JPH04356048A - 感光材料処理装置 - Google Patents

感光材料処理装置

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JPH04356048A
JPH04356048A JP91198310A JP19831091A JPH04356048A JP H04356048 A JPH04356048 A JP H04356048A JP 91198310 A JP91198310 A JP 91198310A JP 19831091 A JP19831091 A JP 19831091A JP H04356048 A JPH04356048 A JP H04356048A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
processing
photosensitive material
roller
liquid
processing roller
Prior art date
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Pending
Application number
JP91198310A
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English (en)
Inventor
Hiroshi Hayashi
博司 林
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP91198310A priority Critical patent/JPH04356048A/ja
Publication of JPH04356048A publication Critical patent/JPH04356048A/ja
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、感光材料の湿式処理装
置に関するものであり、更に詳しくは、迅速処理性に優
れた高品質な感光材料を安定に処理するための新規な感
光材料処理装置に関する。 【0002】 【従来の技術】感光材料処理装置として、露光後の感光
材料に対して現像、漂白、定着、漂白定着、水洗、安定
化及び乾燥等の処理を行い、感光材料上に画像を形成す
る装置がある。上記処理のうち水洗、安定化処理工程は
洗浄工程とも呼ばれる。通常、これらの処理は、露光後
の感光材料を搬送しながら各処理液中へ浸漬する過程か
らなっている。 【0003】最近の動向として、いずれの感光材料も処
理の簡易化及び迅速化が望まれているが、従来の処理液
浸漬方式では、簡易化(小型化)すれば全体の処理時間
に対する浸漬時間の比率が下がり実質の処理時間が減少
するなどの障害がある。この欠点を補う手段として、洗
浄装置(水洗装置)については、浸漬以外の手段として
、特開昭62−240967号、同62−240969
号公報に記載のように、流下水により感光材料表面を洗
浄する装置や、実開昭50−947号、同51−147
442号公報に記載のように、感光材料に洗浄水を吹き
付けて水洗を行う装置が提案されている。 【0004】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
処理では、迅速処理時に充分に性能が発揮できず、その
原因の一つは、感光材料表面付近に位置する処理液が新
鮮な処理液と円滑に交換されないからと推察される。例
えば、水洗工程を例に説明すると、漂白定着液が付着し
た感光材料をそのまま乾燥すると、漂白定着液に含まれ
るチオ硫酸塩、チオ硫酸銀錯塩等の処理液成分が膜面に
結晶として析出したり、保存中に画像銀と処理液成分が
反応して画像が変色したり、退色したり、また処理液に
溶解されている銀錯塩が硫化銀になって汚染を生じたり
する。したがって、感光材料表面や乳剤膜内部の処理液
成分を除去するために水洗処理及び安定化処理を行う。 【0005】感光材料を水洗水中に浸漬して水洗する方
式においては、感光材料を浸漬するための水洗水を多量
に収容した水洗槽内で感光材料を搬送するための搬送手
段を必要とするので、搬送機構が複雑であり装置が大型
になる。また、感光材料を水洗水中に所定時間浸漬する
ので水洗時間が長くなる。また、特開昭63−2160
50号公報に記載の、スリット状水洗槽内の水洗水中に
感光材料を浸漬する装置は、少量の水洗水で効率の良い
水洗を行えるが、装置が複雑で保守が難しい。 【0006】また、特開昭62−240967、同62
−240969号公報に記載の、流下水により感光材料
表面を洗浄する装置にあっては、水洗水の流下だけでは
十分な水洗を行うことができない。更に、特開昭62−
240970号公報に記載の、流下水を実質的に多段供
給する装置は、装置が大型かつ複雑で保守が難しい。更
に、実開昭50−947号、同51−147442号公
報に記載の、感光材料に水洗水を吹きつけて水洗を行う
装置にあっては、水洗水の噴流だけでは十分な水洗を行
うことができない。 【0007】以上述べてきたことから明らかなように、
本発明の目的は上記問題を解消することにあり、高品質
でしかも簡易で超迅速処理可能な感光材料の処理装置を
提供することにある。 【0008】 【課題を解決するための手段及び作用】本発明に係る上
記目的は、下記(1)及び(2)に記載の処理装置によ
り達成される。 【0009】(1)少なくとも一部が処理液に浸漬され
て回転する処理ローラと、該処理ローラの処理液中の周
面に感光材料の乳剤面を係合させて感光材料を搬送する
手段とを備え、前記処理ローラと感光材料との係合を維
持した状態で、該処理ローラの周速度の絶対値を感光材
料搬送速度の絶対値より大きく、かつ前記処理ローラを
75rpm以上で回転させて感光材料を処理することを
特徴とする感光材料処理装置。 【0010】(2)少なくとも一部が洗浄液に浸漬され
て回転する処理ローラと、該処理ローラの洗浄液中の周
面に感光材料の乳剤面を係合させて感光材料を搬送する
手段とを備え、前記処理ローラと感光材料との係合を維
持した状態で、前記処理ローラを75rpm以上で回転
させて感光材料を洗浄することを特徴とする感光材料処
理装置。 【0011】感光材料搬送方向と処理ローラの回転方向
が同じで、搬送速度と処理ローラの周速度とが等しい場
合、感光材料と処理ローラとは搬送方向に沿って摺動し
ない状態であるから、感光材料と処理ローラとが接して
いても感光材料には搬送方向に沿った直線状の擦過傷は
生じない。このような速度条件のとき処理ローラは感光
材料搬送機能も有するが、確実な搬送性を要求される場
合には、感光材料を処理ローラに押しつけて接触部に圧
力が生じるようにしている。すると、感光材料は搬送方
向には摺動しないものの、蛇行などによりローラの軸方
向に摺動するので方向の一定でない擦過傷が生じること
がある。感光材料に傷が生じるのは、感光材料が処理ロ
ーラと接触して処理されているときであり、処理ローラ
表面の粗さによって生じた微小な凸部が感光材料と圧接
又は摺動するからである。処理ローラの表面を鏡面加工
すれば傷の発生を防止できるが、傷がつかない程度にま
でのローラの鏡面加工は高価になるなど現実的に困難で
ある。 【0012】そこで、処理ローラが感光材料と接しない
ようにして処理すれば感光材料に傷が付くことはない。 具体的には、処理ローラにより感光材料を処理するとき
に、常に感光材料と処理ローラとの間に処理液の膜が生
じるようにしておけば、感光材料は処理ローラと接触せ
ずに処理される。感光材料と処理ローラとの間に処理液
の膜が常に生じるようにするには、処理ローラの回転に
より常に感光材料と処理ローラとの間に処理液を持ち込
んで常に所定量の処理液が担持されているようにすれば
よい。処理ローラの回転により感光材料と処理ローラと
の間には常に処理液が持ち込まれ、持ち込まれた処理液
は液膜の厚みをほぼ一定に形成する量を維持しながら感
光材料表面から順次排出されるので、処理液が迅速に交
換され良好な処理が行われる。処理ローラと感光材料と
の間の処理液膜は感光材料を処理ローラに押しつけたと
きでも破壊されないように設定される。処理ローラの回
転数が極めて低いと処理ローラと感光材料との間に持ち
込まれる処理液量が少ないので、液膜は厚みが薄く容易
に破壊されてしまい、感光材料と処理ローラが接触し傷
がついてしまう。 【0013】処理ローラと感光材料との間に担持される
処理液量は主に処理ローラの回転数に依存する。処理ロ
ーラの回転数を増加させて行くと上記傷は更に増加する
と予想されるが、実際には処理ローラの回転に伴い、処
理ローラ周囲の処理液は粘性の作用で処理ローラと同方
向に移動して、処理ローラと感光材料との間に持ち込ま
れる処理液量が増加するので傷は全く生じない。このよ
うな処理液膜の厚みは処理ローラの回転数、周速度、直
径、感光材料搬送速度等の要因により調整できるが、液
膜の厚みは処理ローラの回転数による影響が極めて大き
いので、回転数を調整することにより膜厚が変動し、他
の要因では膜厚はあまり変動しない。そこで、処理液に
少なくとも一部が浸漬される処理ローラの処理液中の周
面に感光材料の乳剤面を係合させて感光材料を搬送しな
がら、処理ローラを75rpm以上で回転させて処理す
ることにより、超迅速処理時に少量の処理液で感光材料
を良好に処理することができ、処理装置の小型化を図る
ことができる。処理ローラを75rpm以上で回転させ
ることにより、処理ローラと感光材料との間に所定量の
処理液が担持されて液膜が生じ、感光材料は処理ローラ
と接触せずに効率良く処理される。 【0014】処理ローラの回転数は75rpm以上であ
り、好ましくは300rpm以上である。上記回転数は
、処理液の飛沫が上がらない限度内で高くすることがで
きる。しかし、処理ローラの回転数が速すぎると機械の
設計上の問題が生じてくるので、実際的には300〜1
500rpmが好ましい。処理ローラを75rpm以上
で回転させたときのローラの周速度は半径によって決ま
るが、実際に設定される感光材料搬送速度を考えると、
周速度の絶対値が感光材料搬送速度の絶対値より小さく
なることはなく、周速度の絶対値は感光材料搬送速度の
絶対値の1.5倍以上である。実際の装置において用い
られる処理ローラの直径は0.5〜20cmであり、好
ましくは1.0〜10cm、更に好ましくは1.0〜7
.0cmである。このような大きさの処理ローラを用い
た場合の感光材料搬送速度は、0.2〜20cm/秒が
好ましく、更に好ましくは0.5〜10cm/秒、特に
