JPH04362046A - 合わせガラス - Google Patents

合わせガラス

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JPH04362046A JP3136586A JP13658691A JPH04362046A JP H04362046 A JPH04362046 A JP H04362046A JP 3136586 A JP3136586 A JP 3136586A JP 13658691 A JP13658691 A JP 13658691A JP H04362046 A JPH04362046 A JP H04362046A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は自動車のフロントガラス
やサイドガラス、建築物の窓ガラス等に用いられる合わ
せガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術及び先行技術】従来、合わせガラスの中間
層としてはポリビニルブチラール系樹脂が最も一般的に
用いられてきたが、ポリビニルブチラール系樹脂は熱可
塑性樹脂であるために以下の問題点を有していた。■　
　軟化点が比較的低いために、貼合せた後に熱によりガ
ラス板がずれたり気泡の発生が認められる。■　　水分
の影響を受け易いために、高湿度雰囲気下に長期間に亘
り放置しておくと周辺部から次第に白色化すると共にガ
ラスとの接着力の低下が認められる。■耐衝撃破壊性能
が温度に依存し、特に室温を超えた温度領域、即ち、約
３０℃以上では耐貫通性能が急激に低下する。
【０００３】上記ポリビニルブチラール系樹脂の問題点
を解決するために、本発明者らはエチレン−酢酸ビニル
共重合体に有機過酸化物を配合した熱硬化性樹脂をガラ
ス板間に介在させて一体化し、熱硬化性樹脂層を熱硬化
させてなる合わせガラスを提案し、先に特許出願してき
た（例えば、特開昭５７−１９６７４７）。
【０００４】また、合わせガラスの本来の性能である耐
衝撃性、耐貫通性を改良したものとして、エチレン−酢
酸ビニル共重合体に炭化水素樹脂と有機過酸化物を配合
した熱硬化性樹脂を用いた合わせガラスを提案し、先に
特許出願した（特願平１−３１８９２１号）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記合わせガラスとし
ての透明性について検討すると、建築用合わせガラスと
しては問題はないが、透明性が高度に要求される用途、
例えば自動車のフロントガラスに使用する場合には、未
だ若干の改良余地があることが指摘されている。
【０００６】なお、ポリオレフィン樹脂の透明性を改善
する添加剤としてジベンジリデンソルビトールとトリベ
ンジリデンソルビトールが提案されているが（特公昭６
１−４８５３６号及び特公昭６４−４１３号）、これら
は熱可塑性樹脂であるポリオレフィン樹脂に対するジベ
ンジリデンソルビトールとトリベンジリデンソルビトー
ルの添加であり、改良された組成物の透明性もヘイズ値
で２０％台と合わせガラスの用途としては不十分なもの
であった。
【０００７】本発明は上記従来技術及び先行技術の問題
点を解決し、耐衝撃性、耐貫通性に優れ、安全性の高い
合わせガラスであって、透明性にも著しく優れた合わせ
ガラスを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】請求項１の合わせガラス
は、熱硬化性樹脂をガラス板間に介在させた後、該樹脂
を硬化させて一体化させてなる合わせガラスにおいて、
該熱硬化性樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重合体と炭
化水素樹脂と有機過酸化物とジベンジリデンソルビトー
ル及び／又はトリベンジリデンソルビトールとを配合し
てなることを特徴とする。
【０００９】請求項２の合わせガラスは、ジベンジリデ
ンソルビトール及び／又はトリベンジリデンソルビトー
ルの配合割合がエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重
量部に対して０．０１〜３重量部であることを特徴とす
る。
【００１０】即ち、本発明者らは、前述した問題点を解
決するために鋭意検討を重ねた結果、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体に炭化水素樹脂と有機過酸化物を配合した
熱硬化性樹脂に対してジベンジリデンソルビトールとト
リベンジリデンソルビトールのうちの少なくとも１種を
透明性向上剤として配合すると、合わせガラスとしての
透明性が改良されることを見出し、本発明に至ったもの
である。
【００１１】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体としては、そ
の酢酸ビニル含有率が１０〜５０重量％、特に１５〜４
０重量％であることが好ましい。この酢酸ビニル含有率
が１０重量％未満であると、高温で架橋硬化させる場合
に得られる樹脂の透明度が充分でなく、逆に５０重量％
を超えると合わせガラスにした場合の耐衝撃性、耐貫通
性が不足する傾向がある。
【００１２】本発明で用いられる炭化水素樹脂は、天然
樹脂系、合成樹脂系のいずれでも差し支えない。天然樹
脂系ではロジン、ロジン誘導体、テルペン系樹脂等が好
適に用いられる。これらのうち、ロジンとしてはガム系
樹脂、トール油系樹脂、ウッド系樹脂等を用いることが
できる。ロジン誘導体としては上記ロジンをそれぞれ水
素化、不均化、重合、エステル化又は金属塩化したもの
などを用いることができる。テルペン系樹脂としてはα
−ピネン、β−ピネンなどのテルペン樹脂のほか、テル
ペンフェノール樹脂等を用いることができる。また、そ
