VI))
を得る。
【0013】
【化7】
【0014】(RとR’は一般式(I)における定義と
同一意味)このようにして得られた式(A)で示される
アニリン誘導体をオキシ塩化リンとジメチルホルムアミ
ドまたはフェニルメチルアミドにより4位にフォルミル
化置換反応を行ない3,5−ジ電子供与基置換N,N−
ジ置換アミノベンズアルデヒド(式(VII) )を得
る。
同一意味)このようにして得られた式(A)で示される
アニリン誘導体をオキシ塩化リンとジメチルホルムアミ
ドまたはフェニルメチルアミドにより4位にフォルミル
化置換反応を行ない3,5−ジ電子供与基置換N,N−
ジ置換アミノベンズアルデヒド(式(VII) )を得
る。
【0015】
【化8】
【0016】(式中の各記号は前記と同一意味)このよ
うにして得られたベンズアルデヒド体を種々の置換基か
らなるビッテイヒ試薬(式(VIII))と反応させる
ことにより本発明のスチリル化合物(I)を得ることが
できる。
うにして得られたベンズアルデヒド体を種々の置換基か
らなるビッテイヒ試薬(式(VIII))と反応させる
ことにより本発明のスチリル化合物(I)を得ることが
できる。
【0017】
【化9】
【0018】(A,Bは一般式(I)における定義と同
一意味)一般式(I)において、A,BおよびRの定義
中「置換基を有していてもよいアリール基」のアリール
基とは、炭素数6〜12のアリール基を意味し、例えば
フェニル、ナフチルが挙げられる。アリール基の置換基
としては、メチル、エチル、メトキシ、エトキシのよう
な炭素数1〜2のアルキル基もしくはアルコキシ基、ク
ロル、ブロムのようなハロゲン原子が挙げられる。置換
基の数は、1または2が好ましい。
一意味)一般式(I)において、A,BおよびRの定義
中「置換基を有していてもよいアリール基」のアリール
基とは、炭素数6〜12のアリール基を意味し、例えば
フェニル、ナフチルが挙げられる。アリール基の置換基
としては、メチル、エチル、メトキシ、エトキシのよう
な炭素数1〜2のアルキル基もしくはアルコキシ基、ク
ロル、ブロムのようなハロゲン原子が挙げられる。置換
基の数は、1または2が好ましい。
【0019】A,Bの定義中「置換基を有していてもよ
い複素環基」の複素環基とは、窒素原子及び/又は硫黄
原子を含有する5又は6員の複素環基、例えばピリジル
、ピロリル、チアゾリルが挙げられる。これらの複素環
基は1つまたは2つのベンゼン環と縮合していてもよい
。これらの複素環基の置換基としてはメチル、エチルの
ような炭素数1〜2のアルキル基が挙げられる。
い複素環基」の複素環基とは、窒素原子及び/又は硫黄
原子を含有する5又は6員の複素環基、例えばピリジル
、ピロリル、チアゾリルが挙げられる。これらの複素環
基は1つまたは2つのベンゼン環と縮合していてもよい
。これらの複素環基の置換基としてはメチル、エチルの
ような炭素数1〜2のアルキル基が挙げられる。
【0020】A,B,Rの定義中「炭素数1〜4のアル
キル基」としては、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチルなどが挙げられる。Rの定義中「炭素数
1〜4のアルケニル基」には、アリル、プロペニルが含
まれる。
キル基」としては、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチルなどが挙げられる。Rの定義中「炭素数
1〜4のアルケニル基」には、アリル、プロペニルが含
まれる。
【0021】Rの定義中「置換基を有していてもよいア
ラルキル基」のアラルキルとしては、フェニルC1−2
アルキル基、例えばベンジルが挙げられる。置換基は
、アリール基上のものと同様なものが挙げられる。
ラルキル基」のアラルキルとしては、フェニルC1−2
アルキル基、例えばベンジルが挙げられる。置換基は
、アリール基上のものと同様なものが挙げられる。
【0022】Rの具体例としては、メチル、エチル、プ
ロピル、i−プロピル、n−ブチル;p−トリル、m−
トリル、p−クロロフェニル、3,5−キシリル、p−
メトキシフェニル、p−エトキシフェニル、フェニル、
1−ナフチル、2−ナフチル、p−メトキシベンジル、
p−メチルベンジル、ベンジル、アリルが挙げられる。 これらの中で、p−トリル、m−トリル、3,5−キシ
リル、p−メトキシフェニル、フェニル、p−メチルベ
ンジルおよびベンジルが好ましい。
ロピル、i−プロピル、n−ブチル;p−トリル、m−
トリル、p−クロロフェニル、3,5−キシリル、p−
メトキシフェニル、p−エトキシフェニル、フェニル、
1−ナフチル、2−ナフチル、p−メトキシベンジル、
p−メチルベンジル、ベンジル、アリルが挙げられる。 これらの中で、p−トリル、m−トリル、3,5−キシ