好ましくは0.5〜4cm/秒である。搬送速度が遅い
ほうが装置を小型化できるという長所がある。 また、処理ローラの周速度は5m/分以上であり、好ま
しくは20m/分以上、更に好ましくは60m/分以上
である。周速度が速いほど洗浄等の処理効果は大きいが
、駆動モータが大型になる等の問題もある。そこで実際
的に好ましい周速度は20〜200m/分である。実際
には、処理ローラの周速が150km/時までは本発明
の効果が確認されている。 【0015】このとき、処理ローラの周速度の絶対値は
、感光材料搬送速度の絶対値の少なくとも1.5倍以上
であり、1500倍の速度比までは本発明の効果が確認
されている。上記速度比は、好ましくは20〜1000
倍、更に好ましくは30〜500倍、特に好ましくは6
0〜300倍である。この比率が大きいほど、処理ロー
ラと感光材料との間に持ち込まれて担持される処理液量
が多いので、処理効果、特に洗浄効果が大きい。 【0016】本発明によれば、例えば洗浄工程では、感
光材料に付着していた処理液成分が、迅速に交換される
洗浄水により除去され、効率の良い洗浄を行うことがで
きる。また現像工程では、感光材料乳剤面と接する現像
液が新鮮な現像液と迅速に交換され、現像の迅速化が可
能である。このように、洗浄、現像などを始めとする処
理工程の迅速化を実現できる他、少量の処理液で効率良
く処理を行え、しかも構成要素が少ないので装置を簡略
かつ小型に構成することができ保守も容易である。本発
明は、感光材料が処理液と接触して処理される方式であ
れば、処理液の種類は限定されないが、特にある処理液
で濡れた状態の感光材料に他の種類の処理液を供給する
場合に好適である。濡れた状態の感光材料とは、例えば
現像液、漂白定着液、漂白液、定着液等から搬出された
直後の感光材料を意味する。 【0017】乳剤等の液体の塗設方法等においては、液
体に接した塗布ローラを感光材料と接触回転させて用い
ることが知られているが、一般にこのような塗布ローラ
は感光材料の搬送速度とほぼ等しい周速度で搬送方向と
同一方向に回転駆動される。塗布ローラの周速度を感光
材料の搬送速度より速くして回転すると、感光材料表面
に傷がつくことや、塗設精度が維持できないなどの問題
が予想されるので、塗布ローラの周速度が感光材料搬送
速度より速くなるような回転数で塗布ローラを回転させ
ることは実現には到っていない。ところが、本発明のよ
うに感光材料搬送速度より速い75rpm以上で処理ロ
ーラを回転させて処理を行っても、感光材料表面には傷
がまったく生じないことが判明した。これは、処理ロー
ラと感光材料との間で処理液の膜が形成されしかも連続
的かつ高速で液の交換(流れ)があるためと考えられる
。 【0018】このように、処理ローラを高回転数で回転
させることは、液の交換の点からも重要であり、従来の
塗設手段の考え方を延長しただけでは到達し得ない、全
く新規な方法である。前記処理ローラの回転方向は限定
されないが、感光材料搬送方向とは逆方向に回転するこ
とが好ましい。本発明に使用可能な処理ローラの表面形
状や材質は特に限定されない。処理ローラとしては、例
えば処理液を担持可能にするために周面に凹部や凸部を
有するローラや、吸水性を有するローラがある。処理ロ
ーラ周面の凹部の深さ及び凸部の高さは0.1〜5mm
が好ましい。また、処理ローラとして、ワイヤーを螺旋
状に巻き付けたいわゆるワイヤーロッドを用いてもよく
、この場合ワイヤーの直径は1〜5mmであることが好
ましい。更にグラビヤ印刷用ローラ、平面ローラ、スポ
ンジローラを用いることもできる。 【0019】本発明によれば少ない処理液量でも良好な
処理を行うことができる。したがって、処理槽の容量が
450ml以下であっても良好な処理が行われる。更に
、処理槽の容量が45ml以下であっても本発明の処理
ローラを用いることにより良好な処理を行うことができ
る。処理槽の容量の下限値は特に限定されないが、各処
理を可能な物質量を含んでいる量であればよい。これに
対し、処理液に感光材料を浸漬して処理する方式で処理
槽の小型化を図った場合には、感光材料搬送速度を遅く
して所定の液接触時間を得るようにする必要があり、迅
速処理を達成することができない。また、搬送速度が遅
いと感光材料表面付近の液が良好に交換されず、これを
防止するために処理液を攪拌すると、液面が安定せず浸
漬時間が一定でなくなり処理ムラが生じる。更に、処理
液中で感光材料を搬送したり反転させる構成では各構成
部材の配置の上で小型化に限界がある。特に、低補充、
閑散処理の状況下では処理液が平衡濃度に達するのが遅
く処理の不安定化につながり、これを改良するには処理
槽の小型化及び処理液量を少なくすることが有効である
。 【0020】本発明のように処理液に少なくとも一部が
浸漬される処理ローラの処理液中の周面に感光材料を係
合させて処理することにより、処理槽の容量が少なくて
も良好な処理を行え、処理槽の小型化が図れる。本発明
の実施に際しては、処理液の蒸発防止や酸化防止のため
に処理液上方を密閉化することが好ましい。処理液に少
なくとも一部浸漬された処理ローラを回転すると、処理
液が空気と接する機会が多く、処理液の蒸発や酸化が急
速に進行し処理機能が低下する。特に迅速処理の水洗工
程は、迅速化のために洗浄液を高温度にすることが多く
、蒸発や酸化が促進される傾向にある。また、処理ロー
ラにより洗浄を行う場合、洗浄液の蒸発量が多いと液面
が処理ローラより下方に下がってしまうことがあり、感
光材料に傷がつくなどの問題がある。 【0021】これらを防止するために、処理液の上方を
実質的に密閉することが好ましい。処理液の蒸発及び酸
化を防止するために、処理液が完全に空気と接しないよ
うにすることが好ましいが、完全に密閉されなくても実
質的に密閉されればよい。密閉化の態様の一つとして、
処理液の上部空間を密閉蓋等により閉塞する構成や、液
面と空気との接触を防止する浮き蓋等を設ける構成があ
る。密閉は特に感光材料の搬入口と搬出口の密閉及び液
表面の開口度が重要であるが、実質的に密閉されている
とは、特開平2−84642号公報に記載されているよ
うに、最大スリット幅でカラー現像液、漂白定着液、漂
白液、定着液及び安定化液では、1.5mm、洗浄液で
は2.5mmである。また、密閉された装置内部に窒素
ガスやアルゴンガスなどの不活性気体を封入してもよい
。 【0022】本発明に使用可能な処理液は、感光材料の
現像液、定着液、漂白定着液、水洗液及び安定化液など
である。更に、使用可能な処理液のpHは3〜13、粘
度は500CP以下、表面張力は15〜75dyne/
cm、比重は0.75〜1.30であり、これらのもの
を任意に選択して使用できる。本発明を洗浄処理に適用
する場合、使用可能な洗浄液には、イオン交換水、水道
水等があり、これらは防腐剤、キレート剤、界面活性剤
、pH緩衝剤、蛍光増白剤、防黴剤及び硬膜剤等を含ん
でいてもよい。また、洗浄工程において、洗浄槽を複数
配置して多段洗浄処理を行う場合は、複数の槽のうち少
なくとも1槽に本発明の構成を適用することにより良好
な洗浄を行うことができる。更に、多段洗浄処理におい
ては最後段槽に洗浄液が補充され、後段槽からその前槽
に順次洗浄液が補充されるいわゆる対向流方式が好まし
い。更に、最後段槽への洗浄液補充量は、感光材料によ
りその前段槽から持ち込まれる洗浄液の量の0.5〜3
倍であることが好ましい。更に、洗浄工程の時間は30
秒以内であることが好ましい。 【0023】本発明における感光材料は、処理液を用い
る感光材料であればよく、例えば印刷用、医療用及び一
般用の黒白写真感光材料や、カラーネガフィルム、カラ
ー反転フィルム及びカラーペーパー等のカラー写真感光
材料がある。本発明の処理は、迅速性を活かしてカラー
プリントを処理することができ、迅速化をより望まれる
インテリジェントカラーハードコピーの処理に適用する
ことができる。特に、本発明をインテリジェントカラー
ハードコピーに適用する態様では、レーザー(例えば半
導体レーザー)あるいは発光ダイオード等の高密度光を
用いて感光材料を走査露光することが好ましい。また、
本発明は、本発明の実施態様及び特願平1−23259
0号明細書に記載されているようなカラー写真感光材料
を極めて短時間で洗浄処理する場合に、特に優れた洗浄
効果を発揮する。 【0024】本発明に係わる感光材料に用いられるハロ
ゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、(沃)塩臭化銀、
沃臭化銀などを用いることができるが、特に迅速処理の
目的には沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が90
モル%以上、更には95%以上、特に98%以上の塩臭
化銀または塩化銀乳剤の使用が好ましい。本発明に係わ
る感光材料には、画像のシャープネス等を向上させる目
的で親水性コロイド層に、欧州特許EP0,337,4
90A2 号明細書の第27〜76頁に記載の、処理に
より脱色可能な染料(なかでもオキソノール系染料)を
該感光材料の680nmに於ける光学反射濃度が0.7
0以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂層
中に2〜4価のアルコール類(例えばトリメチロールエ
タン)等で表面処理された酸化チタンを12重量%以上
(より好ましくは14重量%以上)含有させるのが好ま
しい。 【0025】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許EP0,277,589A2号明細
書に記載のような色像保存性改良化合物を使用するのが
好ましい。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好
ましい。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン
系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物および/または発色
現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸
化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物を同時または単独に用いる
ことが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像