の他の天然樹脂としてダンマル、コーパル、シェラック
等を用いても良い。
【００１３】一方、合成樹脂系では石油系樹脂、フェノ
ール系樹脂、キシレン系樹脂等が好適に用いられる。こ
れらのうち、石油系樹脂としては脂肪族系石油樹脂、芳
香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、共重合系石油樹脂
、水素化石油樹脂、純モノマー系石油樹脂、クマロンイ
ンデン樹脂等を用いることができる。フェノール系樹脂
としてはアルキルフェノール樹脂、変性フェノール樹脂
等を用いることができる。キシレン系樹脂としてはキシ
レン樹脂、変性キシレン樹脂等を用いることができる。
【００１４】炭化水素樹脂としては、その重量平均分子
量が２００〜５００００、特に２００〜１００００のも
のが好ましい。
【００１５】このような炭化水素樹脂の配合量は、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して１〜１
００重量部、特に２〜８０重量部とするのが好ましい。
【００１６】有機過酸化物は、エチレン−酢酸ビニル共
重合体の硬化剤として使用されるものであり、１００℃
以上の温度で分解してラジカルを生ずるものであればい
ずれも使用可能である。配合時の安定性を考慮した場合
、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上であるものが
好ましく、具体的には、２，５−ジメチルヘキサン−２
，５−ジハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオ
キサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α，
α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベン
ゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
）ブタン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シク
ロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３
，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパー
オキシベンズエート、ベンゾイルパーオキサイド等を挙
げることができる。これらの有機過酸化物は１種を単独
で、或いは２種以上を併用して用いることができ、その
配合量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部
に対して０．１〜５重量部とするのが好ましい。
【００１７】また、透明性向上剤として配合するジベン
ジリデンソルビトール及び／又はトリベンジリデンソル
ビトールの配合量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１
００重量部に対して０．０１〜３重量部とするのが好ま
しく、特に０．０５〜２重量部であることが好ましい。 この配合量が０．０５重量部未満では十分な透明性が得
られず、２重量部を超えて添加してもそれに見合う効果
は得られず、経済的に不利である。ジベンジリデンソル
ビトール及びトリベンジリデンソルビトールは、その表
面が少なくとも１種類以上の高級脂肪酸で処理されたも
のであっても良い。
【００１８】本発明では、得られる樹脂の初期モジュラ
スを向上させて耐貫通性能を高めるために、アクリロキ
シ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及びアリ
ール基含有化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１
種の化合物を、硬化助剤として添加しても良い。これら
の化合物のうち、アクリロキシ基含有化合物、メタクリ
ロキシ基含有化合物としては、アクリル酸又はメタクリ
ル酸誘導体、例えばそのエステルを用いることができる
。この場合、エステルのアルコール残基としては、メチ
ル基、エチル基、ドデシル基、ステアリル基、ラウリル
基のようなアルキル基の他に、シクロヘキシル基、テト
ラヒドロフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキ
シエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル基等を挙げることができる。 更に、エチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール等の多官能アルコールとのエス
テルも同様に用いることができる。
【００１９】また、アリール基含有化合物としては、ジ
アリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレ
エート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシア
ヌレートが好ましく用いられる。
【００２０】なお、これら化合物の配合量はエチレン−
酢酸ビニル重合体に対し５０重量％以下とするのが好ま
しい。
【００２１】また、本発明では、エチレン−酢酸ビニル
樹脂とガラスとの接着力をより一層高めるためにシラン
カップリング剤を接着力向上剤として添加することもで
きる。この場合、使用されるシランカップリング剤とし
ては公知のもの、例えば、γ−クロロプロピルメトキシ
シラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
