JPH04354543A - ハニカム構造セラミックス - Google Patents
ハニカム構造セラミックスInfo
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- JPH04354543A JPH04354543A JP3129209A JP12920991A JPH04354543A JP H04354543 A JPH04354543 A JP H04354543A JP 3129209 A JP3129209 A JP 3129209A JP 12920991 A JP12920991 A JP 12920991A JP H04354543 A JPH04354543 A JP H04354543A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ceramic
- honeycomb structure
- ceramic layer
- sprayed
- honeycomb
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- Pending
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- Filtering Materials (AREA)
- Filtering Of Dispersed Particles In Gases (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、触媒担持体及び各種フ
ィルタとして利用できるハニカム構造セラミックスに関
する。
ィルタとして利用できるハニカム構造セラミックスに関
する。
【０００２】
【従来の技術】自動車の廃ガスに含まれるＮＯｘ等のク
リーン化に使用する触媒担持体とフィルタはその高性能
化にハニカムのセル壁の厚さを薄くし且つ多孔にして比
表面積を大きくし、更に開口率を上げている。その為に
、機械的強度が弱く、特に外力に受け易い外周部は、チ
ッピングやクラックが発生し易い。この問題を解決する
為に外周部にセラミック分散紙を複数枚被覆する事で強
度の向上や耐熱衝撃性の向上を図っている。（例えば特
開昭４９−３１７１４号公報参照）
リーン化に使用する触媒担持体とフィルタはその高性能
化にハニカムのセル壁の厚さを薄くし且つ多孔にして比
表面積を大きくし、更に開口率を上げている。その為に
、機械的強度が弱く、特に外力に受け易い外周部は、チ
ッピングやクラックが発生し易い。この問題を解決する
為に外周部にセラミック分散紙を複数枚被覆する事で強
度の向上や耐熱衝撃性の向上を図っている。（例えば特
開昭４９−３１７１４号公報参照）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記の従
来の構成では、ハニカム構造体の内部と被覆部の密度及
び材料の焼結性の違いにより変形，歪み及びクラックが
生じるので、機械的強度が弱く、特に外周部は外力を受
け易くチッピングやクラックが発生し易くハンドリング
性や耐久性に欠けるという問題点を有していた。本発明
は上記従来の問題点を解決するもので、ハンドリング性
や耐久性に優れたハニカム構造セラミックスを提供する
ことを目的とする。
来の構成では、ハニカム構造体の内部と被覆部の密度及
び材料の焼結性の違いにより変形，歪み及びクラックが
生じるので、機械的強度が弱く、特に外周部は外力を受
け易くチッピングやクラックが発生し易くハンドリング
性や耐久性に欠けるという問題点を有していた。本発明
は上記従来の問題点を解決するもので、ハンドリング性
や耐久性に優れたハニカム構造セラミックスを提供する
ことを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
に本発明のハニカム構造セラミックスは、セラミックシ
ートを焼成したハニカム構造の焼結体の外周部にセラミ
ック層を備えた構成を有してる。
に本発明のハニカム構造セラミックスは、セラミックシ
ートを焼成したハニカム構造の焼結体の外周部にセラミ
ック層を備えた構成を有してる。
【０００５】
【作用】この構成によって、外周部を緻密質として、機
械的強度を向上することとなる。また外周部を種々の機
能を有するセラミックスとして、種々の特性を付与する
こととなる。
械的強度を向上することとなる。また外周部を種々の機
能を有するセラミックスとして、種々の特性を付与する
こととなる。
【０００６】
【実施例】本発明のハニカム構造セラミックスは、下記