リル、p−メトキシフェニル、フェニル、p−メチルベ
ンジルおよびベンジルが好ましい。
【0023】R’としては無置換体、およびクロルなど
の電子吸引置換体にくらべてメチル基、エチル基、メト
キシ基、エトキシ基の電子供与基置換体が有効であった
。A,Bの具体例としては、フェニル、1−ナフチル、
p−トリル、メチル、エチル、ベンジル、p−メチルベ
ンジル、1−ピリジルなどが挙げられる。特にA,Bの
いずれかがフェニル基、および電子供与基置換のフェニ
ル基である化合物が有効であった。
の電子吸引置換体にくらべてメチル基、エチル基、メト
キシ基、エトキシ基の電子供与基置換体が有効であった
。A,Bの具体例としては、フェニル、1−ナフチル、
p−トリル、メチル、エチル、ベンジル、p−メチルベ
ンジル、1−ピリジルなどが挙げられる。特にA,Bの
いずれかがフェニル基、および電子供与基置換のフェニ
ル基である化合物が有効であった。
【0024】次に前記一般式(I)で示される本発明の
スチリル化合物の具体的な例として、たとえば次の構造
を有するものが挙げられる。
スチリル化合物の具体的な例として、たとえば次の構造
を有するものが挙げられる。
【0025】
【表1】
【0026】
【表2】
【0027】
【表3】
【0028】
【表4】
【0029】
【表5】
【0030】
【表6】
【0031】
【表7】
【0032】
【表8】
【0033】これら例示化合物の中で、特に電子写真特
性、コスト面、合成面に秀れるものはRがベンジル基、
フェニル基、p−トリル基、p−メトキシフェニル基で
あり、R’がメチル基、メトキシ基、A、Bがメチル基
、フェニル基、p−トリル基であるスチリル化合物があ
げられる。
性、コスト面、合成面に秀れるものはRがベンジル基、
フェニル基、p−トリル基、p−メトキシフェニル基で
あり、R’がメチル基、メトキシ基、A、Bがメチル基
、フェニル基、p−トリル基であるスチリル化合物があ
げられる。
【0034】本発明にかかる電子写真感光体は以上に示
した化合物を1種類あるいは2種類以上含有することに
より得られ、その結果極めて高性能を有する。また他の
スチリル化合物(例えば、β−フェニル−〔4−(ジベ
ンジルアミノ)〕スチルベン、β−フェニル−〔4−(
N−エチル−N−フェニルアミノ)〕スチルベン、β−
フェニル−〔4−〔(ジ(p−メチルフェニルアミノ)
〕〕スチルベン、1,1−ビス(4−ジエチルアミノフ
ェニル)−4,4−ジフェニルブタジエン)、トリフェ
ニルアミン化合物(例えば4−メトキシ−4’−(4−
メトキシスチリル)トリフェニルアミン、4−メトキシ
−4’−スチリルトリフェニルアミン)等を含有さすこ
ともできる。
した化合物を1種類あるいは2種類以上含有することに
より得られ、その結果極めて高性能を有する。また他の
スチリル化合物(例えば、β−フェニル−〔4−(ジベ
ンジルアミノ)〕スチルベン、β−フェニル−〔4−(
N−エチル−N−フェニルアミノ)〕スチルベン、β−
フェニル−〔4−〔(ジ(p−メチルフェニルアミノ)
〕〕スチルベン、1,1−ビス(4−ジエチルアミノフ
ェニル)−4,4−ジフェニルブタジエン)、トリフェ
ニルアミン化合物(例えば4−メトキシ−4’−(4−
メトキシスチリル)トリフェニルアミン、4−メトキシ
−4’−スチリルトリフェニルアミン)等を含有さすこ
ともできる。
【0035】これらスチリル化合物を電子写真感光体と
して用いる態様には種々の方法が考えられる。例えばス
チリル化合物と増感染料を、必要によっては化学増感剤
や電子吸引性化合物を添加して、結合剤樹脂中に溶解も
しくは分散させたものを導電性支持体上に設けて成る感
光体あるいは、電荷キャリヤー発生効率の高いキャリヤ
ー発生層とキャリヤー移動層となりうる積層構造の形態
において導電性支持体上に増感染料又はアゾ系顔料、フ
タロシアニン系顔料を代表とする顔料を主体として設け
られたキャリヤー発生層上に本発明のスチリル化合物を
必要によって、酸化防止化合物や電子吸引性化合物を添
加して結合剤中に溶解もしくは分散させこれをキャリヤ
ー移動層として設けて成る積層感光体などがあるが、い
ずれの場合にも適用することが可能である。
して用いる態様には種々の方法が考えられる。例えばス
チリル化合物と増感染料を、必要によっては化学増感剤
や電子吸引性化合物を添加して、結合剤樹脂中に溶解も
しくは分散させたものを導電性支持体上に設けて成る感
光体あるいは、電荷キャリヤー発生効率の高いキャリヤ
ー発生層とキャリヤー移動層となりうる積層構造の形態
において導電性支持体上に増感染料又はアゾ系顔料、フ
タロシアニン系顔料を代表とする顔料を主体として設け
られたキャリヤー発生層上に本発明のスチリル化合物を