主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色素
生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上で
好ましい。 【0026】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63−271247号公報に
記載のような防黴剤を添加するのが好ましい。また、本
発明に係わる感光材料に用いられる支持体としては、デ
ィスプレイ用に白色ポリエステル系支持体または白色顔
料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上
に設けられた支持体を用いてもよい。更に鮮鋭性を改良
するために、アンチハレーション層を支持体のハロゲン
化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好ましい。 特に反射光でも透過光でもディスプレイが観賞できるよ
うに、支持体の透過濃度を0.35〜0.8の範囲に設
定するのが好ましい。 【0027】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当たりの露光時間が10−4秒より短いレ
ーザー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、
米国特許第4,880,726 号明細書に記載のバン
ド・ストップフイルターを用いるのが好ましい。これに
よって光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する
。露光済みの感光材料はカラー現像処理が施され得るが
、迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理す
るのが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場
合には、漂白定着液のpHは脱銀促進等の目的から約6
.5以下が好ましく、更に約6以下が好ましい。 【0028】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材(添加剤など)および写真
構成層(層配置など)、並びにこの感光材料を処理する
ために適用される処理法や処理用添加剤としては、下記
の特許公報、特に欧州特許EP0,355,660A2
 号明細書(特開平2−139544号公報)に記載さ
れているものが好ましく用いられる。 【0029】 【表1】 【0030】 【表2】 【0031】 【表3】 【0032】 【表4】 【0033】 【表5】 【0034】また、シアンカプラーとして、特開平2−
33144 号公報に記載のジフェニルイミダゾール系
シアンカプラーの他に、欧州特許EP0,333,18
5A2 号明細書に記載の3−ヒドロキシピリジン系シ
アンカプラー(なかでも具体例として列挙されたカプラ
ー(42)の4当量カプラーに塩素離脱基をもたせて2
当量化したものや、カプラー(6)や(9)が特に好ま
しい)や特開昭64−32260号公報に記載された環
状活性メチレン系シアンカプラー(なかでも具体例とし
て列挙されたカプラー例3、8、34が特に好ましい)
の使用も好ましい。 【0035】本発明に使用されるカラー写真感光材料は
、カラー現像、漂白定着、水洗処理(または安定化処理
)が施されるのが好ましい。漂白と定着は1浴で行って
もよいし別浴で行ってもよい。本発明に使用されるカラ
ー現像液中には、公知の芳香族第1級アミンカラー現像
主薬を含有する。好ましい例はp−フェニレンジアミン
誘導体であり、代表例を以下に示すがこれらに限定され
るものではない。 【0036】D−1  N,N−ジエチル−p−フェニ
レンジアミン D−2  4−アミノ−N,N−ジエチル−3−メチル
アニリン D−3  4−アミノ−N−(β−ヒドロキシエチル)
−N−メチルアニリン D−4  4−アミノ−N−エチル−N−(β−ヒドロ
キシエチル)アニリン D−5  4−アミノ−N−エチル−N−(β−ヒドロ
キシエチル)−3−メチルアニリン D−6  4−アミノ−N−エチル−N−(3−ヒドロ
キシプロピル)−3−メチルアニリン D−7  4−アミノ−N−エチル−N−(4−ヒドロ
キシブチル)−3−メチルアニリン D−8  4−アミノ−N−エチル−N−(β−メタン
スルホンアミドエチル)−3−メチルアニリンD−9 
 4−アミノ−N,N−ジエチル−3−(β−ヒドロキ
シエチル)アニリン D−10  4−アミノ−N−エチル−N−(β−メト
キシエチル)−3メチル−アニリン D−11  4−アミノ−N−(β−エトキシエチル)
−N−エチル−3−メチルアニリン D−12  4−アミノ−N−(3−カルバモイルプロ
ピル−N−n−プロピル−3−メチルアニリンD−13
  4−アミノ−N−(4−カルバモイルブチル−N−
n−プロピル−3−メチルアニリンD−14  N−(
4−アミノ−3−メチルフェニル)−3−ヒドロキシピ
ロリジン D−15  N−(4−アミノ−3−メチルフェニル)
−3−(ヒドロキシメチル)ピロリジン D−16  N−(4−アミノ−3−メチルフェニル)
−3−ピロリジンカルボキサミド 【0037】上記p−フェニレンジアミン誘導体のうち
特に好ましくは例示化合物D−5,D−6,D−7,D
−8及びD−12である。また、これらのp−フェニレ
ンジアミン誘導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタ
レンジスルホン酸、p−トルエンスルホン酸などの塩で
あってもよい。該芳香族第1級アミン現像主薬の使用量
は現像液1リットル当たり好ましくは0.002モル〜
0.2モル、更に好ましくは、0.005モル〜0.1
モルである。 【0038】本発明の実施にあたっては、実質的にベン
ジルアルコールを含有しない現像液を使用することが好
ましい。ここで実質的に含有しないとは、好ましくは2
ml/リットル以下、更に好ましくは 0.5ml/リ
ットル以下のベンジルアルコール濃度であり、最も好ま
しくは、ベンジルアルコールを全く含有しないことであ
る。 本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。このような作用が、連続処理に伴
う写真特性の変動の増大の原因の1つと推定される。こ
こで実質的に含有しないとは、好ましくは3.0×10
−3モル/リットル以下の亜硫酸イオン濃度であり、最
も好ましくは亜硫酸イオンを全く含有しないことである
。但し、使用液に調液する前に現像主薬が濃縮されてい
る処理剤キットの酸化防止に用いられるごく少量の亜硫
酸イオンは除外される。 【0039】本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオン
を実質的に含有しないことが好ましいが、さらにヒドロ
キシルアミンを実質的に含有しないことがより好ましい
。これは、ヒドロキシルアミンが現像液の保恒剤として
の機能と同時に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシル
アミンの濃度の変動が写真特性に大きく影響すると考え
られるためである。ここでいうヒドロキシルアミンを実
質的に含有しないとは、好ましくは 5.0×10−3
モル/リットル以下のヒドロキシルアミン濃度であり、
最も好ましくはヒドロキシルアミンを全く含有しないこ
とである。 【0040】本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロ
キシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有
することがより好ましい。ここで有機保恒剤とは、カラ
ー写真感光材料の処理液へ添加することで、芳香族第一
級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物
全般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気などによる酸
化を防止する機能を有する有機化合物類であるが、中で
も、ヒドロキシルアミン誘導体(ヒドロキシルアミンを
除く。以下同様)、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、
ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類
、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン
類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシ
ラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合
物類、縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤であ
る。これらは、特開昭63−4235号、同63−30
845号、同63−21647号、同63−44655
号、同63−53551号、同63−43140号、同
63−56654号、同63−58346号、同63−
43138号、同63−146041号、同63−44
657号、同63−44656号、米国特許第3,61
5,503 号、同2,494,903 号、特開昭5
2−143020号、特公昭48−30496号などの
各公報又は明細書に開示されている。 【0041】その他保恒剤として、特開昭57−441
48号及び同57−53749号公報に記載の各種金属
類、特開昭59−180588号公報に記載のサリチル
酸類、特開昭54−3532号公報に記載のアルカノー
ルアミン類、特開昭56−94349号公報に記載のポ
リエチレンイミン類、米国特許第3,746,544 
号明細書等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必
要に応じて含有しても良い。特に、トリエタノールアミ
ンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロキシ
ルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、ヒド
ラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添
