JPH04362001A - メタノール改質用触媒 - Google Patents
メタノール改質用触媒Info
- Publication number
- JPH04362001A JPH04362001A JP3134205A JP13420591A JPH04362001A JP H04362001 A JPH04362001 A JP H04362001A JP 3134205 A JP3134205 A JP 3134205A JP 13420591 A JP13420591 A JP 13420591A JP H04362001 A JPH04362001 A JP H04362001A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- methanol
- catalyst
- platinum
- coat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 81
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000002407 reforming Methods 0.000 title claims abstract description 15
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000007769 metal material Substances 0.000 claims abstract description 7
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 abstract description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000006057 reforming reaction Methods 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXSUHTFXKKBBJP-UHFFFAOYSA-L azanide;platinum(2+);dinitrite Chemical compound [NH2-].[NH2-].[Pt+2].[O-]N=O.[O-]N=O IXSUHTFXKKBBJP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はメタノール改質用触媒に
関し、更に詳しくは、メタノール又はメタノールと水の
混合物を水素含有ガスに改質する触媒に関する。
関し、更に詳しくは、メタノール又はメタノールと水の
混合物を水素含有ガスに改質する触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のメタノールを改質する触媒として
は、アルミナなどの担体に白金などの白金属元素又は銅
、ニッケル、クロム、亜鉛などの卑金属元素及びその酸
化物などを担持した触媒が提案されている。又、上述し
た金属担持法による触媒とは別に沈澱法による調製法が
あり、これらの方法で調製される触媒の代表例としては
亜鉛、クロムさらには銅を含有してなるメタノールの改
質触媒がある。
は、アルミナなどの担体に白金などの白金属元素又は銅
、ニッケル、クロム、亜鉛などの卑金属元素及びその酸
化物などを担持した触媒が提案されている。又、上述し
た金属担持法による触媒とは別に沈澱法による調製法が
あり、これらの方法で調製される触媒の代表例としては
亜鉛、クロムさらには銅を含有してなるメタノールの改
質触媒がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来、エンジン、ガス
タービンなどの排ガスの顕熱を熱源として利用し、メタ
ノール又はメタノールと水の混合物を原料として分解又
は水蒸気改質反応を行わせる場合、排ガス温度は周知の
ごとく２００℃から７００℃程度まで変化するため、幅
広い温度範囲にわたって内燃機関に搭載できる程度の少
量の触媒で改質でき、かつ例えば、上記の７００℃程度
の高温下におかれていても、改質性能を劣化しない改質
方法並びに安定した触媒が必要である。
タービンなどの排ガスの顕熱を熱源として利用し、メタ
ノール又はメタノールと水の混合物を原料として分解又
は水蒸気改質反応を行わせる場合、排ガス温度は周知の
ごとく２００℃から７００℃程度まで変化するため、幅
広い温度範囲にわたって内燃機関に搭載できる程度の少
量の触媒で改質でき、かつ例えば、上記の７００℃程度
の高温下におかれていても、改質性能を劣化しない改質
方法並びに安定した触媒が必要である。
【０００４】従来のメタノールを改質する触媒としては
、先に述べた金属担持法や沈澱法によって調製される触
媒が提案されているが、これらの触媒は低温活性に乏し
く、熱的劣化を起こしやすいなど現在のところ多くの問
題点を残している。
、先に述べた金属担持法や沈澱法によって調製される触