必要によって、酸化防止化合物や電子吸引性化合物を添
加して結合剤中に溶解もしくは分散させこれをキャリヤ
ー移動層として設けて成る積層感光体などがあるが、い
ずれの場合にも適用することが可能である。
【0036】本発明の化合物を用いて感光体を作成する
に際しては金属ドラム、金属板、導電性加工を施した紙
、プラスチックフィルムの様な支持体上へ重合体フィル
ム形成性結合剤の助けを借りて皮膜にする。この場合、
更に感度を上げるためには後述するような増感剤及び重
合性フィルム形成結合剤に対する可塑性を付与する物質
を加えて均一な感光体皮膜にするのが望ましい。
に際しては金属ドラム、金属板、導電性加工を施した紙
、プラスチックフィルムの様な支持体上へ重合体フィル
ム形成性結合剤の助けを借りて皮膜にする。この場合、
更に感度を上げるためには後述するような増感剤及び重
合性フィルム形成結合剤に対する可塑性を付与する物質
を加えて均一な感光体皮膜にするのが望ましい。
【0037】これら重合性フィルム形成結合剤としては
、利用分野に応じて種々のものがあげられる。
、利用分野に応じて種々のものがあげられる。
【0038】すなわち、複写機用もしくはプリンター用
感光体の分野では、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセ
タール樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂
、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリエステル樹脂、
アルキッド樹脂、ポリアリレート樹脂等が好ましい。こ
れらは、単独又は2種以上混合して用いてもよい。中で
も、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート
、ポリフェニレンオキサイド等の樹脂は、体積抵抗値が
1013Ω以上であり、又皮膜性、電位特性等にもすぐ
れている。
感光体の分野では、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセ
タール樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂
、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリエステル樹脂、
アルキッド樹脂、ポリアリレート樹脂等が好ましい。こ
れらは、単独又は2種以上混合して用いてもよい。中で
も、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート
、ポリフェニレンオキサイド等の樹脂は、体積抵抗値が
1013Ω以上であり、又皮膜性、電位特性等にもすぐ
れている。
【0039】又、これら結合剤の本発明のスチリル化合
物に対して加える量は、重量比で0.2〜20倍の割合
で好ましくは0.5〜5倍の範囲で0.5以下になると
、スチリル化合物が感光体表面より析出してくるという
欠点が生じ、又5倍以上になると著しく感度低下をまね
く。印刷版に使用する為には特にアルカリ性結合剤が必
要である。アルカリ性結合剤とは、水又はアルコール性
のアルカリ性溶剤(混合系含む)に可溶な酸性基、例え
ば酸無水物基、カルボキシル基、フェノール性水酸基、
スルホン酸基、スルホンアミド基、又はスルホンイミド
基を有する高分子物質である。これらアルカリ性結合剤
は通常酸価が100以上の高い値を持っていることが好
ましい。
物に対して加える量は、重量比で0.2〜20倍の割合
で好ましくは0.5〜5倍の範囲で0.5以下になると
、スチリル化合物が感光体表面より析出してくるという
欠点が生じ、又5倍以上になると著しく感度低下をまね
く。印刷版に使用する為には特にアルカリ性結合剤が必
要である。アルカリ性結合剤とは、水又はアルコール性
のアルカリ性溶剤(混合系含む)に可溶な酸性基、例え
ば酸無水物基、カルボキシル基、フェノール性水酸基、
スルホン酸基、スルホンアミド基、又はスルホンイミド
基を有する高分子物質である。これらアルカリ性結合剤
は通常酸価が100以上の高い値を持っていることが好
ましい。
【0040】酸価の大きな結合剤樹脂はアルカリ性溶剤
に易溶もしくは容易に膨潤化する。これら結合剤樹脂と
しては、例えばスチレン:無水マレイン酸共重合体、酢
ビ:無水マレイン酸共重合体、酢ビ:クロトン酸共重合
体、メタクリル酸:メタクリル酸エステル共重合体、フ
ェノール樹脂、メタクリル酸:スチレン:メタクリル酸
エステル共重合体等である。又これら樹脂の光導電性有
機物質に対して加える割合は、複写機用感光体の場合と
大略同じでよい。
に易溶もしくは容易に膨潤化する。これら結合剤樹脂と
