JPH04356724A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は磁気テープ、磁気シート
、磁気ディスク等の磁気記録媒体に関するものである。 【０００２】 【従来技術】一般に、磁気記録媒体は、磁性粉とバイン
ダー樹脂等を含む磁性塗料を支持体上に塗布乾燥するこ
とによって製造される。 【０００３】こうした磁気記録媒体において、磁性層等
のバインダー樹脂としてウレタン樹脂が一般に使用され
ている。従来から公知のウレタン樹脂は、高分子ジオー
ルとジイソシアネートと鎖延長剤と（必要に応じて使用
する）架橋剤とから合成される。 【０００４】高分子ジオールとしては、アジピン酸、ブ
タンジオール等から得られるポリエステルジオールや、
ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオールが挙
げられ、ジイソシアネートとしてはジフェニルメタンジ
イソシアネート等が使用可能である。また、鎖延長剤は
エチレングリコール、ブタンジオール等からなっており
、架橋剤はポリオール類、ポリアミン類等であってよい
。 【０００５】しかし、このような一般的なウレタン樹脂
は、柔軟性には優れていても、硬さが不足するためにガ
イドピンや磁気ヘッド等との摺接に対して磁気記録媒体
の機械的強度が不良となり、しかも走行性や粉落ちの面
でも問題がある。 【０００６】一方、磁気記録媒体において、高出力を示
すメタル磁性粉が注目されている。メタル磁性粉は高密
度充填することにより他の磁性粉に比べてＲＦ出力の向
上等において有利な材料である。 【０００７】しかしながら、メタル磁性粉を用いた磁気
記録媒体は機械的強度が不十分であったり、またメタル
磁性粉の分散性も比較的悪いという問題があり、これを
十分に克服した媒体は未だ提案されていないのが実情で
ある。 【０００８】最近の磁気記録媒体においては、その発展
に伴ない、単に柔いだけのウレタン樹脂を磁性粉ととも
に磁性層に含有せしめる場合、媒体走行時の耐久性や、
静止画像安定性、微細化磁性粉の分散性等が不充分であ
る。 【０００９】 【発明の目的】本発明の目的は、磁性層に適度な柔軟性
と共に充分な機械的強度、耐久性が付与され、高出力で
走行性が優れかつ磁性層の表面性、静止画像耐久性等の
向上した磁気記録媒体を提供することにある。 【００１０】 【発明の構成及びその作用効果】即ち、本発明による磁
気記録媒体は、降伏点を有するウレタン樹脂と、メタル
磁性粉と、カーボンブラックとが磁性層に含有されてい
る磁気記録媒体に係るものである。 【００１１】本発明によれば、図１に曲線ａで示す従来
のウレタン樹脂の特性に比べ、図１に曲線ｂで例示して
示すような降伏点ＹＰを有するウレタン樹脂を使用して
いるので、降伏点ＹＰに至るまでは応力が加わっても伸
びが非常に小さく、このためにウレタン樹脂に適度な硬
さが付与され、かつ降伏点ＹＰ以降は破壊することなく
応力と共に伸びる性質を示し、バインダー樹脂としての
柔軟性及び結着力も適度に有せしめられる。 【００１２】この結果、磁気記録媒体の機械的強度が向
上して摺接時の摩耗等の損傷、粉落ち等が大幅に少なく
なり、走行性も著しく改善されることになる。特に、Ｖ
ＴＲ用の磁気テープではエッジ折れ等がなく、エッジ近
傍のコントロールトラックを保持してその機能を良効に
発揮させることができる。 【００１３】このように、降伏点を有するウレタン樹脂
によって、磁性層の強度が大で強靱となるため、メタル
磁性粉を用いてもこの磁性粉は磁性層中に良好に保持さ
れ、結果的にＲＦ出力等が向上し、メタル磁性粉のもつ
本来の高出力特性を十二分に発揮することができるので
ある。 【００１４】これに反し、降伏点を有するウレタン樹脂
を使用しないで、メタル磁性粉を用いた磁気記録媒体の
強度を研磨剤の添加によって補なおうとした場合、磁性
層の面が荒れ易くなり、出力低下等を招いてしまう。本
発明によれば、そうした研磨剤の添加に依存するのでは
なく、降伏点を有するウレタン樹脂によって磁性層の強
度を出せ、しかもその表面性を良好に保持することがで
きる。 【００１５】この表面性については更に、降伏点を有す
るウレタン樹脂を用いると通常のウレタン樹脂に比べ、
メタル磁性粉の分散性が良くなり、本来分散性があまり
よくないメタル磁性粉の分散を促進し、これが磁性層の
表面粗さを小さくして表面性の向上に寄与することにな
る。 【００１６】一般に、表面性を上げた場合、通常のウレ
タン樹脂を用いると磁性層面上を媒体が走行するに際し
、ジッターが増加する傾向がある。しかし、上記の降伏