媒が提案されているが、これらの触媒は低温活性に乏し
く、熱的劣化を起こしやすいなど現在のところ多くの問
題点を残している。
【０００５】また反応器としてはシエル・アンド・チュ
ーブ型の熱交換器型式となっており、チューブ内に触媒
を充填し、原料のメタノール蒸気又はメタノールと水の
混合蒸気は触媒との接触反応により水素含有ガスに改質
される。この改質反応は大きな吸熱反応であり、必要な
反応熱はシエル側の触媒から供給されるが、伝熱速度が
あまり大きくないため、触媒層内の温度が反応熱により
低くなり、反応速度を大きくすることが難しいという問
題がある。
ーブ型の熱交換器型式となっており、チューブ内に触媒
を充填し、原料のメタノール蒸気又はメタノールと水の
混合蒸気は触媒との接触反応により水素含有ガスに改質
される。この改質反応は大きな吸熱反応であり、必要な
反応熱はシエル側の触媒から供給されるが、伝熱速度が
あまり大きくないため、触媒層内の温度が反応熱により
低くなり、反応速度を大きくすることが難しいという問
題がある。
【０００６】本発明は上記技術水準に鑑み、従来法にお
けるような不具合がなく、伝熱機能の優れたメタノール
改質触媒を提供しようとするものである。
けるような不具合がなく、伝熱機能の優れたメタノール
改質触媒を提供しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は金属又は合金材
料に、多孔質担体を溶射被覆により皮膜を形成し、該皮
膜上に白金及び／又はパラジウムを担持させてなること
を特徴とするメタノール改質用触媒である。
料に、多孔質担体を溶射被覆により皮膜を形成し、該皮
膜上に白金及び／又はパラジウムを担持させてなること
を特徴とするメタノール改質用触媒である。
【０００８】そして、上記構成における金属又は合金材
料としては伝熱管そのものを使用することを好ましい態
様とするものである。
料としては伝熱管そのものを使用することを好ましい態
様とするものである。
【０００９】以下、本発明について詳細に説明する。素
地金属材料としては鉄、銅、アルミニウム、亜鉛、コバ
ルト、ニッケルまたはそれらの合金を用いることができ
、これらの表面に多孔質担体を溶射被覆によって溶着さ
せる。
地金属材料としては鉄、銅、アルミニウム、亜鉛、コバ
ルト、ニッケルまたはそれらの合金を用いることができ
、これらの表面に多孔質担体を溶射被覆によって溶着さ
せる。
【００１０】また、本発明でいう多孔質担体とはアルミ
ナ、チタニア又はジルコニアの単独酸化物あるいはこれ
らの複合酸化物などであり、高い比表面積と耐熱性を有
するものであって、触媒を高分散で担持するための担体
として好ましいものである。
ナ、チタニア又はジルコニアの単独酸化物あるいはこれ
らの複合酸化物などであり、高い比表面積と耐熱性を有
するものであって、触媒を高分散で担持するための担体
として好ましいものである。
【００１１】複合酸化物の例としては、Ａｌ２ Ｏ３
／ＺｒＯ２ ，ＴｉＯ２ ／ＺｒＯ２ ，Ａｌ２ Ｏ３
／ＴｉＯ２ などで、１０／９０〜９０／１０の範囲
（以下、モル比で表す）が適当である。
／ＺｒＯ２ ，ＴｉＯ２ ／ＺｒＯ２ ，Ａｌ２ Ｏ３
／ＴｉＯ２ などで、１０／９０〜９０／１０の範囲
（以下、モル比で表す）が適当である。
【００１２】また、本発明においては、これら多孔質担
体が金属又は合金材料に０．０１〜０．５ｍｍの厚さで
溶射被覆により皮膜を形成させるのが好ましく、溶射被
覆の手段としては粉末式火災溶射及びプラズマ溶射など
が採用しうる。
体が金属又は合金材料に０．０１〜０．５ｍｍの厚さで
溶射被覆により皮膜を形成させるのが好ましく、溶射被
覆の手段としては粉末式火災溶射及びプラズマ溶射など
が採用しうる。
【００１３】本発明においては、さらにこの皮膜上に白
金及び／又はパラジウムが担持されている。担持の方法
としては、白金及び／又はパラジウムの塩化物又は白金
のアンミン錯体水溶液中に上記方法で得た多孔質担体皮
膜が形成された金属又は合金材料を浸漬し、乾燥、焼成
し、さらに還元することにより行うことができる。
金及び／又はパラジウムが担持されている。担持の方法
としては、白金及び／又はパラジウムの塩化物又は白金
のアンミン錯体水溶液中に上記方法で得た多孔質担体皮
膜が形成された金属又は合金材料を浸漬し、乾燥、焼成
し、さらに還元することにより行うことができる。
【００１４】また、白金及び／又はパラジウムの担持量
は多孔質担体１００重量部に対して０．１〜２０重量部
、好ましくは０．５〜５重量部（以下、ｗｔ％と略す）
である。
は多孔質担体１００重量部に対して０．１〜２０重量部
、好ましくは０．５〜５重量部（以下、ｗｔ％と略す）
である。
【００１５】なお、本発明でいう水素含有ガスとは水素
を５０％以上、一酸化炭素を３５％以下含有するガスで
ある。また、本発明のメタノール改質用触媒を用いての
メタノール改質方法における反応条件は以下のようであ
る。 反応温度：２００〜７００℃、特に好ましくは３０
０〜６００℃ 反応圧力：０〜３０Ｋｇ／ｃｍ２ Ｇ