しては、例えばスチレン:無水マレイン酸共重合体、酢
ビ:無水マレイン酸共重合体、酢ビ:クロトン酸共重合
体、メタクリル酸:メタクリル酸エステル共重合体、フ
ェノール樹脂、メタクリル酸:スチレン:メタクリル酸
エステル共重合体等である。又これら樹脂の光導電性有
機物質に対して加える割合は、複写機用感光体の場合と
大略同じでよい。
【0041】次に感光層中に添加される増感染料として
は、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナ
イトブルー、ビクトリアブルー等で代表されるトリフェ
ニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミンB、ロー
ダミン3R、アクリジンオレンジ、フラペオシンなどに
代表されるアクリジン染料メチレンブルー、メチレング
リーン等に代表されるチアジン染料、カプリブルー、メ
ルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料、その他
シアニン染料、スチリル染料、ピリリュウム塩染料、チ
オピリリュウム塩染料などがある。又感光層において、
光吸収によって極めて高い効率で電荷キャリヤーを発生
させる光導電性の顔料としては、各種金属フタロシアニ
ン、無金属フタロシアニン、ハロゲン化無金属フタロシ
アニンなどのフタロシアニン系顔料、ペリレンイミド、
ペリレン酸無水物などのペリレン系顔料、ビスアゾ系顔
料、トリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料、その他キナク
リドン系顔料、アントラキノン系顔料などがある。
は、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナ
イトブルー、ビクトリアブルー等で代表されるトリフェ
ニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミンB、ロー
ダミン3R、アクリジンオレンジ、フラペオシンなどに
代表されるアクリジン染料メチレンブルー、メチレング
リーン等に代表されるチアジン染料、カプリブルー、メ
ルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料、その他
シアニン染料、スチリル染料、ピリリュウム塩染料、チ
オピリリュウム塩染料などがある。又感光層において、
光吸収によって極めて高い効率で電荷キャリヤーを発生
させる光導電性の顔料としては、各種金属フタロシアニ
ン、無金属フタロシアニン、ハロゲン化無金属フタロシ
アニンなどのフタロシアニン系顔料、ペリレンイミド、
ペリレン酸無水物などのペリレン系顔料、ビスアゾ系顔
料、トリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料、その他キナク
リドン系顔料、アントラキノン系顔料などがある。
【0042】特に電荷キャリヤーを発生する顔料に無金
属フタロシアニン顔料、チタニルフタロシアニン顔料、
フロレン、フロレノン環を含有するビスアゾ顔料、芳香
族アミンから成るビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料を用い
たものは、高い感度を与え秀れた電子写真感光体を与え
る。
属フタロシアニン顔料、チタニルフタロシアニン顔料、
フロレン、フロレノン環を含有するビスアゾ顔料、芳香
族アミンから成るビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料を用い
たものは、高い感度を与え秀れた電子写真感光体を与え
る。
【0043】又、前述の染料も電荷キャリヤー発生物質
として用いてもよい。これら染料は、単独で使用しても
よいが、顔料を共存さすことにより更に高い効率で電荷
キャリヤーを発生させる場合が多い。以上にあげた分光
増感剤とは別にくり返し使用に対しての残留電位の増加
、帯電電位の低下、感度の低下等を防止する目的で種々
の化学物質を添加する場合が必要となってくる。
として用いてもよい。これら染料は、単独で使用しても
よいが、顔料を共存さすことにより更に高い効率で電荷
キャリヤーを発生させる場合が多い。以上にあげた分光
増感剤とは別にくり返し使用に対しての残留電位の増加
、帯電電位の低下、感度の低下等を防止する目的で種々
の化学物質を添加する場合が必要となってくる。
【0044】これら添加する物質としては、1−クロロ
アントラキノン、ベンゾキノン2,3−ジクロロナフト
キノン、ナフトキノン、4,4’−ジニトロベンゾフェ
ノン、4,4’−ジクロロベンゾフェノン、4−ニトロ
ベンゾフェノン、4−ニトロベンザルマロンジニトリル