β−（３，４−エトキシシクロヘキシル）エチル−トリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができ
る。これらシランカップリング剤の配合量はエチレン−
酢酸ビニル共重合体に対して５重量％以下で充分である
。
【００２２】本発明では、更に、必要に応じて、樹脂の
安定性を向上させる目的で、ハイドロキノン、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル、ｐ−ベンゾキノン、メチル
ハイドロキノン等の重合抑制剤を、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体に対して５重量％以下の量で添加することも
できる。また、これらの添加剤にも、着色剤、紫外線吸
収剤、老化防止剤、変色防止剤等を必要に応じて添加す
ることもできる。
【００２３】なお、これらの添加剤は、前記予備混合物
と有機過酸化物との混合時に添加混合すれば良い。
【００２４】このような成分よりなる熱硬化性樹脂を用
いて本発明の合わせガラスを製造するには、常法に従っ
て、各構成成分の所定量を混合して熱硬化性樹脂を調製
し、その所定量をガラス間に介在させ、当該樹脂の硬化
温度で硬化させ、ガラスと一体化させる。
【００２５】本発明で製造される合わせガラスは、耐衝
撃性、耐貫通性に優れ、外力の作用によって破損した場
合にも非常に安全な合わせガラスである上に、透明性も
著しく優れることから、自動車のフロントガラスやサイ
ドガラス、建築物の窓ガラス等に極めて有用である。
【００２６】
【作用】エチレン−酢酸ビニル共重合体に炭化水素樹脂
と有機過酸化物を配合して得られる熱硬化性樹脂は、合
わせガラスに用いた場合、炭化水素樹脂の添加効果によ
り、著しく優れた耐衝撃性、耐貫通性を示す。また、こ
のような熱硬化性樹脂にジベンジリデンソルビトール及
び／又はトリベンジリデンソルビトールを添加すること
により透明性が著しく改良される。
【００２７】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、用
いたエチレン−酢酸ビニル共重合体及び炭化水素樹脂並
びに透明性向上剤は次の通りである。 エチレン−酢酸ビニル共重合体：「ウルトラセン６３４
」（東ソー株式会社製（商標）） 酢酸ビニル含有率＝２６重量％ 炭化水素樹脂：「アルコンＭ−１００」（荒川化学工業
株式会社製（商標）） 重量平均分子量７００の脂環族系炭化水素樹脂透明性向
上剤：「ＥＣ−１−５５」（イーシー化学工業株式会社
製（商標）） ジベンジリデンソルビトールとトリベンジリデンソルビ
トールとの混合物 実施例１ 表１に示す割合で各成分を配合し、８０℃に加熱したロ
ールミルで混合して熱硬化性樹脂を調製した。
【００２８】得られた熱硬化性樹脂で、プレスを使用し
て厚さ０．７６ｍｍのシートを作製し、予め洗浄乾燥し
ておいた２枚の３ｍｍ厚さのフロートガラス間に挟んだ
。このものをゴム袋に入れて真空脱気し、８０℃の温度
で予備圧着した。その後、この予備圧着合わせガラスを
オーブン中に入れ、１３０℃の条件下で３０分間処理し
た。得られた合わせガラスはいずれも透明度が高く、光
学的にもゆがみのないものであった。
【００２９】合わせガラスをＪＩＳ　　Ｒ３２０５（１
９８３）に準拠してショットバッグ試験を行なった結果
、落下高さ１２０ｃｍにおいて供試体４枚とも亀裂が認
められなかった。また、透明度試験をスガ試験機株式会
社製のヘイズメーターを用いて行なったところ、ヘイズ
値は０．５％であった。
【００３０】実施例２，比較例１ 表１に示す割合で各成分を混合したこと以外は実施例１
と同様にして合わせガラスを製造し、同様にショットバ
ッグ試験及び透明度試験を行ない、結果を実施例１の結
果とともに、表１に記した。
【００３１】
【表１】
【００３２】以上の結果から、本発明によれば、安全性
が高く、透明度も良好な合わせガラスが得られることが
明らかである。特に透明性について、一般にヘイズ値は
建築用ガラスでは１．０％以下、自動車用ガラスでは０
．５％以下が必要とされているが、本発明によれば、従
来のヘイズ値を約４０％も改良することができ、自動車
用ガラスとしても十分な透明性を有する合わせガラスが
提供される。
【００３３】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の合わせガラ
スによれば、自動車のフロントガラスやサイドガラス、
建築物の窓ガラス等に好適な、耐衝撃性、耐貫通性に優
れ、外力の作用によって破損した場合にも安全で、しか
も著しく透明性に優れた合わせガラスが提供される。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　熱硬化性樹脂をガラス板間に介在させ
    た後、該樹脂を硬化させて一体化させてなる合わせガラ
    スにおいて、該熱硬化性樹脂が、エチレン−酢酸ビニル
    共重合体と炭化水素樹脂と有機過酸化物とジベンジリデ
    ンソルビトール及び／又はトリベンジリデンソルビトー
    ルとを配合してなることを特徴とする合わせガラス。
  2. 【請求項２】　　ジベンジリデンソルビトール及び／又
    はトリベンジリデンソルビトールの配合割合がエチレン
    −酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して０．０１〜
    ３重量部であることを特徴とする請求項１に記載の合わ
    せガラス。
JP13658691A 1991-06-07 1991-06-07 合わせガラス Expired - Lifetime JP3211261B2 (ja)

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