点を有するウレタン樹脂の使用によって、媒体の走行が
スムーズとなり、ジッターの発生を大幅に減少させるこ
とができる。 【００１７】このことは、本発明によって、磁性層中に
カーボンブラックを添加することによって更に一層向上
することになる。即ち、カーボンブラックは磁性層のフ
ィラーとして磁性層表面の粗れを埋めてその表面性を上
げ、また媒体との摺擦性、走行性を高めるのである。 【００１８】本発明の磁性層に使用するメタル磁性粉は
一般に、光を透過させ難い色（例えば黒褐色）を呈し、
かつ導電性もあるため、磁性層中にカーボンブラックを
添加することが不要であるとの認識があった。しかし、
本発明者は、そうした認識とは別に、メタル磁性粉の使
用時に、カーボンブラックも積極的に添加することで、
上記した如きフィラーとしての性能を効果的に発揮し、
表面性及び走行性を大きく高め得て、メタル磁性粉使用
の利点を一層促進できることを見い出したのである。 【００１９】本発明において、上記降伏点ＹＰは、ウレ
タン樹脂の性能にとって重要であり、５０〜６００ｋｇ
　／ｃｍ２　、望ましくは１００　〜５６０ｋｇ　／ｃ
ｍ２　の応力範囲（図１の例では約２９０ｋｇ　／ｃｍ
２　）で降伏点が存在するのが望ましい。降伏点が存在
する範囲が、応力５０ｋｇ／ｃｍ２　以上とすれば樹脂
が柔かくなりすぎるのを防ぎ、６００ｋｇ　／ｃｍ２　
以下とすれば樹脂が硬くなってもろくなるのを防止でき
る。 【００２０】ここで、降伏点の測定条件は例えばＪＩＳ
Ｋ−６３０１に詳しく述べられている。その測定方法に
ついて説明すると、厚さ１００　μｍのウレタン樹脂の
フィルムを８０℃で、１０分、続いて１２０　℃で、１
０分加熱処理し、その後に２５℃、５５％ＲＨ（相対湿
度）の雰囲気下に３日間放置後、同条件下でＪＩＳＫ−
６３０１に従い、２号ダンベルを用い、引っ張り速度２
００ｍｍ　／分で測定する。 【００２１】降伏点を有する上記ウレタン樹脂は、上記
の優れた性能を発揮するには、分子中に環状炭化水素残
基を有しているのがよい。この環状炭化水素基残基は飽
和環状炭化水素残基であるのが好ましく、これには２価
又は１価のシクロペンチル基、シクロヘキシル基等、或
いはこれらの誘導体（例えばメチル基等のアルキル基置
換体、塩素原子等のハロゲン置換体）からなるものが挙
げられる。 【００２２】これらの飽和環状炭化水素残基はウレタン
樹脂に適度な硬さを付与する点、及び原料入手性の面か
ら望ましいものである。 【００２３】また、この環状炭化水素残基の結合位置は
、ウレタン樹脂分子の主鎖中であるのがよいが、その側
鎖に結合していてもよい。 【００２４】また、ウレタン樹脂中での環状炭化水素残
基をもつ構成成分の量を変化させることにより、任意の
ガラス転移点（Ｔｇ）を持つウレタン樹脂を得ることが
でき、Ｔｇとしては−３０℃〜１００　℃、好ましくは
０℃〜９０℃である。Ｔｇを−３０℃以上とすれば、樹
脂が柔らかくなる（Ｔｇ＜−３０℃）ことによる膜強度
の低下を防止し、また１００　℃以下とすれば、膜が必
要以上に硬くてもろくなるのを防止できる。 【００２５】本発明に使用するウレタン樹脂はポリオー
ルとポリイソシアネートとの反応によって合成可能であ
る。この際、上記環状炭化水素残基を導入するには、次
の（１）　〜（４）　の方法を採用することができる。 【００２６】（１）　．ポリオール（例えば高分子ジオ
ール）の原料となる多価アルコールとして、予め環状炭
化水素残基を有した多価アルコールを用いる方法。 【００２７】（２）　．上記ポリオールの原料となる有
機二塩基酸（ジカルボン酸）として、予め環状炭化水素
残基を有したジカルボン酸を用いる方法。 【００２８】（３）　．上記（１）　と（２）　の多価
アルコール及びジカルボン酸をポリオールの原料に用い
る方法。 【００２９】（４）　．上記（１）　〜（３）　のいず
れかと併用して、或いは単独で、鎖延長剤として予め環
状炭化水素残基を有した多価アルコールを用いる方法。 【００３０】例えば、上記ウレタン樹脂を得る合成方法
として、１，４−ジ−ヒドロキシメチルシクロヘキサン
【化１】 とアジピン酸（ＨＯＯＣ−（ＣＨ２　）４　−ＣＯＯＨ
）とから得られるポリエステルポリオールをメチレン−
ビス−フェニルイソシアネート 【化２】 でウレタン化する方法が挙げられる。この際、鎖延長剤
は上記の１，４−ジ−ヒドロキシメチルシクロヘキサン
又は他のジオール（例えばブタン−１，４−ジオール）
であってよい。 【００３１】環状炭化水素残基を予め有していてよい上
記多価アルコールは、上記した如くエチレングリコール
構造の分子鎖中にシクロヘキシル基を有するものが使用