、α−シアノ−β−(p−シアノフェニル)アクリル酸
エチル、9−アントラセニルメチルマロンジニトリル、
1−シアノ−1−(p−ニトロフェニル)−2−(p−
クロルフェニル)エチレン、2,7−ジニトロフルオレ
ノン等の電子吸引性化合物があげられる。
アントラキノン、ベンゾキノン2,3−ジクロロナフト
キノン、ナフトキノン、4,4’−ジニトロベンゾフェ
ノン、4,4’−ジクロロベンゾフェノン、4−ニトロ
ベンゾフェノン、4−ニトロベンザルマロンジニトリル
、α−シアノ−β−(p−シアノフェニル)アクリル酸
エチル、9−アントラセニルメチルマロンジニトリル、
1−シアノ−1−(p−ニトロフェニル)−2−(p−
クロルフェニル)エチレン、2,7−ジニトロフルオレ
ノン等の電子吸引性化合物があげられる。
【0045】その他、感光体中への添加物として、酸化
防止剤、カール防止剤レベリング剤などを必要に応じて
添加することができる。
防止剤、カール防止剤レベリング剤などを必要に応じて
添加することができる。
【0046】本発明のスチリル化合物は、感光体の形態
に応じて上記の種々の添加物質と共に適当な溶剤中に溶
解又は分散し、その塗布液を先に述べた導電性支持体上
に塗布し、乾燥して感光体を製造する。塗布溶剤として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼ
ン、などの芳香族炭化水素、塩化メチレン、ジクロロエ
タン、ジオキサン、ジメトキシメチルエーテル、ジメチ
ルホルムアミドなどの溶剤の単独又は2種以上の混合溶
剤または必要に応じてアルコール類、アセトニトリル、
メチルエチルケトンなどの溶剤を更に加え使用すること
ができる。
に応じて上記の種々の添加物質と共に適当な溶剤中に溶
解又は分散し、その塗布液を先に述べた導電性支持体上
に塗布し、乾燥して感光体を製造する。塗布溶剤として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼ
ン、などの芳香族炭化水素、塩化メチレン、ジクロロエ
タン、ジオキサン、ジメトキシメチルエーテル、ジメチ
ルホルムアミドなどの溶剤の単独又は2種以上の混合溶
剤または必要に応じてアルコール類、アセトニトリル、
メチルエチルケトンなどの溶剤を更に加え使用すること
ができる。
【0047】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらにより、なんら限定されるもので
はない。
るが、本発明はこれらにより、なんら限定されるもので
はない。
【0048】合成例1(例示化合物No47)N,N−
ジベンジル−3,5−キシリジンとジメチルホルムアミ
ドとオキシ塩化リンにより4−N,N−ジベンジルアミ
ノ−3,5−ジメチルベンズアルデヒド(融点135〜
136.5℃)を得る。このようにして得たベンズアル
デヒド体とカリウムt−ブトキサイド、ビッテイヒ試薬
(構造式(C)−A=水素、B=p−キシリル基)をテ
トラヒドロフラン中で0℃で反応させることにより例示
化合物No47(融点154.5〜155.5℃)を容
易に得る事ができる。尚、再結晶溶媒はエタノールで行
なった。
ジベンジル−3,5−キシリジンとジメチルホルムアミ
ドとオキシ塩化リンにより4−N,N−ジベンジルアミ
ノ−3,5−ジメチルベンズアルデヒド(融点135〜
136.5℃)を得る。このようにして得たベンズアル
デヒド体とカリウムt−ブトキサイド、ビッテイヒ試薬
(構造式(C)−A=水素、B=p−キシリル基)をテ
トラヒドロフラン中で0℃で反応させることにより例示
化合物No47(融点154.5〜155.5℃)を容
易に得る事ができる。尚、再結晶溶媒はエタノールで行
なった。
【0049】合成例2(例示化合物No8)N,N−ジ
(p−トリル)−3,5−キシリジンをジメチルホルム
アミドとオキシ塩化リンにより4−N,N−ジ(p−ト
リル)アミノ−3,5−ジメチルベンズアルデヒド(融
点126.0〜128.0℃)を得る。このようにして
得たベンズアルデヒド体と、カリウム−t−ブトキサイ
ド、ビッテイヒ試薬(構造式(C)−A=水素、B=1
−ナフチル基)をテトラヒドロフラン中0℃で反応させ
ることにより例示化合物No8(融点162.5〜16
3.5℃)を得た。なお、再結晶はエタノールで行った
。
(p−トリル)−3,5−キシリジンをジメチルホルム
アミドとオキシ塩化リンにより4−N,N−ジ(p−ト
リル)アミノ−3,5−ジメチルベンズアルデヒド(融
点126.0〜128.0℃)を得る。このようにして
得たベンズアルデヒド体と、カリウム−t−ブトキサイ
ド、ビッテイヒ試薬(構造式(C)−A=水素、B=1
−ナフチル基)をテトラヒドロフラン中0℃で反応させ
ることにより例示化合物No8(融点162.5〜16