加が好ましい。前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシ
ルアミン誘導体やヒドラジン誘導体(ヒドラジン類やヒ
ドラジド類)が特に好ましく、その詳細については、特
開平1−97953 号、同1−186939号、同1
−186940号、同1−187557号公報などに記
載されている。また前記のヒドロキシルアミン誘導体ま
たはヒドラジン誘導体とアミン類を併用して使用するこ
とが、カラー現像液の安定性の向上、ひいては連続処理
時の安定性向上の点でより好ましい。前記のアミン類と
しては、特開昭63−239447号公報に記載された
ような環状アミン類や特開昭63−128340号公報
に記載されたようなアミン類やその他特開平1−186
939号や同1−187557号公報に記載されたよう
なアミン類が挙げられる。 【0042】本発明においてカラー現像液を使用する場
合、カラー現像液中に塩素イオンを3.5 ×10−2
〜1.5 ×10−1モル/リットル含有することが好
ましい。特に好ましくは、4×10−2〜1×10−1
モル/リットルである。塩素イオン濃度が 1.5×1
0−1モル/リットルより多いと、現像を遅らせるとい
う欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目
的を達成する上で好ましくない。また、 3.5×10
−2モル/リットル未満では、カブリを防止する上で好
ましくない。本発明においてカラー現像液を使用する場
合、カラー現像液中に臭素イオンを3.0×10−5モ
ル/リットル〜 1.0×10−3モル/リットル含有
することが好ましい。より好ましくは、 5.0×10
−5〜5×10−4モル/リットルである。臭素イオン
濃度が1×10−3モル/リットルより多い場合、現像
を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、 3.0×10
−5モル/リットル未満である場合、カブリを十分に防
止することができない。ここで塩素イオン及び臭素イオ
ンは現像液中に直接添加されてもよく、現像処理中に感
光材料から現像液に溶出してもよい。 【0043】カラー現像液に直接添加される場合、塩素
イオン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム
、塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩
化マグネシウム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化
カドミウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは塩
化ナトリウム、塩化カリウムである。また、現像液中に
添加されている蛍光増白剤から供給されてもよい。臭素
イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシウム
、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル、臭
化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げられ
るが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナト
リウムである。現像処理中に感光材料から溶出する場合
、塩素イオンや臭素イオンは共に乳剤から供給されても
よく、乳剤以外から供給されても良い。 【0044】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しくはpH9〜12、より好ましくは9〜11.0であ
り、そのカラー現像液には、その他に既知の現像液成分
の化合物を含ませることができる。上記pHを保持する
ためには、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤と
しては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒ
ドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、N,N−ジメチルグ
リシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、
3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩
、アミノ酪酸塩、2−アミノ−2−メチル−1, 3−
プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒ
ドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを用いることが
できる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキ
シ安息香酸塩は、溶解性、pH 9.0以上の高pH領
域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真性
能面への悪影響(カブリなど)がなく、安価であるとい
った利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に好
ましい。 【0045】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム
、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四
ホウ酸カリウム、o−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(
サリチル酸ナトリウム)、o−ヒドロキシ安息香酸カリ
ウム、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
(5−スルホサリチル酸ナトリウム)、5−スルホ−2
−ヒドロキシ安息香酸カリウム(5−スルホサリチル酸
カリウム)などを挙げることができる。しかしながら緩
衝剤はこれらの化合物に限定されるものではない。該緩
衝剤のカラー現像液への添加量は、 0.1モル/リッ
トル以上であることが好ましく、特に 0.1モル/リ
ットル〜 0.4モル/リットルであることが特に好ま
しい。 【0046】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、N,N,N−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N
′,N′−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘ
キサンジアミン四酢酸、1,2−ジアミノプロパン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジア
ミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、2−ホスホノブタ
ン−1,2,4−トリカルボン酸、1−ヒドロキシエチ
リデン−1,1−ジホスホン酸、N,N′−ビス(2−
ヒドロキシベンジル)エチレンジアミン−N,N′−ジ
酢酸等が挙げられる。これらのキレート剤は必要に応じ
て2種以上併用しても良い。これらのキレート剤の添加
量はカラー現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分な
量であれば良い。例えば1リットル当り 0.1g〜1
0g程度である。 【0047】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭37
−16088号、同37−5987号、同38−782
6号、同44−12380号、同45−9019号及び
米国特許第3,813,247 号等の各公報又は明細
書に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭52−4
9829号及び同50−15554号公報に表わされる
p−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−137
726号、特公昭44−30074号、特開昭56−1
56826号及び同52−43429号公報等に表わさ
れる4級アンモニウム塩類、米国特許第2,494,9
03 号、同3,128,182 号、同4,230,
796 号、同3,253,919 号、特公昭41−
11431号、米国特許第2,482,546 号、同
2,596,926 号及び同3,582,346 号
等の各公報又は明細書に記載のアミン系化合物、特公昭
37−16088号、同42−25201号、米国特許
第3,128,183 号、特公昭41−11431号
、同42−23883号及び米国特許第3,532,5
01 号等の各公報又は明細書に表わされるポリアルキ
レンオキサイド、その他1−フェニル−3−ピラゾリド
ン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加すること
ができる。 【0048】本発明に適用され得るカラー現像液には、
必要に応じて、任意のカブリ防止剤を添加できる。カブ
リ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃
化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カ
ブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤としては、
例えばベンゾトリアゾール、6−ニトロベンズイミダゾ
ール、5−ニトロイソインダゾール、5−メチルベンゾ
トリアゾール、5−ニトロベンゾトリアゾール、5−ク
ロロ−ベンゾトリアゾール、2−チアゾリル−ベンズイ
ミダゾール、2−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾー
ル、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデ
ニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげる
ことができる。 【0049】本発明に適用され得るカラー現像液には、
蛍光増白剤を含有するのが好ましい。蛍光増白剤として