可能であるが、そうした構造以外にもプロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ジエチレングリコールなど
のグリコール類もしくはトリメチロールプロパン、ヘキ
サントリオール、グリセリン、ヘキサントリオール、ト
リメチロールエタン、ペンタエリスリトールなどの多価
アルコール類もしくはこれらのグリコール類、又はその
構造中に環状炭化水素残基を有するものが使用できる。 【００３２】また、使用可能な二塩基酸はフタル酸、二
量化リノレイン酸、マレイン酸等、又はこれらの分子中
に環状炭化水素残基を有するものも挙げられる。 【００３３】上記のポリオールに代えて、ｓ−カプロラ
クタム、α−メチル−１−カプロラクタム、ｓ−メチル
−ｓ−カプロラクタム、γ−ブチロラクタム等のラクタ
ム類から合成されるラクトン系ポリエステルポリオール
；またはエチレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど
から合成されるポリエーテルポリオール等も使用してよ
い。 【００３４】これらのポリオールは、トリレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレン
ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート等
のイソシアネート化合物と反応せしめ、これによってウ
レタン化したポリエステルポリウレタン、ポリエーテル
ポリウレタンが合成される。 【００３５】これらの本発明に係るウレタン樹脂は通常
は主として、ポリイソシアネートとポリオールとの反応
で製造され、そして遊離イソシアネート基及び／又はヒ
ドロキシル基を含有するウレタン樹脂またはウレタンプ
レポリマーの形でも、あるいはこれらの反応性末端基を
含有しないもの（例えばウレタンエラストマーの形）で
あってもよい。 【００３６】また、使用可能な鎖延長剤は、上記に例示
した多価アルコール（分子中に環状炭化水素基を有して
いてよいし、或いは有していなくてもよい。）であって
よい。 【００３７】なお、バインダー樹脂として上記のウレタ
ン樹脂と共に、フェノキシ樹脂及び／又は塩化ビニル系
共重合体も含有せしめれば、磁性層に適用する場合に磁
性粉の分散性が向上し、その機械的強度が増大する。但
し、フェノキシ樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合体の
みでは層が硬くなりすぎるがこれはポリウレタンの含有
によって防止でき、支持体又は下地層との接着性が良好
となる。 【００３８】使用可能なフェノキシ樹脂には、ビスフェ
ノールＡとエピクロルヒドリンの重合より得られる重合
体であり、下記一般式で表わされる。 【化３】 例えば、ユニオンカーバイド社製のＰＫＨＣ、ＰＫＨＨ
、ＰＫＨＴ等がある。 【００３９】また、使用可能な上記の塩化ビニル系共重
合体としては、 一般式： で表わされるものがある。 【００４０】この場合、 におけるｌ及びｍから導き出されるモル比は、前者のユ
ニットについては９５〜５０モル％であり、後者のユニ
ットについては５〜５０モル％である。 【００４１】また、Ｘは塩化ビニルと共重合し得る単量
体残基を表わし、酢酸ビニル、ビニルアルコール、無水
マレイン酸等からなる群より選ばれた少なくとも１種を
表わす。（ｌ＋ｍ）として表わされる重合度は好ましく
は１００　〜６００　であり、重合度が１００　未満に
なると磁性層等が粘着性を帯び易く、６００　を越える
と分散性が悪くなる。 【００４２】上記の塩化ビニル系共重合体は、部分的に
加水分解されてもよい。塩化ビニル系共重合体として、
好ましくは塩化ビニル−酢酸ビニルを含んだ共重合体（
以下、「塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体」という。 ）が挙げられる。 【００４３】塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の例と
しては、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール、
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸の各共重合体
が挙げられ、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の中で
も、部分加水分解された共重合体が好ましい。上記の塩