3.5℃)を得た。なお、再結晶はエタノールで行った
。
【0050】実施例1〜5
アルミ蒸着のポリエステルフィルム(膜厚80μ)を支
持体とし、その上に下記構造式
持体とし、その上に下記構造式
【0051】
【化10】
【0052】で示されるビスアゾ顔料をポリビニルブチ
ラール樹脂(日信化学工業社製エスレックB)を溶かし
た1%のTHF溶液中に重量で樹脂と同量加え、次いで
ペイントコンディショナー(レッドレベル社製)中で直
径1.5mmのガラスビーズと一緒の状態で約2時間分
散を行ないドクターブレイド法により塗布乾燥した。乾
燥後の膜厚は0.2μであった。
ラール樹脂(日信化学工業社製エスレックB)を溶かし
た1%のTHF溶液中に重量で樹脂と同量加え、次いで
ペイントコンディショナー(レッドレベル社製)中で直
径1.5mmのガラスビーズと一緒の状態で約2時間分
散を行ないドクターブレイド法により塗布乾燥した。乾
燥後の膜厚は0.2μであった。
【0053】この顔料層(電荷発生層)の上に本発明の
例示化合物(No.4、No.8、No.14、No.
46、No.70)を各1gをポリアリレート樹脂(ユ
ニチカ製U−100)1.2gを塩化メチレンに溶かし
た15%の溶液をスキージングドクタにより塗布し、乾
燥膜厚25μの樹脂−スチリル化合物固溶相(電荷移動
層)を作成した。
例示化合物(No.4、No.8、No.14、No.
46、No.70)を各1gをポリアリレート樹脂(ユ
ニチカ製U−100)1.2gを塩化メチレンに溶かし
た15%の溶液をスキージングドクタにより塗布し、乾
燥膜厚25μの樹脂−スチリル化合物固溶相(電荷移動
層)を作成した。
【0054】このようにして作成した積層型電子写真感
光体を静電記録紙試験装置(川口電機製SP−428)
により電子写真持性評価した。測定条件は(加電位−6
KV、スタティックNo3)であり、白色光照射(照射
光=5lux)による−700Vから−100Vに減衰
さすに要する露光量E100 (ルックス・秒)及び初
期電位V0 (−ボルト)を測定し、その値を表1に示
した。
光体を静電記録紙試験装置(川口電機製SP−428)
により電子写真持性評価した。測定条件は(加電位−6
KV、スタティックNo3)であり、白色光照射(照射
光=5lux)による−700Vから−100Vに減衰
さすに要する露光量E100 (ルックス・秒)及び初
期電位V0 (−ボルト)を測定し、その値を表1に示
した。
【0055】更に同装置を用いて帯電−除電(除電光:
白色光で40ルックスで1秒照射)を1サイクルとして
1万回同様の操作を行なった後の初期電位V0 (−ボ
ルト)及びE100 (ルックス・秒)で測定し、V0
及びE100 の変化を調べた。また比較例として本
発明のスチリル化合物の代りに下記構造のスチリル化合
物を用いて電荷移動層を作成した以外まったく同様にし
て電子写真感光体を作成した。又同様にして本感光体の
電子写真特性を測定しその値を表1に比較例1として示
した。
白色光で40ルックスで1秒照射)を1サイクルとして
1万回同様の操作を行なった後の初期電位V0 (−ボ
ルト)及びE100 (ルックス・秒)で測定し、V0
及びE100 の変化を調べた。また比較例として本
発明のスチリル化合物の代りに下記構造のスチリル化合
物を用いて電荷移動層を作成した以外まったく同様にし
て電子写真感光体を作成した。又同様にして本感光体の
電子写真特性を測定しその値を表1に比較例1として示
した。
【0056】
【化11】
【0057】
【表9】
【0058】表2より本発明のスチリル化合物は感度繰
り返し特性も良好であるのに比べ比較例1の例示スチリ
ル化合物は感度も劣りかつ繰り返しによる感度低下及び
感度不良に基づく初期電位V0 の増加が起っている。
り返し特性も良好であるのに比べ比較例1の例示スチリ
ル化合物は感度も劣りかつ繰り返しによる感度低下及び
感度不良に基づく初期電位V0 の増加が起っている。
【0059】実施例6
アルミ蒸着のポリエステルフィルム上にx型無金属フタ
ロシアニン(大日本インキ社製、ファストゲンブルー8
120)0.4gと塩ビ:酢ビ共重合体樹脂(積水化学
社製エスレックスM)0.3gを溶かした酢酸エチル溶
液30ml中に加え、ペイントコンディショナー中で約
20分間分散を行ないドクターブレイド法により塗布し
、乾燥後の膜厚0.4μになる様に電荷発生層を形成さ
せた。
ロシアニン(大日本インキ社製、ファストゲンブルー8
120)0.4gと塩ビ:酢ビ共重合体樹脂(積水化学
社製エスレックスM)0.3gを溶かした酢酸エチル溶
液30ml中に加え、ペイントコンディショナー中で約
20分間分散を行ないドクターブレイド法により塗布し