は、4,4′−ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベ
ン系化合物が好ましい。添加量は0〜5g/リットル好
ましくは 0.1〜4g/リットルである。又、必要に
応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪
族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活性剤を
添加しても良い。本発明に適用され得るカラー現像液の
処理温度は30〜50℃好ましくは35〜50℃である
。処理時間は5秒〜30秒、好ましくは5秒〜20秒、
更に好ましくは5〜15秒である。補充量は少ない方が
好ましいが、感光材料1m2 当たり20〜600ml
が適当であり、好ましくは30〜100mlである。補
充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小
さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止するこ
とが好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面
積は、以下に定義する開口率で表すことができる。即ち
開口率=処理液と空気との接触面積(cm2 )/処理
液の容量(cm3 ) 上記開口率は、0.1 以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001 〜0.05である。 【0050】このように開口率を低減させる方法として
は、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設ける
他に、特開平 1−82033号公報に記載された可動
蓋を用いる方法、特開昭 63−216050号公報に
記載されたスリット現像処理方法等を挙げることができ
る。開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像
の両工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂
白定着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において
適用することが好ましい。また現像液中の臭化物イオン
の蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減す
ることもできる。 【0051】次に本発明に適用され得る脱銀工程につい
て説明する。脱銀工程は、一般には、漂白工程−定着工
程、定着工程−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程
、漂白定着工程等いかなる工程を用いても良い。以下に
本発明に適用され得る漂白液、漂白定着液及び定着液を
説明する。漂白液又は漂白定着液において用いられる漂
白剤としては、いかなる漂白剤も用いることができるが
、特に鉄(III) の有機錯塩(例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノポ
リカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸および有機ホスホン酸等の錯塩)もしくはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸等の有機酸;過硫酸塩;過酸化水
素等が好ましい。 【0052】これらのうち、鉄(III) の有機錯塩
は迅速処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄
(III) の有機錯塩を形成するために有用なアミノ
ポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、もしくは有機
ホスホン酸またはそれらの塩を列挙すると、エチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、1,3−
ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、グリコールエーテルジ
アミン四酢酸、などを挙げることができる。これらの化
合物はナトリウム、カリウム、リチウム又はアンモニウ
ム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中で、エチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、1,3−ジアミノプロパン
四酢酸、メチルイミノ二酢酸の鉄(III) 錯塩が漂
白力が高いことから好ましい。これらの第2鉄イオン錯
塩は錯塩の形で使用しても良いし、第2鉄塩、例えば硫
酸第2鉄、塩化第2鉄、硝酸第2鉄、硫酸第2鉄アンモ
ニウム、燐酸第2鉄などとアミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸などのキレート
剤とを用いて溶液中で第2鉄イオン錯塩を形成させても
よい。また、キレート剤を第2鉄イオン錯塩を形成する
以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポ
リカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添加量は0.01
〜1.0 モル/リットル、好ましくは0.05〜0.
50モル/リットルである。 【0053】漂白液、漂白定着液及び/またはこれらの
前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いること
ができる。例えば、米国特許第3,893,858 号
明細書、ドイツ特許第1,290,812 号明細書、
特開昭53−95630号公報、リサーチディスクロー
ジャー第17129 号( 1978年7月号)に記載
のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化合物
や、特公昭45−8506号、特開昭52−20832
号、同53−32735号、米国特許3,706,56
1 号等に記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭
素イオン等のハロゲン化物が漂白力に優れる点で好まし
い。その他、本発明に適用され得る漂白液又は漂白定着
液には、臭化物(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、臭化アンモニウム)または塩化物(例えば、塩化カ
リウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム)または沃
化物(例えば、沃化アンモニウム)等の再ハロゲン化剤
を含むことができる。所望に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有する1
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。 【0054】漂白定着液又は定着液に使用される定着剤
は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウムなどのチオ硫酸塩;チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩;
エチレンビスチオグリコール酸、3,6−ジチア−1,
8−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物および
チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、
これらを1種あるいは2種以上混合して使用することが
できる。また、特開昭55−155354号公報に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。1リットルあた
りの定着剤の量は、 0.2〜2モルが好ましく、更に
好ましくは 0.3〜1.0 モルの範囲である。漂白
定着液又は定着液のpH領域は、3〜9が好ましく、更
には4〜8が特に好ましい。 【0055】又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増
白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができる
。漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩(例え
ば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモ
ニウム、など)、重亜硫酸塩(例えば、重亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など
)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、
など)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好ま
しい。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0.
02〜1.0 モル/リットル含有させることが好まし
く、更に好ましくは0.04〜0.6 モル/リットル
である。保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であ
るが、その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸
付加物、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良
い。更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、
防カビ剤等を所望に応じて添加しても良い。 【0056】定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及
び/又は安定化処理をするのが一般的である。水洗工程
での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプラー等使
用素材による)や用途、水洗水温、水洗タンクの数(段