の工程の順序で行われる。
の工程の順序で行われる。
【０００７】■ 耐熱性の無機繊維と無機繊維の接合
用のセラミック粉末を主成分としたセラミックシートを
素材とした波型シートと平型シートを一体化してコルゲ
ートシートとする工程。
用のセラミック粉末を主成分としたセラミックシートを
素材とした波型シートと平型シートを一体化してコルゲ
ートシートとする工程。
【０００８】■ コルゲートシートを中空の円筒状に
巻き上げた成形体を焼成して、ハニカム構造の焼結体と
する工程。
巻き上げた成形体を焼成して、ハニカム構造の焼結体と
する工程。
【０００９】■ 焼結体を加熱しながら外周部にセラ
ミックスを溶射する工程。以下に本発明の一実施例につ
いて、図面を参照しながらさらに詳しく説明する。
ミックスを溶射する工程。以下に本発明の一実施例につ
いて、図面を参照しながらさらに詳しく説明する。
【００１０】耐熱性無機繊維としては、コージライト（
２ＭｇＯ・２Ａｌ２Ｏ３・５ＳｉＯ２），ムライト（３
Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２），シリカ（ＳｉＯ２），アル
ミナ（Ａｌ２Ｏ３）又は、アルミニュウム・シリケイト
（Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系）の一種類以上を主成分とし
たものを用いる。無機繊維の接合用のセラミック粉末と
しては、アルミニュウム・シリケート質の粘土粉末を用
いる。溶射用のセラミックスとして、耐熱性の無機繊維
と同一組成のコージライト，ムライト，シリカ，アルミ
ナもしくはアルミニュウム・シリケート又は、磁性体と
してフェライト又は誘電体としてチタン酸バリウム系セ
ラミックスを用いる。
２ＭｇＯ・２Ａｌ２Ｏ３・５ＳｉＯ２），ムライト（３
Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２），シリカ（ＳｉＯ２），アル
ミナ（Ａｌ２Ｏ３）又は、アルミニュウム・シリケイト
（Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系）の一種類以上を主成分とし
たものを用いる。無機繊維の接合用のセラミック粉末と
しては、アルミニュウム・シリケート質の粘土粉末を用
いる。溶射用のセラミックスとして、耐熱性の無機繊維
と同一組成のコージライト，ムライト，シリカ，アルミ
ナもしくはアルミニュウム・シリケート又は、磁性体と
してフェライト又は誘電体としてチタン酸バリウム系セ
ラミックスを用いる。
【００１１】図１および図２に示すように、耐熱性の無
機繊維と無機繊維の接合用のセラミック粉末を主成分と
するセラミックシートを素材とした波型シート１と平型
シート２を段ボールの製造のようにコルゲートシートと
し、コルゲートシートを中空の円筒状に巻き上げ、直径
２００ｍｍ、高さ２５０ｍｍのハニカム状の成形体とし
た後１２００〜１８００℃で焼成し、ハニカム構造の焼
結体３とする。焼結体３を溶射するセラミックスとの接
合強度を増加させるように１５０〜５００℃の温度で加
熱しながら、外周部の表面に均一にセラミックスを溶射
して、溶射セラミックス層４を形成したハニカム構造相
セラミックスとする。
機繊維と無機繊維の接合用のセラミック粉末を主成分と
するセラミックシートを素材とした波型シート１と平型
シート２を段ボールの製造のようにコルゲートシートと
し、コルゲートシートを中空の円筒状に巻き上げ、直径
２００ｍｍ、高さ２５０ｍｍのハニカム状の成形体とし
た後１２００〜１８００℃で焼成し、ハニカム構造の焼
結体３とする。焼結体３を溶射するセラミックスとの接
合強度を増加させるように１５０〜５００℃の温度で加
熱しながら、外周部の表面に均一にセラミックスを溶射
して、溶射セラミックス層４を形成したハニカム構造相
セラミックスとする。
【００１２】（実施例１）耐熱性の無機繊維にムライト
単体を用い、ムライトの溶射セラミック層４を形成した
直径２００ｍｍ、高さ２５０ｍｍのハニカム構造セラミ
ックスの機械的強度の評価値として、径方向からの圧縮
強度を測定し、溶射未処理品と溶射処理品の圧縮強度を
対比して図３に示した。図３から明らかなように外周部
表面に、緻密な溶射セラミック層を形成させることによ
り、強度が大幅に向上できることがわかる。
単体を用い、ムライトの溶射セラミック層４を形成した
直径２００ｍｍ、高さ２５０ｍｍのハニカム構造セラミ
ックスの機械的強度の評価値として、径方向からの圧縮
強度を測定し、溶射未処理品と溶射処理品の圧縮強度を