、乾燥後の膜厚0.4μになる様に電荷発生層を形成さ
せた。
【0060】この電荷発生層の上に例示化合物No62
のスチリル化合物を50%重量比含有したポリアリレー
ト層を積層して2層構成からなる感光体を作成した。本
感光体の780nmの分光感度を電位半減に要したエネ
ルギー(E50)及び初期電位(−V0 )を求めた所
V0 =970(−ボルト),E50=3.0(エルグ
/cm2 )と非常に感度の高い、かつ高帯電性の感光
体であった。またシャープ社製レーザープリンター(W
D−580P)を改造し、ドラム部に本感光体をはりつ
け、連続空コピー(Non Copy Aging
)を1万回行なった後初期電位低下、感度の低下の度合
を調べた。 その結果はV0 =960(−ボルト),E1/2 =
3.0(エルグ/cm2 )と第1回目と比べてほとん
ど値の変動は見られなかった。
のスチリル化合物を50%重量比含有したポリアリレー
ト層を積層して2層構成からなる感光体を作成した。本
感光体の780nmの分光感度を電位半減に要したエネ
ルギー(E50)及び初期電位(−V0 )を求めた所
V0 =970(−ボルト),E50=3.0(エルグ
/cm2 )と非常に感度の高い、かつ高帯電性の感光
体であった。またシャープ社製レーザープリンター(W
D−580P)を改造し、ドラム部に本感光体をはりつ
け、連続空コピー(Non Copy Aging
)を1万回行なった後初期電位低下、感度の低下の度合
を調べた。 その結果はV0 =960(−ボルト),E1/2 =
3.0(エルグ/cm2 )と第1回目と比べてほとん
ど値の変動は見られなかった。
【0061】比較例2
例示化合物No62の代りに下記構造式で示される特公
昭63−19867に示されるスチリル化合物を用いた
以外、まったく同様にして積層感光体を作成し、780
nmの分光感度、および初期電位、さらには1万回の空
コピーテスト(Non Copy Aging)を
行ない初期電位、分光感度のそれぞれの低下の度合を調
べた。
昭63−19867に示されるスチリル化合物を用いた
以外、まったく同様にして積層感光体を作成し、780
nmの分光感度、および初期電位、さらには1万回の空
コピーテスト(Non Copy Aging)を
行ない初期電位、分光感度のそれぞれの低下の度合を調
べた。
【0062】その結果は初期電位(−V)は940(−
ボルト)から920(−ボルト)、分光感度(E50)
は3.4(エルグ/cm2 )から4.2(エルグ/c
m2 )であった。
ボルト)から920(−ボルト)、分光感度(E50)
は3.4(エルグ/cm2 )から4.2(エルグ/c
m2 )であった。
【0063】
【化12】
【0064】初期電位、およびその低下の度合は両者間
に大差はなかったが、分光感度(E50)については、
初期感度が相対的に悪い傾向にあった。さらに1万回の
繰り返し後の感度低下率は本発明のスチリル化合物が3
%程度であるのに対して比較スチリル化合物は24%に
もなり感度低下率はかなり著しいことがわかった。
に大差はなかったが、分光感度(E50)については、
初期感度が相対的に悪い傾向にあった。さらに1万回の
繰り返し後の感度低下率は本発明のスチリル化合物が3
%程度であるのに対して比較スチリル化合物は24%に
もなり感度低下率はかなり著しいことがわかった。
【0065】実施例7〜10
アルミ基盤表面をアルマイト加工(アルマイト層7μ)
した支持体の上に本発明のスチリル化合物各1g下記構
造式で示されるポリアリレート樹脂1.1gおよびN,
N−3.5−キシリル−3.4−キシリル−3.4,9
,10−ペリレンテトラカルボキシルイミド0.15g
および紫外線吸収剤0.05gを塩化メチレン中に溶解
した(イミド化合物は一部分散状態)溶液をアプリケー
ターにより塗布し、乾燥膜厚20μの単層感光体を得た
。
した支持体の上に本発明のスチリル化合物各1g下記構
造式で示されるポリアリレート樹脂1.1gおよびN,
N−3.5−キシリル−3.4−キシリル−3.4,9
,10−ペリレンテトラカルボキシルイミド0.15g
および紫外線吸収剤0.05gを塩化メチレン中に溶解
した(イミド化合物は一部分散状態)溶液をアプリケー
ターにより塗布し、乾燥膜厚20μの単層感光体を得た
。
【0066】
【化13】
【0067】この様にして感光体を静電記録紙試験装置
により電子写真特性を測定した。測定条件は(加電圧+
5.5KV、スタティックNo3)で行なった。白色光
照射による+700Vから+100Vに減少さすに必要
な露光量E100 (ルックス・秒)を測定し、その値
を表3に示した。又1万回の空コピーテストを行ない感
度(E100 )の低下の度合も表3に示した。
により電子写真特性を測定した。測定条件は(加電圧+