数)、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モ
ーション・ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エン
ジニアズ (Journalof the Socie
ty of Motion Pictureand T
elevision Engineers)第64巻、
p.248 〜253 (1955 年5月号)に記載
の方法で、求めることができる。通常多段向流方式にお
ける段数は2〜6が好ましく、特に2〜5が好ましい。 【0057】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、例えば感光材料1m2 当たり500 ml
以下が可能であり、本発明の効果が顕著であるが、タン
ク内での水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し
、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じ
る。この様な問題の解決策として、特開昭62−288
838号公報に記載のカルシウム、マグネシウムを低減
させる方法を、極めて有効に用いることができる。また
、特開昭57−8542号公報に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、同61−120145
号公報に記載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の
塩素系殺菌剤、特開昭61−267761号公報に記載
のベンゾトリアゾール、銅イオン、その他堀口博著「防
菌防黴の化学」(1986年)三共出版、衛生技術会編
、「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」(1982年)工
業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(1
986年)、に記載の殺菌剤を用いることもできる。 【0058】更に、水洗水には、水切り剤として界面活
性剤や、硬水軟化剤としてEDTAに代表されるキレー
ト剤を用いることができる。以上の水洗工程に続くか、
又は水洗工程を経ずに直接安定液で処理することも出来
る。安定液には、画像安定化機能を有する化合物が添加
され、例えばホルマリンに代表されるアルデヒド化合物
や、色素安定化に適した膜pHに調製するための緩衝剤
や、アンモニウム化合物があげられる。又、液中でのバ
クテリアの繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与
するため、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることが
できる。更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加え
ることもできる。感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57−
8543号、同58−14834号、同60−2203
45号公報等に記載の公知の方法を、すべて用いること
ができる。その他、1−ヒドロキシエチリデン−1,1
−ジホスホン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン
酸等のキレート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用
いることも好ましい態様である。脱銀処理後に用いられ
る水洗液又は安定化液としていわゆるリンス液も同様に
用いられる。 【0059】水洗工程又は安定化工程の好ましいpHは
4〜10であり、更に好ましくは5〜8である。温度は
感光材料の用途・特性等で種々設定し得るが、一般には
20℃〜50℃、好ましくは25℃〜45℃である。時
間は任意に設定できるが短い方が処理時間の低減の見地
から望ましい。好ましくは10秒〜60秒、更に好まし
くは15秒〜45秒である。補充量は、少ない方がラン
ニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい
。具体的な好ましい補充量は、感光材料単位面積あたり
前浴からの持込み量の0.5倍〜50倍、好ましくは3
倍〜40倍である。または感光材料1m2 当たり50
0ml以下、好ましくは300ml以下である。また補
充は連続的に行っても間欠的に行ってもよい。水洗及び
/又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程に用いる
こともできる。この例として多段向流方式によって削減
して水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂白定着浴
に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して、廃液量
を減らすことが挙げられる。 【0060】 【実施態様】以下、添付図面を参照して本発明の一実施
態様を説明する。ただし本発明は本実施態様のみに限定
されない。図1は本発明が適用された銀塩写真式カラー
ペーパー処理装置である。本処理装置はポジ原稿に基づ
いて露光されたウエブ状カラーペーパーを現像、漂白定
着、水洗した後に乾燥して、カラーペーパー上に画像を
形成するものである。本処理装置により処理されるカラ
ーペーパー(以下、感光材料という)は、95モル%以
上の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤を支持体上に少
なくとも1層有するカラー写真感光材料であり、芳香族
第1級アミン発色現像主薬を含有する発色現像液により
発色現像される。 【0061】処理装置内には現像槽4、漂白定着槽6、
水洗槽8(5槽)、乾燥部(図示せず)が連続して設け
られ、露光後の感光材料10は、現像、漂白定着、水洗
後に乾燥されて処理装置内から搬出される。感光材料1
0は水平状態で乳剤面を下方に向けて搬送される。水洗
槽8は好ましくは複数の槽8a〜8eからなり、各槽は
カスケード配管されており、最後段槽から最前段槽に向
かって順次水洗水の清浄度が低くなっている。現像槽4
、漂白定着槽6、水洗槽8には感光材料10の処理量に
応じて補充液が補充されるようになっており、水洗槽8
においては最後段槽8eに新鮮な水洗水が補充されるよ
うになっている。 【0062】現像槽4、漂白定着槽6及び水洗槽8には
、図示の経路で感光材料を搬送する搬送ローラが配設さ
れているが、図1には一部の搬送ローラ12だけを示す
。現像槽4及び漂白定着槽6で感光材料10は処理液に
浸漬されて搬送される。水洗槽8において、最前段水洗
槽8a及び最後段水洗槽8eで感光材料10は水洗水に
浸漬されて搬送され、中間槽8b〜8dで水洗水の上方
を搬送されながら水洗水汲み上げローラ14により水洗
水が供給される。また、各処理液に浸漬後の感光材料1
0はスクイズローラ16により処理液を除去される。 スクイズローラ16は搬送ローラとしても機能すること
ができる。現像槽4、漂白定着槽6、最前段水洗槽8a
及び最後段水洗槽8eには、本発明の特徴である処理ロ
ーラ18が配設されている。 【0063】次に、図2を参照して処理ローラ18につ
いて説明する。処理ローラ18は図示しない駆動手段に
より回動可能であり、周面の一部に感光材料10の乳剤
面が係合するように配置される。感光材料10は搬送ロ
ーラ12等により処理ローラ18と係合しながら搬送さ
れ、このとき処理ローラ18は感光材料搬送方向と逆方
向(図2において反時計回転方向)に回転する。 【0064】処理液中で感光材料10と処理ローラ18
とが係合していても、実際にこれらの間には薄い液膜が
介在しており、実質的に感光材料10と処理ローラ18
とは接触はしていない。感光材料10はこの液膜により
処理される。処理ローラ18が高速回転すると、処理液
は粘性の作用で処理ローラ18と感光材料10との間に
多量に持ち込まれ、生じた液膜が感光材料10を処理す
る。感光材料10の処理に係わった処理液はその後、処
理ローラ18の回転に従って拡散する。そして、感光材
料10と処理ローラ18との間には、処理ローラ18の
回転により新鮮な処理液が順次供給されるので、感光材
料10の表面で処理液が迅速に交換される。この感光材
料10と処理ローラ18との間隔は1mm程度であるが
、処理ローラ18が高速でしかも感光材料搬送方向と逆
方向に回転することにより、感光材料表面で処理液が迅
速に交換され、短時間で良好な処理が行われる。 【0065】ところが、感光材料10は処理ローラ18
に押しつけられているので、処理ローラ18の回転数が
低いと、感光材料10と処理ローラ18との間に液膜が
良好に形成されず、感光材料10は処理ローラ18と接
触して処理される。処理ローラ18の回転数が低ければ
、回転方向が搬送方向と同じでも逆でも、感光材料10
には搬送方向に沿った直線状の擦過傷が生じる。また、
処理ローラ18が搬送方向と同方向に搬送速度と等速度
で回転すれば、感光材料10は処理ローラ18とは搬送
方向に摺動しないので、上記直線状の擦過傷は生じない
。しかし、感光材料10は処理ローラ18の軸方向に移
動(蛇行)するので、方向の一定でない擦過傷が生じる
。このような擦過傷の発生を防止するためには、処理ロ
ーラ18と感光材料10との間に液膜が良好に形成され
るようにする必要がある。液膜の形成状態は処理ローラ
18の回転数、周速度、直径、感光材料の搬送速度等に
依存するが、処理ローラ18の回転数による影響が極め
て大きい。したがって、処理ローラ18の回転数を調整
するだけで液膜の厚みを調整することができる。処理ロ
ーラ18の回転数が低ければ、上記のように液膜は良好
に形成されず感光材料10に擦過傷が生じるが、処理ロ
ーラ18を75rpm以上の高速回転することにより、
粘性の作用で多量の処理液が感光材料10と処理ローラ
18との間に持ち込まれて所定厚以上の液膜が形成され
る。処理ローラ18の回転数は75rpm以上、好まし
くは300rpm以上に設定される。実際の装置での好
ましい処理ローラ18の回転数は300〜1500rp
mである。 【0066】ここで、処理ローラ18の周速度は5m/
分以上が好ましく、より好ましくは20m/分、特に好
ましくは60m/分以上である。実際に装置を大型化し
ない好ましい周速度は20〜200m/分である。また