対比して図３に示した。図３から明らかなように外周部
表面に、緻密な溶射セラミック層を形成させることによ
り、強度が大幅に向上できることがわかる。
【００１３】（実施例２）耐熱性の無機繊維にコージラ
イトとアルミナとの重量比を５０：５０とした混合品を
用い、ムライトの溶射セラミック層４を形成した実施例
１と同形状のハニカム構造セラミックスの圧縮強度は図
３に示すように、実施例１と同様に強度が大幅に向上す
ることがわかる。
イトとアルミナとの重量比を５０：５０とした混合品を
用い、ムライトの溶射セラミック層４を形成した実施例
１と同形状のハニカム構造セラミックスの圧縮強度は図
３に示すように、実施例１と同様に強度が大幅に向上す
ることがわかる。
【００１４】（実施例３）溶射セラミック層４の熱膨脹
係数がハニカム構造の焼結体３の熱膨脹係数と異る場合
の圧縮強度を実施例１と同材質で同形状のハニカム構造
セラミッスクについて、熱衝撃テストを実施した後に測
定した値を熱膨脹係数の差別に図４に示した。熱衝撃テ
ストは、６００℃の温度で１時間保持した後室温中に取
り出し、３０分間保持する試験を１サイクルとし、２０
０サイクル実施した。
係数がハニカム構造の焼結体３の熱膨脹係数と異る場合
の圧縮強度を実施例１と同材質で同形状のハニカム構造
セラミッスクについて、熱衝撃テストを実施した後に測
定した値を熱膨脹係数の差別に図４に示した。熱衝撃テ
ストは、６００℃の温度で１時間保持した後室温中に取
り出し、３０分間保持する試験を１サイクルとし、２０
０サイクル実施した。
【００１５】図４からわかるように、熱膨脹係数の差が
大きいと溶射セラミック層４を形成しても圧縮強度は溶
射未処理品より低下する。すなわち、熱膨脹係数の差が
−３ｐｐｍ／℃より更にマイナス側のものか、又は＋２
０ｐｐｍ／℃を超えた場合は低下することがわかる。熱
膨脹係数としてマイナス側の方が安定なのは、溶射セラ
ミック層４に圧縮応力が働いている為と思われる。
大きいと溶射セラミック層４を形成しても圧縮強度は溶
射未処理品より低下する。すなわち、熱膨脹係数の差が
−３ｐｐｍ／℃より更にマイナス側のものか、又は＋２
０ｐｐｍ／℃を超えた場合は低下することがわかる。熱
膨脹係数としてマイナス側の方が安定なのは、溶射セラ
ミック層４に圧縮応力が働いている為と思われる。
【００１６】（実施例４）実施例１のハニカム構造の焼
結体３に誘電体又は磁性体から成る溶射セラミック層４
を形成させたものと溶射未処理品にマイクロ波（２ｋＷ
，２．４５ＧＨｚ）を照射した場合の温度時間曲線を図
５に示す。図５からわかる様に、表面にマイクロ波加熱
に適した溶射セラミック層を形成させる事により、ハニ
カム構造セラミックスの機械的保護と同時に自己加熱手
段としても用いる事が出来る。この場合溶射セラミック
層は、結晶構造の変化，酸素欠陥の導入等により本来の
特性から外れているので大気中においてアニール処理を
実施する。
結体３に誘電体又は磁性体から成る溶射セラミック層４
を形成させたものと溶射未処理品にマイクロ波（２ｋＷ
，２．４５ＧＨｚ）を照射した場合の温度時間曲線を図
５に示す。図５からわかる様に、表面にマイクロ波加熱
に適した溶射セラミック層を形成させる事により、ハニ
カム構造セラミックスの機械的保護と同時に自己加熱手
段としても用いる事が出来る。この場合溶射セラミック
層は、結晶構造の変化，酸素欠陥の導入等により本来の
特性から外れているので大気中においてアニール処理を
実施する。
【００１７】（実施例５）性質の異なるセラミックスを
多層に溶射して形成させる場合について説明する。例え
ばマイクロ波加熱に適した溶射セラミック層を形成させ
たいが、その熱膨脹係数がハニカム状の焼成体の熱膨脹
係数との差において−３ｐｐｍ／℃〜＋２ｐｐｍ／℃の
範囲に入らない場合に、熱膨脹係数を段階的に緩和させ
る手段として用いる事が出来る。一例として、ムライト
繊維よりなるハニカム状の焼結体（熱膨脹係数は、６ｐ
ｐｍ／℃）にＮｉ−Ｚｎフェライト層（熱膨脹係数は１
０ｐｐｍ／℃）を外周部に形成させる場合、バッファ材
としてＢａ２Ｔｉ９Ｏ２０系セラミック（熱膨脹係数は
８ｐｐｍ／℃）を第一層として形成させ、その上に第二
層としてＮｉ−Ｚｎフェライトを形成させる。熱衝撃テ
スト後の圧縮強度は、バッファ材無しの時は２０ｋｇ／
ｃｍ２であったのに対し、バッファ材有りの場合は、９
０ｋｇ／ｃｍ２と向上した。
多層に溶射して形成させる場合について説明する。例え
ばマイクロ波加熱に適した溶射セラミック層を形成させ
たいが、その熱膨脹係数がハニカム状の焼成体の熱膨脹
係数との差において−３ｐｐｍ／℃〜＋２ｐｐｍ／℃の