5.5KV、スタティックNo3)で行なった。白色光
照射による+700Vから+100Vに減少さすに必要
な露光量E100 (ルックス・秒)を測定し、その値
を表3に示した。又1万回の空コピーテストを行ない感
度(E100 )の低下の度合も表3に示した。
【0068】
【表10】
【0069】本発明のスチリル化合物を用いた感光体は
正帯電においてもすぐれた感度および耐久性を有する感
光体であることがわかった。
正帯電においてもすぐれた感度および耐久性を有する感
光体であることがわかった。
Claims (6)
- 【請求項1】 導電性支持体上に形成される感光層が
、一般式(I) 【化1】 〔式中AとBは、同一または異なって、置換基を有して
いてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素
環基、炭素数1〜4のアルキル基または水素原子(但し
AとBが共に水素原子の場合は除く)、Rは置換基を有
していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい
アラルキル基、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数
2〜4のアルケニル基、R’は炭素数1〜2のアルキル
もしくはアルコキシ基、をそれぞれ意味する。〕のスチ
リル化合物を含有することからなる電子写真感光体。 - 【請求項2】 一般式(I)のスチリル化合物が、式
(II) 【化2】 (式中R”は炭素数1〜2のアルキルまたはアルコキシ
基または水素原子、aは炭素数1〜4のアルキルまたは
アルコキシ基または水素原子、BとR’は前記と同一意
味)の化合物である請求項1に記載の電子写真感光体。 - 【請求項3】 一般式(I)のスチリル化合物が、式
(III) 【化3】 (式中R’’’ はR”と同一意味、R’,B及びaは
前記と同一意味)の化合物である請求項1に記載の電子
写真感光体。 - 【請求項4】 一般式(I)のスチリル化合物が、式
(IV) 【化4】 (式中a’はaと同一意味、その他の記号は、前記と同
一意味)の化合物である請求項1に記載の電子写真感光
体。 - 【請求項5】 一般式(I)のスチリル化合物が、式
(V) 【化5】 (式中各記号は前記と同一意味)の化合物である請求項
1に記載の電子写真感光体。 - 【請求項6】 前記感光層がキャリアー移動物質とキ
ャリアー発生物質を含有し、キャリアー移動物質が一般
式(I)のスチリル化合物である請求項1に記載の電子
写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12989791A JPH04353857A (ja) | 1991-05-31 | 1991-05-31 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12989791A JPH04353857A (ja) | 1991-05-31 | 1991-05-31 | 電子写真感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04353857A true JPH04353857A (ja) | 1992-12-08 |
Family
ID=15021077
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12989791A Pending JPH04353857A (ja) | 1991-05-31 | 1991-05-31 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04353857A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011095418A (ja) * | 2009-10-28 | 2011-05-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電子写真感光体、電子写真カートリッジ及び画像形成装置 |
-
1991
- 1991-05-31 JP JP12989791A patent/JPH04353857A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011095418A (ja) * | 2009-10-28 | 2011-05-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電子写真感光体、電子写真カートリッジ及び画像形成装置 |
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