、感光材料10の搬送速度は0.2〜20cm/秒が好
ましく、より好ましくは0.5〜10cm/秒、特に好
ましくは0.5〜4cm/秒である。また、処理ローラ
18の直径は0.5〜20cmが好ましく、更に好まし
くは1.0〜10cm、特に好ましくは1.0〜7.0
cmである。また、処理ローラ18の周速度の絶対値は
感光材料搬送速度の絶対値の1.5倍以上であり、好ま
しくは20〜1000倍、更に好ましくは30〜500
倍、更に好ましくは60〜300倍である。 【0067】処理ローラ18による処理は、乾いた状態
の感光材料10へ処理液を浸透させる処理よりも、処理
液等で濡れた状態にある感光材料10に対して他の処理
液で処理を施すのに好適であり、感光材料表面又は乳剤
膜中の処理液を交換することにより、先の処理で付着し
ていた処理液を除去する処理に有効である。具体的には
、図1における漂白定着、水洗に対して特に効果がある
。上述の処理ローラ18は処理液に完全に浸漬した状態
に配置され、感光材料10は処理ローラ18の上部の面
と係合するが、処理ローラ18は感光材料10と処理液
中で係合することができれば、完全に処理液に浸漬して
いなくてもよく、少なくとも一部が処理液に浸漬してい
ればよい。なお、処理ローラ18の少なくとも一部が処
理液に浸漬した状態とは、装置停止時の処理液面が処理
ローラ18を横切る状態をいう。 【0068】次に処理ローラ18の配置変形例を説明す
る。図3は処理ローラ18のほぼ半分程度が処理液に浸
漬された状態を表す。処理ローラ18は下部のみが浸漬
されており、感光材料10は乳剤面が処理ローラ18の
下部の面に係合して搬送される。感光材料10は搬送ロ
ーラ12、ガイド部材20等により処理液中を搬送され
、処理ローラ18が好ましくは感光材料搬送方向と逆方
向に回転することにより、感光材料表面で処理液が迅速
に交換されて処理される。 【0069】図4に示す構成は図1に示す処理ローラ1
8とほぼ同じ配置構成であり、処理ローラ18の下方に
処理液噴出部材22が設けられ、処理ローラ18に向け
て処理液が高速で噴出され、処理ローラ18の表面で処
理液の噴流(ジェット流)が生じるようになっている。 噴出部材22は、直径0.5mmの噴出孔を処理ローラ
18の軸方向に沿って5mm間隔で設けたパイプからな
り、処理ローラ18から10mm離れて設けられる。こ
のときの噴出量は、便宜上毎分の噴出量(10リットル
)を処理ローラ18の長さ(20cm)で除した値で表
し、この値が0.5リットル/cm・分である。処理ロ
ーラ18の表面で処理液の噴流が生じることにより、感
光材料10の処理に寄与した処理後の処理液膜は、噴流
で迅速に破壊されて拡散する。したがって、処理ローラ
18と感光材料10との間には常に新鮮な処理液膜が生
じ、迅速かつ良好な処理が行われる。上記噴出部材22
は前述及び後述の各処理ローラ18に対して設けること
ができる。 【0070】図5は処理ローラ18の他の配置例を示す
。処理液上には処理液に没入する前の感光材料10を挟
持搬送するスクイズローラ16と、処理液から搬出後の
感光材料10を挟持搬送するスクイズローラ16が設け
られている。更に、処理液中には処理ローラ18の上流
側で感光材料10を挟持搬送するスクイズローラ16及
びガイド部材20が設けられている。処理液中のスクイ
ズローラ18が感光材料10を挟持搬送することにより
、感光材料10に付着していた処理液を除去することが
でき、感光材料10の表面で処理液が良好に交換される
。上述の各処理ローラ18は各槽に対して1つだけ配置
されているが、各槽に複数の同種又は異種の処理ローラ
18を連続して配設することもできる。 【0071】図6は処理槽内に3個の処理ローラ18を
配設した構成を表す。処理ローラ18は上下方向に連続
して配設されており、好ましくはすべて感光材料搬送方
向と逆方向に回転する。感光材料10は乳剤面を処理槽
の内方に向けた状態で、搬送ローラ12、ガイド部材2
0等により搬送される。感光材料10は最下部の処理ロ
ーラ18の例えば1/2の周面に係合するように搬送さ
れ、このとき感光材料搬送速度より極めて速い75rp
m以上で処理ローラ18が回転することにより、感光材
料10の表面の処理液が迅速かつ良好に交換される。ま
た、上部及び中部の処理ローラ18は感光材料10と線
状に接触するが、感光材料10の表面では同様に処理液
が迅速かつ良好に交換される。 【0072】図7は複数の処理ローラ18を感光材料搬
送路を介して千鳥状に配設した構成を表す。感光材料1
0は一部のみ図示した搬送ローラ12により処理液中に
浸漬して搬送されガイド部材20に案内される。処理ロ
ーラ18は好ましくは感光材料搬送方向と逆方向に、感
光材料搬送速度より極めて速い75rpm以上で回転す
る。感光材料10の両側に処理ローラ18が配設されて
いるので、感光材料10は乳剤面を処理槽の内方又は外
方のいずれに向けて搬送されてもよい。また、感光材料
10の支持体面に接する処理ローラ18を感光材料搬送
方向に回転させて搬送ローラとしてもよく、またこの処
理ローラ18に代えて搬送ローラを設けてもよい。 【0073】次に、処理装置の変形例について説明する
。図8は処理装置の変形例の構成図である。現像槽4、
漂白定着槽6、水洗槽8(カスケード配管した3槽8a
〜8c)内にはそれぞれ感光材料搬送路に沿って複数の
処理ローラ18が配設され、感光材料10は乳剤面が処
理ローラ18と接線的に接して搬送ローラ12等により
搬送される。各処理ローラ18は好ましくは感光材料搬
送方向と逆方向に回転される。 【0074】図9は処理装置の他の変形例の構成図であ
る。この装置は図8に示す装置とほぼ同じ構成であるの
で、異なる部分についてのみ説明する。水洗槽8はカス
ケード配管で4槽8a〜8dが設けられ、水洗槽8に逆
浸透膜23を設け、水洗水を逆浸透することにより、水
洗水中の不要成分(特に定着及び漂白定着成分)が除去
され、感光材料10に与える影響を低減することができ
る。第3水洗槽8c内の水はポンプ24により逆浸透膜
23に圧送され、逆浸透膜23を透過した透過水は第4
水洗槽8dに供給され、逆浸透膜23を透過しなかった
濃縮水は第3水洗槽8cに戻されるようになっている。 【0075】図10は処理装置の他の変形例の構成図で
あり、図9に示す構成との違いは5槽の水洗槽8a〜8
eがカスケード配管で設けられているところにあり、他
の構成は図9に示すものと同じである。なお、第4水洗
槽8d内の水はポンプ24により逆浸透膜23に圧送さ
れ、逆浸透膜23を透過した透過水は第5水洗槽8eに
供給され、逆浸透膜23を透過しなかった濃縮水は第4
水洗槽8dに戻されるようになっている。 【0076】図11は処理ローラ18の具体的な形状を
表す。 (a)はローラ周面に円周方向に沿った溝26を有する
処理ローラ18の斜視図である。溝26を設けるにはワ
イヤーを巻付けたり、溝26を刻設する。 (b)はローラ周面に軸方向に沿った溝26を有する処
理ローラ18の斜視図である。溝26の間隔は2mm以
下が好ましい。 (c)は周面が平坦な処理ローラ18の斜視図である。 (d)は周面に螺旋溝28を有する処理ローラ18の斜
視図である。螺旋溝28は一本でもよいが5本以上が好
ましい。また、螺旋溝28の傾斜角(円周方向となす角
度)は5°以上が好ましい。 (e)は周面に三角形、四角形等の凹凸部30を有する
グラビア印刷用ローラである処理ローラ18の斜視図で
ある。 (f)は周面に螺旋溝28及び軸方向に沿った溝26を
有する処理ローラ18の斜視図である。溝26により処
理液の供給能力が向上し、螺旋溝28により処理廃液の
排出能力が向上する。 【0077】処理ローラ18が処理液に一部が浸漬され
一部が空気と接する場合、処理ローラ18の高速回転に
より処理液の飛沫が生じ易く処理液が蒸発し易くなる。 特に、迅速処理を達成するために処理液を高温に維持す
ると、蒸発が促進される。そこで、処理液の蒸発を防止
するために、処理液の上部空間を実質的に密閉すること
が好ましい。処理液の上部空間を密閉するには、例えば
密閉蓋により処理液上部を覆う構成や、処理液面を被覆
する浮き蓋を設ける構成がある。密閉蓋を設ける場合、
密閉蓋は気密機能を有するとともに感光材料10の通路
が必要であるので、例えば自由端部が当接する一対の可
撓性ブレードによりスリットを開閉するようにシャッタ
ー手段が設けられる。なお、シャッター手段の構成は図
示に限定されず、例えば特開平2−161431号公報
に記載のシャッター手段を採用することができる。処理
液の上部が実質的に密閉されていることにより、処理液
の蒸発及び酸化が急速に進行することはなく、処理液の
変質を防止することができる。 【0078】 【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。 【0079】実施例1 感光材料としてカラーペーパー(フジカラーペーパース
ーパーFA−II:富士写真フイルム製)を用いた。 【0080】該試料に感光計(富士写真フイルム製FW
型、光源の色温度は3200°K)を使用し、センシト
メトリー用3色分解フィルターの階調露光を与えた。こ
の時の露光は0.1秒の露光時間で250CMSの露光
量になるように行った。露光の終了した試料は、図1に
示す構成の処理装置により処理した。この装置で、感光
材料の搬送速度は1.5cm/秒、処理ローラは図11
の(d)のタイプで直径は3.0cm、断面半円状の螺
旋溝の幅及び間隔は2mm、螺旋溝はローラの円周方向
と約10°の傾きをもっており、回転数は1000rp
mとし、回動方向は搬送方向と逆方向である。処理工程
を以下に示す。 【0081】     処理工程        温度       
 時間    補充液*      タンク容量   
 カラー現像    42℃      20秒   
 80ml    0.7リットル    漂白定着 
     40℃      10秒    60ml
    0.7リットル    リンス■      
45℃        5秒      −     
   0.5リットル    リンス■      4
5℃        5秒      −      
  0.5リットル    リンス■      45
℃        5秒      −       
 0.5リットル    リンス■      45℃
        5秒      −        
0.5リットル    リンス■      45℃ 
       5秒    100ml  0.5リッ