、特に好ましくは０〜１５Ｋｇ／ｃｍ２ Ｇメタノール
１モルに対する水の供給モル比：１０以下、特に好まし
くは３以下
を５０％以上、一酸化炭素を３５％以下含有するガスで
ある。また、本発明のメタノール改質用触媒を用いての
メタノール改質方法における反応条件は以下のようであ
る。 反応温度：２００〜７００℃、特に好ましくは３０
０〜６００℃ 反応圧力：０〜３０Ｋｇ／ｃｍ２ Ｇ
、特に好ましくは０〜１５Ｋｇ／ｃｍ２ Ｇメタノール
１モルに対する水の供給モル比：１０以下、特に好まし
くは３以下
【００１６】
【実施例】以下、具体的な例により本発明を更に詳細に
説明する。（例１）１５ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍ（厚さ
）のＳＵＳ３０４板を十分に清浄にした後、粉末式火災
溶射機に表１に示す３種の粉末を粉末供給管を介して供
給して上記ＳＵＳ３０４板上に粉末式火災溶射を行い、
３種の多孔質担体を被覆し、次いでジニトロジアンミン
白金（ＩＩ）硝酸性溶液〔化学式：Ｐｔ（ＮＨ３ ）２
（ＮＯ２ ）２ 〕に浸漬し、乾燥後５５０℃で３時
間焼成し、さらに４００℃で水素還元を行い、１ｗｔ％
の白金（多孔質担体１００重量部当たり白金１重量部）
を担持した触媒１〜３を調製した。
説明する。（例１）１５ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍ（厚さ
）のＳＵＳ３０４板を十分に清浄にした後、粉末式火災
溶射機に表１に示す３種の粉末を粉末供給管を介して供
給して上記ＳＵＳ３０４板上に粉末式火災溶射を行い、
３種の多孔質担体を被覆し、次いでジニトロジアンミン
白金（ＩＩ）硝酸性溶液〔化学式：Ｐｔ（ＮＨ３ ）２
（ＮＯ２ ）２ 〕に浸漬し、乾燥後５５０℃で３時
間焼成し、さらに４００℃で水素還元を行い、１ｗｔ％
の白金（多孔質担体１００重量部当たり白金１重量部）
を担持した触媒１〜３を調製した。
【００１７】上記触媒１〜３を反応器に充填して、下記
表２に示す条件で触媒活性評価を行った。その結果を表
３に示す。
表２に示す条件で触媒活性評価を行った。その結果を表
３に示す。
【表１】
【表２】
＊ 純度 ９９％
＊＊ Ｈ２ Ｏ／ＣＨ３ ＯＨ＝１．５〔 ｍｏｌ／
ｍｏｌ 〕
ｍｏｌ 〕
【表３】
【００１８】なお、生成ガスの組成（ｍｏｌ ％−ドラ
イベースで、Ｈ２ Ｏ，ＣＨ３ ＯＨを除外した組成、
以下同じ）は、次の通りであった。
イベースで、Ｈ２ Ｏ，ＣＨ３ ＯＨを除外した組成、
以下同じ）は、次の通りであった。
【００１９】（１）メタノール原料
Ｈ２ ：６４〜６７％、 ＣＯ：３１〜３３％Ｃ
Ｏ２ ：０．１〜２％、 ＣＨ４ ：０．０２〜２％
Ｏ２ ：０．１〜２％、 ＣＨ４ ：０．０２〜２％
【００２０】（２）メタノール・水混合液原料Ｈ２ ：
６２〜６７％、 ＣＯ：２２〜２８％ＣＯ２ ：
２〜８％、 ＣＨ４ ：０．０１〜２％
６２〜６７％、 ＣＯ：２２〜２８％ＣＯ２ ：
２〜８％、 ＣＨ４ ：０．０１〜２％
【０
０２１】（例２） 例１に同じ方法で、多孔質担体としてアルミナの皮膜を
形成させ、次いで塩化パラジウムの水溶液を用いて例１
と同じ方法でパラジウム２ｗｔ％を担持した触媒４を調
製した。
０２１】（例２） 例１に同じ方法で、多孔質担体としてアルミナの皮膜を
形成させ、次いで塩化パラジウムの水溶液を用いて例１
と同じ方法でパラジウム２ｗｔ％を担持した触媒４を調
製した。
【００２２】また、塩化パラジウムの替りに、塩化白金
と塩化パラジウムの混合水溶液を用いた以外は、例２と
同じ方法で白金１ｗｔ％、パラジウム１ｗｔ％を担持し
た触媒５を調製した。
と塩化パラジウムの混合水溶液を用いた以外は、例２と
同じ方法で白金１ｗｔ％、パラジウム１ｗｔ％を担持し
た触媒５を調製した。
【００２３】これらの触媒を反応器に充填して、２００
〜４００℃で水素還元処理を行った後、表４に示す条件
で触媒活性評価を行った。その結果を表５に示す。
〜４００℃で水素還元処理を行った後、表４に示す条件
で触媒活性評価を行った。その結果を表５に示す。
【表４】
＊ Ｈ２ Ｏ／ＣＨ３ ＯＨ＝１．５〔 ｍｏｌ／ｍ
ｏｌ 〕
ｏｌ 〕
【表５】
【００２４】（例３）例１の触媒１の調製工程で、多孔
質担体としてアルミナの代わりに表６に示すジルコニア
を含有する複合酸化物を用いた以外は同じ方法で触媒６
〜９を調製した。これらの触媒を例１と同じ方法で水素
還元後、触媒活性評価を行った。結果を表６に併せて示
す。
質担体としてアルミナの代わりに表６に示すジルコニア
を含有する複合酸化物を用いた以外は同じ方法で触媒６
〜９を調製した。これらの触媒を例１と同じ方法で水素
還元後、触媒活性評価を行った。結果を表６に併せて示
す。
【表６】
【００２５】なお、生成ガスの組成は次の通りであった
。 （１）メタノール原料 Ｈ２ ：６４〜６７％、 ＣＯ：３１〜３３％Ｃ
Ｏ２ ：０．１〜２％、 ＣＨ４ ：０．０２〜２％
。 （１）メタノール原料 Ｈ２ ：６４〜６７％、 ＣＯ：３１〜３３％Ｃ