化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の具体例としては、ユ
ニオンカーバイド社製の「ＶＡＧＨ」、「ＶＹＨＨ」、
「ＶＭＣＨ」、積水化学（株）製の「エスレックＡ」、
「エスレックＡ−５」、「エスレックＣ」、「エスレッ
クＭ」、電気化学工業（株）製の「デンカビニル１００
０Ｇ」、「デンカビニル１０００Ｗ」等が使用できる。 【００４４】また、上記以外にも、バインダー樹脂とし
て繊維素系樹脂が使用可能であるがこれには、セルロー
スエーテル、セルロース無機酸エステル、セルロース有
機酸エステル等が使用できる。 【００４５】セルロースエーテルとしては、メチルセル
ロース、エチルセルロース等が使用できる。セルロース
無機酸エステルとしては、ニトロセルロース、硫酸セル
ロース、燐酸セルロース等が使用できる。また、セルロ
ース有機酸エステルとしては、アセチルセルロース、プ
ロピオニルセルロース、ブチリルセルロース等が使用で
きる。これら繊維素系樹脂の中でニトロセルロースが好
ましい。 【００４６】また、バインダー組成全体については、上
述のウレタン樹脂と、その他の樹脂（フェノキシ樹脂と
塩化ビニル系共重合体等との合計量）との割合は、重量
比で９０／１０〜４０／６０であるのが望ましく、８５
／１５〜４５／５５が更に望ましいことが確認されてい
る。この範囲を外れて、ウレタン樹脂が多いと分散が悪
くなり易く、またその他の樹脂が多くなると表面性不良
となり易く、特に６０重量％を越えると塗膜物性が総合
的にみてあまり好ましくなくなる。塩化ビニル−酢酸ビ
ニルの場合、ウレタン樹脂とかなりの自由度で混合でき
、好ましくはウレタン樹脂は１５〜７５重量％である。 【００４７】本発明の磁気記録媒体を構成する層のバイ
ンダー樹脂としては、前記したものの他、熱可塑性樹脂
、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂が
使用されてもよい。 【００４８】熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０
　℃以下、平均分子量が１０，０００〜２００，０００
　、重合度が約２００　〜２，０００　程度のもので、
例えばアクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体
、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アク
リル酸エステル−スチレン共重合体等が使用される。 【００４９】熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、
塗布液の状態では２００，０００　以下の分子量であり
、塗布乾燥後には縮合、付加等の反応により分子量は無
限大のものとなる。また、これらの樹脂のなかで樹脂が
熱分解するまでの間に軟化または溶融しないものが好ま
しい。具体的には、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂等である
。 【００５０】電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プ
レポリマー、例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンア
クリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ等が挙げら
れる。 【００５１】本発明の磁気記録媒体において、磁性粉と
して使用するメタル磁性粉としては、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ
、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚ
ｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃ
ｒ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金等
Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉が挙げ
られる。 【００５２】本発明において、磁性層に添加するカーボ
ンブラックは導電性のあるものが望ましいが、遮光性の
あるものも添加してよい。 【００５３】こうした導電性カーボンブラックとしては
、例えばコロンビアカーボン社製のコンダクテックス（
Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ　）９７５　（比表面積２５０ｍ２
　／ｇ　、粒径２４ｍμ）、コンダクテックス９００　
（比表面積１２５ｍ２　／ｇ　、粒径２７ｍμ）、カボ
ット社製のバルカン（Ｃａｂｏｔ　Ｖｕｌｃａｎ）ＸＣ
−７２（比表面積２５４ｍ２　／ｇ　、粒径３０ｍμ）
、ラーベン１０４０、４２０　、三菱化成（株）製の＃
４４等がある。 【００５４】遮光用カーボンブラックとしては、例えば
コロンビアカーボン社製のラーベン２０００（比表面積
１９０ｍ２　／ｇ　、粒径１８ｍμ）、２１００、１１
７０、１０００、三菱化成（株）製の＃１００　、＃７
５、＃４０、＃３５、＃３０等が使用可能である。 【００５５】カーボンブラックは２０〜３０ｍμ、好ま
しくは２１〜２９ｍμの粒径を有しているのがよいが、
その吸油量が９０ｍｌ（ＤＢＰ）／１００ｇ以上である
とストラクチャー構造をとり易く、より高い導電性を示
す点で望ましい。 【００５６】上述の環状炭化水素残基を有するウレタン
樹脂等をバインダー樹脂として含む層は例えば図２に示
すように、支持体１上の磁性層２である。また磁性層２
とは反対側の面にバックコート（ＢＣ）層３が設けられ
ている。このＢＣ層は設けられてよいが、設けなくても
よい。 【００５７】磁性層２にはまた、潤滑剤（例えばシリコ
ーンオイル、グラファイト、二硫化モリブデン、二硫化
タングステン、炭素原子数１２〜２０の一塩基性脂肪酸
（例えばステアリン酸）、炭素原子数１２〜２０の一塩
基性脂肪酸（例えばステアリン酸）と炭素原子数４〜２
６個の一価のアルコールからなる脂肪酸エステル等）、
研磨材（例えばアルミナ）、帯電防止剤（例えばグラフ
ァイト）等を添加してよい。 【００５８】磁性層２等に添加可能な分散剤として、下
記一般式（Ａ−１）又は（Ａ−２）で表わされる各リン
酸エステルの少なくとも一種を用いることができる。 一般式（Ａ−１）： 一般式（Ａ−２）： 【化４】 （但し、上記各一般式中、Ｒは、炭素原子数８〜３０の
アルキル基又はアルキルアリール基、ｎは、１〜２０の
実数である。） 【００５９】上記一般式（Ａ−１）又は（Ａ−２）のリ
ン酸エステルの使用によって磁性塗料の経時安定性を保
持しながら磁性粉等を良好に分散せしめ、かつ磁性層等
の表面性を向上させることができる。 【００６０】上記リン酸エステルの一般式において、Ｒ
は炭素原子数８〜３０とすべきであるが、その炭素原子
数を８以上とするのがバインダーとのなじみを良好とし
たり、層中での移動を防止したりする点で望ましく、ま
た３０以下とする方が磁性塗料等の分散不良を防いだり
、リン酸残基の適度の親水性を保てる点で望ましいから
である。上記炭素原子数は更に１０〜２４であるのが望
ましい。 【００６１】特に、Ｒとしては、アルキルアリール基、
更にはアルキルフェニル基が望ましい。また、上記一般
式中のｎは１〜２０（望ましくは２〜１５、更に望まし
くは６〜１２）とするのがよいが、これは、ｎを１以上
、２０以下とするのが親油基と親水基を適度に隔てるの
で望ましい。 【００６２】また、上記リン酸エステルは、１０〜１４
のＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ　−Ｌｉｐｏｐｈｉ
ｌｉｃ　Ｂａｌａｎｃｅ：親水性−親油性バランス）を
示すものが望ましい。即ち、ＨＬＢが１０より小さいと
親油性が強くなり、また１４より大きいと親水性が強く
なり、いずれの場合も磁性塗料等の分散剤として分散不
良や分散経時安定性の面で好ましくないことがある。な
お、上記リン酸エステルには、微量のトリエステルが含
まれていてもよい。 【００６３】上記リン酸エステルとしては、具体的には
例示化合物（１） 【化５】 及び／又はこのモノリン酸エステル 例示化合物（２） 【化６】 及び／又はこのジリン酸エステル 例示化合物（３） 【化７】 及び／又はこのジリン酸エステル 例示化合物（４） 【化８】 及び／又はこのジリン酸エステル 例示化合物（５） 【化９】 及び／又はこのジリン酸エステル 例示化合物（６） 【化１０】 及び／又はこのモノリン酸エステル 例示化合物（７） 【化１１】 及び／又はジリン酸エステル 例示化合物（８） 【化１２】 及び／又はこのジリン酸エステル 例示化合物（９） 【化１３】 及び／又はこのジリン酸エステル 例示化合物（１０） 【化１４】 及び／又はこのモノリン酸エステル 例示化合物（１１） 【化１５】 及び／又はこのジリン酸エステル が挙げられる。 【００６４】また、上記リン酸エステルの層中への添加
量には適切な範囲があり、磁性層の場合には磁性粉１０