範囲に入らない場合に、熱膨脹係数を段階的に緩和させ
る手段として用いる事が出来る。一例として、ムライト
繊維よりなるハニカム状の焼結体（熱膨脹係数は、６ｐ
ｐｍ／℃）にＮｉ−Ｚｎフェライト層（熱膨脹係数は１
０ｐｐｍ／℃）を外周部に形成させる場合、バッファ材
としてＢａ２Ｔｉ９Ｏ２０系セラミック（熱膨脹係数は
８ｐｐｍ／℃）を第一層として形成させ、その上に第二
層としてＮｉ−Ｚｎフェライトを形成させる。熱衝撃テ
スト後の圧縮強度は、バッファ材無しの時は２０ｋｇ／
ｃｍ２であったのに対し、バッファ材有りの場合は、９
０ｋｇ／ｃｍ２と向上した。
【００１８】（実施例６）実施例１のハニカム構造の焼
結体３に３ｍｏｌ％Ｙ２Ｏ３部分安定化ジルコニアの溶
射セラミック層４を形成させたハニカム構造セラミック
スの落下衝撃テストの結果と溶射未処理品，ムライト又
はチタン酸バリウム系セラミックの溶射セラミック層を
形成させたハニカム構造セラミックスの結果を（表１）
に比較して示している。
結体３に３ｍｏｌ％Ｙ２Ｏ３部分安定化ジルコニアの溶
射セラミック層４を形成させたハニカム構造セラミック
スの落下衝撃テストの結果と溶射未処理品，ムライト又
はチタン酸バリウム系セラミックの溶射セラミック層を
形成させたハニカム構造セラミックスの結果を（表１）
に比較して示している。
【００１９】
【表１】
【００２０】この（表１）からわかる様に、本実施例の
３ｍｏｌ％Ｙ２Ｏ３部分安定化ジルコニアの溶射セラミ
ック層を形成したハニカム構造セラミックスは機械的衝
撃性に優れた効果が得られる。
３ｍｏｌ％Ｙ２Ｏ３部分安定化ジルコニアの溶射セラミ
ック層を形成したハニカム構造セラミックスは機械的衝
撃性に優れた効果が得られる。
【００２１】落下衝撃テストは、実施例１と同形状のハ
ニカム構造セラミックスを１ｍの高さから堅木の上に自
然落下させ、ｎ＝１０個の試験片の破損状態から判定す
る。
ニカム構造セラミックスを１ｍの高さから堅木の上に自
然落下させ、ｎ＝１０個の試験片の破損状態から判定す
る。
【００２２】なお、上述の本実施例では溶射するセラミ
ックスを誘電体としてチタン酸バリウム系セラミックス
、磁性体としてフェライト系セラミックス又はハニカム
構造の焼結体の耐熱性の無機繊維と同一素材を用いたが
、付与する機能によっては、ガラス質，圧電体，半導体
，チッ化物，炭化物又はホウ化物等を用いてもよい。
ックスを誘電体としてチタン酸バリウム系セラミックス
、磁性体としてフェライト系セラミックス又はハニカム
構造の焼結体の耐熱性の無機繊維と同一素材を用いたが
、付与する機能によっては、ガラス質，圧電体，半導体
，チッ化物，炭化物又はホウ化物等を用いてもよい。
【００２３】また、無機繊維の接合用のセラミック粉末
としてアルミニュウム・シリケイトを用いたが、同様の
機能があれば他のセラミック粉末を用いてもよい。
としてアルミニュウム・シリケイトを用いたが、同様の
機能があれば他のセラミック粉末を用いてもよい。
【００２４】
【発明の効果】以上の実施例の説明からも明らかなよう
に、本発明は、緻密な溶射セラミック層を外周部に備え
た構成により、機械的な強度が大きく、ハンドリング性
や耐久性に優れ、かつ有効な機能（例えばマイクロ波加
熱の加熱媒体）を付与する事が出来る優れたハニカム構
造セラミックスを実現できるものである。
に、本発明は、緻密な溶射セラミック層を外周部に備え
た構成により、機械的な強度が大きく、ハンドリング性
や耐久性に優れ、かつ有効な機能（例えばマイクロ波加
熱の加熱媒体）を付与する事が出来る優れたハニカム構
造セラミックスを実現できるものである。
【図１】本実施例の一実施例のハニカム構造セラミック
スの斜面略図
スの斜面略図
【図２】本発明の一実施例のハニカム構造セラミックス
のコルゲートシートの断面略図
のコルゲートシートの断面略図
【図３】本発明の第１の実施例及び第２の実施例のハニ
カム構造セラミックスの圧縮強度のグラフ
カム構造セラミックスの圧縮強度のグラフ
【図４】本発
明の第３の実施例のハニカム構造セラミックスの溶射セ
ラミック層との熱膨脹係数の差によって熱衝撃テスト後
の圧縮強度が異ることを示したグラフ
明の第３の実施例のハニカム構造セラミックスの溶射セ
ラミック層との熱膨脹係数の差によって熱衝撃テスト後
の圧縮強度が異ることを示したグラフ
【図５】本発明の
第４の実施例のハニカム構造セラミックスのマイクロ波
照射時間とハニカム構造セラミックスの温度との関係を
示したグラフ
第４の実施例のハニカム構造セラミックスのマイクロ波
照射時間とハニカム構造セラミックスの温度との関係を