Ｏ２ ：０．１〜２％、 ＣＨ４ ：０．０２〜２％
【００２６】（２）メタノール・水混合液原料Ｈ２ ：
６２〜６７％、 ＣＯ：２２〜２８％ＣＯ２ ：
２〜８％、 ＣＨ４ ：０．０１〜２％
６２〜６７％、 ＣＯ：２２〜２８％ＣＯ２ ：
２〜８％、 ＣＨ４ ：０．０１〜２％
【０
０２７】（例４）予め十分に清浄した外径１０．５ｍｍ
、長さ１００ｍｍ、触媒外表面積３３ｃｍ２ のＳＵＳ
３０４管の管外壁に、上記例１と同様にして触媒１０を
調製した。
０２７】（例４）予め十分に清浄した外径１０．５ｍｍ
、長さ１００ｍｍ、触媒外表面積３３ｃｍ２ のＳＵＳ
３０４管の管外壁に、上記例１と同様にして触媒１０を
調製した。
【００２８】上記触媒１０を反応管として、反応管の内
側を触媒で加熱することにより昇温し、熱媒温度を２０
０〜４００℃にし、反応管外表面に水素３％（窒素バラ
ンス）ガスを供給して還元処理を行った後、熱媒を昇温
し熱媒温度を４５０℃に一定にした後、反応管外表面に
４５０℃のメタノールと水の混合蒸気｛Ｈ２ Ｏ／ＣＨ
３ ＯＨ＝１．５（ ｍｏｌ／ｍｏｌ ）｝を１５（ｃ
ｃ／ｈ）の流量で供給した結果、メタノール反応率は９
８％であった。
側を触媒で加熱することにより昇温し、熱媒温度を２０
０〜４００℃にし、反応管外表面に水素３％（窒素バラ
ンス）ガスを供給して還元処理を行った後、熱媒を昇温
し熱媒温度を４５０℃に一定にした後、反応管外表面に
４５０℃のメタノールと水の混合蒸気｛Ｈ２ Ｏ／ＣＨ
３ ＯＨ＝１．５（ ｍｏｌ／ｍｏｌ ）｝を１５（ｃ
ｃ／ｈ）の流量で供給した結果、メタノール反応率は９
８％であった。
【００２９】一方、同じ触媒外表面積になるように、従
来のペレット型触媒を二重管の外側に充填し、内側に熱
媒を通すような反応管として同じように反応させた結果
、メタノール反応率は９０％程度であつた。
来のペレット型触媒を二重管の外側に充填し、内側に熱
媒を通すような反応管として同じように反応させた結果
、メタノール反応率は９０％程度であつた。
【００３０】以上の結果、本発明による反応管は伝熱速
度が大きいため、メタノール反応率が優れていることが
確認された。
度が大きいため、メタノール反応率が優れていることが
確認された。
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば伝熱機能の優れた触媒が
提供されるので、メタノール改質反応により水素含有ガ
スを効率よく製造することができる。
提供されるので、メタノール改質反応により水素含有ガ
スを効率よく製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 金属又は合金材料に、多孔質担体を溶
射被覆により皮膜を形成し、該皮膜上に白金及び／又は
パラジウムを担持させてなることを特徴とするメタノー
ル改質用触媒
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3134205A JPH04362001A (ja) | 1991-06-05 | 1991-06-05 | メタノール改質用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3134205A JPH04362001A (ja) | 1991-06-05 | 1991-06-05 | メタノール改質用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04362001A true JPH04362001A (ja) | 1992-12-15 |
Family
ID=15122883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3134205A Withdrawn JPH04362001A (ja) | 1991-06-05 | 1991-06-05 | メタノール改質用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04362001A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0922784A4 (en) * | 1997-02-21 | 2000-05-24 | Tocalo Co Ltd | HEATING TUBES FOR BOILERS AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION |
| US6413449B1 (en) | 1999-05-22 | 2002-07-02 | Degussa-Huls Aktiengesellschaft | Method of using catalyst for steam reforming of alcohols |
| JP2007008731A (ja) * | 2005-06-28 | 2007-01-18 | Dainippon Printing Co Ltd | 水素製造装置およびその製造方法 |