０　重量部に対して１〜１０重量部がよく、２〜７重量
部が更によい。添加量を１重量部以上とすることによっ
て分散を充分に行え、層の表面性を良くし、また１０重
量部以下とすることによって塗料の粘度を充分として膜
厚の制御をし易くなる。 【００６５】ＢＣ層３に含有せしめられる非磁性粉とし
ては、カーボンブラック、酸化珪素、酸化チタン、酸化
アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム
、酸化亜鉛、α−Ｆｅ２　Ｏ３　、タルク、カオリン、
硫酸カルシウム、窒化ホウ素、フッ化亜鉛、二酸化モリ
ブデン、炭酸カルシウム等からなるもの、好ましくはカ
ーボンブラック（特に導電性カーボンブラック）及び／
又は酸化チタンからなるものが挙げられる。 【００６６】また、前記の非磁性粉として、有機粉末、
例えばベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、フタ
ロシアニン系顔料等を添加してもよい。 【００６７】また、図２の磁気記録媒体は、磁性層２と
支持体１との間に下引き層（図示せず）を設けたもので
あってよく、或いは下引き層を設けなくてもよい（以下
同様）。また、ＢＣ層３にも、本発明によるウレタン樹
脂を含有させてもよい。 【００６８】また、支持体１の素材としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリプロピレン等のプラスチック
、Ａｌ、Ｚｎ等の金属、ガラス、ＢＮ、Ｓｉカーバイド
、磁器、陶器等のセラミックなどが使用される。 【００６９】なお、上記の磁性層等の塗布形成時には、
塗料中に架橋剤としての多官能イソシアネートを所定量
添加しておくのが望ましい。こうした架橋剤としては、
既述した多官能ポリイソシアネートの他、トリフェニル
メタントリイソシアネート、トリス−（ｐ−イソシアネ
ートフェニル）チオホスファイト、ポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネート等が挙げられるが、メチレンジイ
ソシアネート系、トリレンジイソシアネート系がよい。 【００７０】図３は、他の磁気記録媒体を示すものであ
るが、図２の媒体の磁性層２上にオーバーコート（ＯＣ
）層４が設けられている。このＯＣ層４は、磁性層２を
損傷等から保護するために設けられているが、そのため
に滑性が充分である必要がある。 【００７１】そこで、ＯＣ層４のバインダー樹脂として
、上述の磁性層２に使用したウレタン樹脂を（望ましく
はフェノキシ樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合体を併
用して）使用する。 【００７２】ＯＣ層４の表面粗さは特にカラーＳ／Ｎと
の関連でＲａ≦０．０１μｍ、Ｒｍａｘ≦０．１３μｍ
とするのがよい。この場合、支持体１の表面粗さをＲａ
≦０．０１μｍ、Ｒｍａｘ≦０．１３μｍとし、平滑な
支持体１を用いるのが望ましい。 【００７３】図４は、磁気ディスクとして構成された磁
気記録媒体を示し、支持体１の両面に上述と同様の磁性
層２、ＯＣ層４が夫々設けられており、ＯＣ層４には上
述のウレタン樹脂を主成分とするバインダー樹脂が含有
せしめられてよい。 【００７４】 【実施例】以下、本発明を具体的な実施例につき説明す
る。以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精
神から逸脱しない範囲において種々変更しうる。 【００７５】表−１に示す成分をボールミルに仕込み、
分散させた後、この磁性塗料を１μｍフィルターで濾過
後、多官能イソシアネート５部を添加し、リバースロー
ルコータにて支持体上に５μｍ厚みに塗布してスーパー
カレンダーをかけ、１／２　インチ幅にスリットしてビ
デオテープ（各実施例、比較例の番号に対応する）とし
た。 但し、表−１の第２欄以後の数字は重量部を表わし、ま
た第２欄以後の「実」は実施例を、「比」は比較例を表
わす。 【００７６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表−１Ａ　　　　　　磁性塗料成分　　
　　　　　　　　　　　　　　　　実−１　　　　実−
２　　　　実−３　　　　実−４──────────
─────────────────────────
　　　　Ｆｅ系メタル磁性粉　　　　　　　　　　　　
　　　　１００　　　　　１００　　　　　１００　　
　　　１００　　　　　Ｃｏ含有γ−Ｆｅ２Ｏ３　 　　　　ポリウレタン（本発明のもの：　　　　　１１