示したグラフ
３ 焼結体
４ 溶射セラミックス層
Claims (5)
- 【請求項１】 耐熱性の無機繊維と無機繊維の接合用
のセラミック粉末を主成分としたセラミックシートの波
型シートと平板シートを一体化したコルゲートシートを
成形，焼成したハニカム構造の焼結体の外周部に緻密な
溶射セラミック層を備えたハニカム構造セラミックス。 - 【請求項２】 請求項１記載の溶射セラミック層の熱
膨脹係数がハニカム構造の焼結体の熱膨脹係数に比して
−３ｐｐｍ／℃〜２ｐｐｍ／℃の範囲内であるハニカム
構造セラミックス。 - 【請求項３】 請求項１記載の耐熱性の無機繊維が、
コージライト（２ＭｇＯ・２Ａｌ２Ｏ３・５ＳｉＯ２）
，ムライト（３Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２），シリカ（Ｓ
ｉＯ２），アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）又は、アルミニュウ
ム・シリケイト（Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系）の一種また
は２種以上の混合物であるハムカニ構造セラミックス。 - 【請求項４】 請求項１記載の溶射セラミック層が部
分安定化ジルコニア，磁性体又は誘電体であるハニカム
構造セラミックス。 - 【請求項５】 請求項１記載の溶射セラミック層が異
なった材質の多層で形成されたハニカム構造層セラミッ
クス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3129209A JPH04354543A (ja) | 1991-05-31 | 1991-05-31 | ハニカム構造セラミックス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3129209A JPH04354543A (ja) | 1991-05-31 | 1991-05-31 | ハニカム構造セラミックス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04354543A true JPH04354543A (ja) | 1992-12-08 |
Family
ID=15003836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3129209A Pending JPH04354543A (ja) | 1991-05-31 | 1991-05-31 | ハニカム構造セラミックス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04354543A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06241027A (ja) * | 1993-02-19 | 1994-08-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 触媒機能を有する高周波発熱体 |
| JP2009532310A (ja) * | 2006-03-31 | 2009-09-10 | エルジー・ケム・リミテッド | 粘土を含むセラミックフィルター及びその製造方法 |
| WO2023032858A1 (ja) * | 2021-08-31 | 2023-03-09 | 株式会社エフ・シー・シー | 薪ストーブ用排ガス浄化装置及びその製造方法 |
-
1991
- 1991-05-31 JP JP3129209A patent/JPH04354543A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06241027A (ja) * | 1993-02-19 | 1994-08-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 触媒機能を有する高周波発熱体 |
| JP2009532310A (ja) * | 2006-03-31 | 2009-09-10 | エルジー・ケム・リミテッド | 粘土を含むセラミックフィルター及びその製造方法 |
| WO2023032858A1 (ja) * | 2021-08-31 | 2023-03-09 | 株式会社エフ・シー・シー | 薪ストーブ用排ガス浄化装置及びその製造方法 |
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