-
1991
- 1991-06-05 JP JP3134205A patent/JPH04362001A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0922784A4 (en) * | 1997-02-21 | 2000-05-24 | Tocalo Co Ltd | HEATING TUBES FOR BOILERS AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION |
| US6413449B1 (en) | 1999-05-22 | 2002-07-02 | Degussa-Huls Aktiengesellschaft | Method of using catalyst for steam reforming of alcohols |
| JP2007008731A (ja) * | 2005-06-28 | 2007-01-18 | Dainippon Printing Co Ltd | 水素製造装置およびその製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2331574C2 (ru) | Использование медных катализаторов на металлических носителях для риформинга спиртов | |
| KR100599893B1 (ko) | 연료 가스 증기 개질기 벽에서의 탄소 침착 억제법 | |
| US6677068B2 (en) | Catalyst for selective oxidation of carbon monoxide present in hydrogen-containing gases, and elimination of carbon monoxide and solid polymer electrolyte fuel cell system which make use of the catalyst | |
| US20020054837A1 (en) | Reformer | |
| CA2389202A1 (en) | Catalyst for exothermic or endothermic reaction, catalyst for water-gas-shift reaction and catalyst for selective oxidation of carbon monoxide, and plate-fin heat exchange type reformer | |
| CN116761674B (zh) | 用于甲烷重整的催化剂及制造其的方法 | |
| KR100599892B1 (ko) | 연료 가스 증기 개질기 벽에서의 탄소 침착 억제법 | |
| JPS5844646B2 (ja) | メタネ−ション反応炉 | |
| JPH03119094A (ja) | 無電解めっきによる改質ガス製造装置および方法 | |
| JP2738975B2 (ja) | メタノールの改質方法 | |
| JPH04362001A (ja) | メタノール改質用触媒 | |
| JPH0631165A (ja) | 水蒸気改質用薄膜状触媒 | |
| JP2734481B2 (ja) | メタノールの改質方法 | |
| CN116745028A (zh) | 用于甲烷重整的催化剂和制备其的方法 | |
| RU2491118C1 (ru) | Способ приготовления катализатора для получения синтез-газа, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ получения синтез-газа с его использованием | |
| JPH03196839A (ja) | メタノール改質触媒の製造方法 | |
| CN101157444B (zh) | 金属负载的铜催化剂用于重整醇的用途 | |
| JPS6082137A (ja) | メタノ−ル改質用触媒 | |
| JP2659836B2 (ja) | メタノールの改質方法 | |
| JPH0515778A (ja) | メタノール改質用触媒 | |
| JPH03109942A (ja) | 炭化水素の水蒸気改質用触媒 | |
| JPH0312301A (ja) | メタノールの改質方法 | |
| JPS60122038A (ja) | メタノ−ル改質用触媒 | |
| JP2003054909A (ja) | 低級炭化水素ガスから合成ガスを製造する方法 | |
| JPH02279502A (ja) | メタノールの改質方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19980903 |