　　　　　　１１　　　　　　１１　　　　　　１１　
　　　　降伏点約２９０ｋｇ／ｃｍ２　、シクロヘ　　
　　キシル基含有） 　　　　塩ビ−酢ビ共重合体（ＶＡＧＨ）　　　　塩ビ
−酢ビ−無水マレイン酸共　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１１　　　　　　１１　　　　　重合
体 　　　　フェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ）　　　　　　　　
　　　　　１１　　　　　　１１　　　　　例示化合物
（１）　のモノエステル　　　　　　３　　　　　　　
３　　　　　　　３　　　　　とジエステルの混合体 　　　　ポリウレタン（エスタン５７０１）　　　　　
　３　　　　　ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．５　　　　　０．５　　　　　０
．５　　　　　０．５　　　　　パルミチン酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　　　　　０
．５　　　　　０．５　　　　　０．５　　　　　ブチ
ルステアレート　　　　　　　　　　　　　　０．５　
　　　　０．５　　　　　０．５　　　　　０．５　　
　　　レシチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３　　　　　アルミナ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　　　　　
　２　　　　　　　２　　　　　　　２　　　　　カー
ボンブラック（コンダクテ　　　　　　５　　　　　　
　５　　　　　　　５　　　　　　　５　　　　　ック
ス９７５　） 　　　　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　
　　　１６０　　　　　１６０　　　　　１６０　　　
　　１６０　　　　　テトラヒドロフラン　　　　　　
　　　　　　　　　５０　　　　　　５０　　　　　　
５０　　　　　　５０　　　　　トルエン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０　　　　
　　７０　　　　　　７０　　　　　　７０　 【００７７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表−１Ｂ　　　　磁性塗料成分　　　　
　　　　　　　　　　　　　　比−１　　　　比−２　
　　　比−３　　　　比−４　　　　比−５─────
─────────────────────────
──────　　Ｆｅ系メタル磁性粉　　　　　　　　
　　　　　　　　１００　　　　　１００　　　　　１
００　　　Ｃｏ含有γ−Ｆｅ２Ｏ３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００　　　　　１００　　　ポリウレ
タン（本発明のもの：　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１１　　　　　　１１　　　降伏点約２９
０ｋｇ／ｃｍ２　、シクロヘ　　キシル基含有） 　　塩ビ−酢ビ共重合体（ＶＡＧＨ）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１１　　　　　　１１　　　塩ビ−酢ビ−無水マレイン
酸共　　　　　　　　　　　　　１１　　　　　　１１
　　　重合体 　　フェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ）　　　　　　　　　　
　　　１１　　　例示化合物（１）　のモノエステル　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３　　　とジエステルの混合体 　　ポリウレタン（エスタン５７０１）　　　　　１１
　　　　　　１１　　　　　　　　　　　　　　　３　
　　　　　１１　　　ミリスチン酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．５　　　　　０．５　　　
　　０．５　　　　　０．５　　　　　０．５　　　パ
ルミチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．５　　　　　０．５　　　　　０．５　　　　　０
．５　　　　　０．５　　　ブチルステアレート　　　
　　　　　　　　　　　０．５　　　　　０．５　　　
　　０．５　　　　　０．５　　　　　０．５　　　レ
シチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３　　　　　　　３　　　　　　　３　　　　
　　　　　　　　　　　３　　　アルミナ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　　　
　　　２　　　　　　　２　　　　　　　２　　　　　
　　２　　　カーボンブラック（コンダクテ　　　　　
　５　　　　　　　５　　　　　　　　　　　　　　　
５　　　　　　　５　　　ックス９７５　） 　　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　
　１６０　　　　　１６０　　　　　１６０　　　　　
１６０　　　　　１６０　　　テトラヒドロフラン　　
　　　　　　　　　　　　　５０　　　　　　５０　　
　　　　５０　　　　　　５０　　　　　　５０　　　
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７０　　　　　　７０　　　　　　７０　　　
　　　７０　　　　　　７０　 【００７８】上記の各例によるビデオテープについて次
の測定を行った。 【００７９】クロマＳ／Ｎ：カラービデオノイズメータ
ー「Ｓｈｉｂａｓｏｋｕ　９２５　Ｄ／１」により測定
した。 【００８０】ＲＦ出力：ＲＦ出力測定用ＶＴＲデッキを
用いて４ＭＨｚでのＲＦ出力を測定し、１００　回再生
後の、当初の出力に対して低下している値を示した。（
単位：ｄＢ） 【００８１】ジッター値：メグロ・エレクトロニクス社
製のＶＴＲジッターメーター「ＭＫ−６１２　Ａ」を使
用し、３０℃、８０％ＲＨの高温多湿下で走行初期値（
０回目：常温常湿での値）、１００　回走行後のジッタ
ーを測定した。 【００８２】光沢度：変角光度計にて６０°の角度で測
定し、比較例１の値を１００　％として表示（値が大き
い程表面平滑性良好）。 【００８３】それぞれの例のビデオテープの性能を表−
２に示した。 【００８４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　実−１　　実−２　　実−３　　実−４　　比−
１　　比−２　　比−３　　比−４　　比−５────
─────────────────────────
───────クロマＳ／Ｎ（ｄＢ）　　　０　　　　
＋１．０　　＋０．９　　−０．２　　−２．６　　−
２．７　　−０．３　　　　０　　　−２．２ＲＦ出力
（ｄＢ）　　　　　　　０　　　　＋０．８　　＋０．
７　　−０．３　　−２．７　　−３．０　　−０．４
　　　　０　　　−１．８走行初期のジッ　　　０．１
１０　０．１０８　０．１０９　０．１０９　０．１３
０　０．１５０　０．１４０　０．１０５　０．１２３
ター値（μｓｅｃ　） １００　回走行後の　　　０．１１０　０．１０８　０
．１１０　０．１１９　０．３７０　０．３８０　０．
２９０　０．１０５　０．２２０ジッター値（μｓｅｃ
　） 光沢度（％）　　　　　１６５　　　　１７０　　　１
７０　　　１６０　　　１２０　　　１２０　　　１５
０　　　１４０　　　１００　 【００８５】但し、実−１を０ｄＢとして比−１のクロ
マＳ／Ｎ、ＲＦ出力を求めた。比−４を０ｄＢとして比
−５のクロマＳ／Ｎ、ＲＦ出力を求めた。ジッターは各
々の値である。 【００８６】上記結果から、本発明に基いて磁性層に降
伏点のあるウレタン樹脂とメタル磁性粉とカーボンブラ
ックとを添加することによって、テープ性能が著しく向
上することが分かる。特に、メタル磁性粉の場合、比−
１にみられるように、比−５の酸化鉄磁性粉使用の場合
に比べて性能が悪くなりがちであるが、本発明に基いて
降伏点のあるウレタン樹脂の添加によって実−１のよう
に結果がメタル磁性粉の場合に顕著に改善される。また
、カーボンブラックを添加しない比−３に比べて実−４
に示すようにカーボンブラック添加の効果は著しい。

【図面の簡単な説明】

【図１】ウレタン樹脂の応力−伸び率の関係を示す曲線
図である。

【図２】磁気記録媒体の一例の拡大断面図である。

【図３】磁気記録媒体の他の例の拡大断面図である。

【図４】磁気記録媒体の更に他の例の拡大断面図である
。

【符号の説明】

２　　　　磁性層 ３　　　　バックコート層（ＢＣ層）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　降伏点を有するウレタン樹脂と、メタ
   ル磁性粉と、カーボンブラックとが磁性層に含有されて
   いる磁気記録媒体。