トル    乾    燥  70〜80℃    1
0秒*  補充量は感光材料1m2 当たりの量で表す
。また、リンス■から■への5タンク向流方式とした。 【0082】各処理液の組成は以下の通りである。     カラー現像液               
           タンク液  補充液     
 水                       
            800ml   800ml
      1−ヒドロキシエチリデン       
                   −1,1 ジ
ホスホン酸                 0.5
g   0.7g      ジエチレントリアミン5
酢酸           1.0g   1.4g 
     N,N,N−トリスメチレン       
                       ホス
ホン酸                      
   1.5g   2.0g      臭化カリウ
ム                        
0.01g    −        トリエタノール
アミン                 8.1g 
  8.1g      亜硫酸ナトリウム     
               0.14g  0.1
4g      塩化カリウム           
              8.2g    −  
      炭酸カリウム             
           18.7g    37g  
    N−エチル−N−(3−ヒ         
                 ドロキシプロピル
)−3                      
    −メチル−4−アミノア          
                ニリンジパラトルエ
ン                        
  スルホン酸塩                 
     12.8g  27.8g      N,
N−ビス(2−スルホエチル)           
           ヒドロキシルアミン     
            8.5g  11.0g  
    蛍光増白剤(WHITEX 4B, 住友化学
製)   1.0g   1.0g    ─────
─────────────────────    
  水を加えて                  
        1000ml  1000ml   
   pH(25℃)               
        10.05   10.95【008
3】     漂白定着液(タンク液と補充液は同じ)   
                         
            タンク液  補充液    
  水                      
             400ml     40
0ml      チオ硫酸アンモニウム(70%) 
      100ml     250g     
 亜硫酸アンモニウム               
     40g     100g      エチ
レンジアミン四酢酸鉄(III)        アン
モニウム・2水塩                7
3g     183g      エチレンジアミン
四酢酸               3.4g   
  8.5g      臭化アンモニウム     
                 20g     
 50g      硝酸(67%)        
               9.6g      
24g    ──────────────────
─────────      水を加えて     
                     1000
ml    1000ml      pH(25℃)
                        5
.80      5.10  【0084】リンス液
(タンク液と補充液は同じ)イオン交換水(カルシウム
、マグネシウムは各々3ppm 以下) 【0085】比較例として、実施例1の現像、漂白定着
工程を終了したものを、すぐにミニラボFA(富士写真
フイルム製)の水洗部分を用いて、CP40FAの標準
時間(90秒)水洗した試料を用意した。 【0086】本発明により迅速処理した画像は充分に完
成しており、比較例の標準処理品と同様の画像が得られ
た。また出来上がった試料を温度80℃、湿度70%下
に7日間放置してもステインのレベルはミニラボFAを
用いた標準の水洗処理品と変わらず、本発明により感光
材料が良好に洗浄されたことがわかった。 【0087】実施例2 実施例1と以下の部分を変更した。処理装置は図8に示
す構成のものを用いた。感光材料の搬送速度は1.3c
m/秒、処理ローラは図11の(b)のタイプで直径は
2.0cm、断面半円状の直線溝の幅及び間隔は2mm
であり、回転数は800rpmとし、回動方向は搬送方
向と逆方向である。比較例として、ミニラボFA(富士
写真フイルム製)の水洗部分(3タンク合計90秒)に
より処理した標準処理品を試料として用意した。 【0088】本発明の処理による試料は、画像の白地の
レベルと、画像形成の終わった試料を温度80℃、湿度
70%下に放置したときのステインの上昇のレベルも、
ミニラボFAの標準処理品と差がなく、商品として認知
されているレベルを満足するものであった。 【0089】実施例3 図9に示す処理装置を用いた。感光材料の搬送速度は1
.3cm/秒、処理ローラは図11の(b)のタイプで
直径は1.2cm、断面半円状の直線溝の幅及び間隔は
2mmであり、回転数は850rpmとし、回動方向は
搬送方向と逆方向である。実施例2と変更した部分を以
下に説明する。リンス■を設け、リンス■→リンス■へ
の4タンク向流方式とした。同時に各リンスタンクの時
間は5秒にした。更にリンス■への補充は、リンス■に
変更した。逆浸透膜は、ダイセル化学工業製スパイラル
型ROモジュールエレメントDRA−80(有効膜面積
1.1m2 、ポリサルホン系複合膜)を使用し、これ
を同社製プラスチック耐圧ベッセルPV−0321型に
装填した。 【0090】図9に示した逆浸透膜処理装置は、逆浸透
膜にポンプを用いて7kg/cm2 の送液圧力をかけ
、送液流量1.5リットル/分の条件にて、第3リンス
タンクの水を圧送し、透過水は第4リンスタンクに供給
、濃縮水は第3リンスタンクに戻した。比較例として、
浸漬方式で4タンク、合計時間が20秒(各タンク5秒
)の水洗装置を使用し、水洗工程部以外を図7に示す装
置で実施例1と同じ処理を行った。下記表6に白地の黄
色濃度を示す。 【0091】 【表6】 【0092】上記表から、比較例に比べ本発明による洗
浄効果が大きいことがわかる。 【0093】実施例4 実施例3と同じように図9に示す装置を用いた。感光材
料の搬送速度は1.3cm/秒、処理ローラは図11の
(d)のタイプで直径は1.2cm、断面半円状の螺旋
溝の幅及び間隔は2mm、螺旋溝はローラの円周方向と
約10°の傾きをもっており、処理ローラの回転数を変
えて処理を行い、感光材料の傷の有無を観察した。結果
を表7に示す。 【0094】 【表7】 【0095】感光材料の耐傷性は、感光材料と処理ロー
ラ間で担持する処理液量と関係すると思われ、回転数を
75rpm以上にしたものは、感光材料と処理ローラ間
に水膜が形成されるために傷がつかず、良好な処理を行
いながらも感光材料の防傷効果があることがわかる。 【0096】 【発明の効果】本発明によれば、処理液中に一部浸漬さ
れる処理ローラの処理液中の周面に感光材料を係合させ
て搬送するとともに、処理ローラを75rpm以上で回
転することにより、感光材料と処理ローラとの間に常に
所定量の処理液が持ち込まれ、更に感光材料表面で処理
液が迅速に交換されるので、感光材料を傷つけることな
く、効率の良い処理を行うことができる。しかも少量の
処理液で効率良く処理を行えるので構成要素が少なく、
装置を簡略かつ小型に構成することができ保守も容易で
ある。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は本発明の実施態様である感光材料処理装
置の概略構成図である。
【図2】図2は処理ローラ近傍の構成図である。
【図3】図3は処理ローラの配置構成図である。
【図4】図4は処理ローラの配置構成図である。
【図5】図5は処理ローラの配置構成図である。
【図6】図6は処理ローラの配置構成図である。
【図7】図7は処理ローラの配置構成図である。
【図8】図8は処理装置の変形例の構成図である。
【図9】図9は処理装置の変形例の構成図である。
【図10】図10は処理装置の変形例の構成図である。
【図11】図11は処理ローラの斜視図である。
【符号の説明】
4  現像槽 6  漂白定着槽 8  水洗槽 10  感光材料 12  搬送ローラ 14  処理液汲み上げローラ 16  スクイズローラ 18  処理ローラ 20  ガイド部材 22  処理液噴出部材 23  逆浸透膜 24  ポンプ 26  溝 28  螺旋溝 30  凹凸部

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】少なくとも一部が処理液に浸漬されて回転
    する処理ローラと、該処理ローラの処理液中の周面に感
    光材料の乳剤面を係合させて感光材料を搬送する手段と
    を備え、前記処理ローラと感光材料との係合を維持した
    状態で、該処理ローラの周速度の絶対値を感光材料搬送
    速度の絶対値より大きく、かつ前記処理ローラを75r
    pm以上で回転させて感光材料を処理することを特徴と
    する感光材料処理装置。
  2. 【請求項2】少なくとも一部が洗浄液に浸漬されて回転
    する処理ローラと、該処理ローラの洗浄液中の周面に感
    光材料の乳剤面を係合させて感光材料を搬送する手段と
    を備え、前記処理ローラと感光材料との係合を維持した
    状態で、前記処理ローラを75rpm以上で回転させて
    感光材料を洗浄することを特徴とする感光材料処理装置
JP91198310A 1990-12-04 1991-07-15 感光材料処理装置 Pending JPH04356048A (ja)

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JP40399490 1990-12-04
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