JPH04363321A - ２−ハロゲン化メチル−２−プロペニルオキシ基含有ポリマーおよびその合成方法 - Google Patents
２−ハロゲン化メチル−２−プロペニルオキシ基含有ポリマーおよびその合成方法Info
- Publication number
- JPH04363321A JPH04363321A JP13888791A JP13888791A JPH04363321A JP H04363321 A JPH04363321 A JP H04363321A JP 13888791 A JP13888791 A JP 13888791A JP 13888791 A JP13888791 A JP 13888791A JP H04363321 A JPH04363321 A JP H04363321A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- formula
- alkali metal
- skeleton
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- -1 methyl-2-propenyloxy group Chemical class 0.000 title claims abstract description 31
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 86
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 14
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000004291 polyenes Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract description 16
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 4
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 abstract description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 16
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 5
- XJFZOSUFGSANIF-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2-(chloromethyl)prop-1-ene Chemical group ClCC(=C)CCl XJFZOSUFGSANIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- AKAQDSCODRVUDP-UHFFFAOYSA-N 3-fluoro-2-(fluoromethyl)prop-1-ene Chemical group FCC(=C)CF AKAQDSCODRVUDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical group ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、接着剤や塗料、あるい
は、シーリング材やゴム状弾性体用の組成物のベースポ
リマーとして有用な、少なくともその分子鎖末端に活性
ハロゲン原子を有するポリマーと、その合成方法に関す
る。
は、シーリング材やゴム状弾性体用の組成物のベースポ
リマーとして有用な、少なくともその分子鎖末端に活性
ハロゲン原子を有するポリマーと、その合成方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、分子中あるいは分子鎖末端に
官能基を有するポリマーについては、種々報告されてい
る。例えば、「高性能液状ポリマー材料」（高分子学会
編、丸善、１９９０年）に詳述されているように、官能
基としてイソシアネート基、エポキシ基、（メタ）アク
リレート基、ビニル基、メルカプト基、アミノ基、カル
１キシル基などを有するポリマーが知られており、シー
リング材用ポリマー組成物、塗料、接着剤等のベースポ
リマーとして使用されている。
官能基を有するポリマーについては、種々報告されてい
る。例えば、「高性能液状ポリマー材料」（高分子学会
編、丸善、１９９０年）に詳述されているように、官能
基としてイソシアネート基、エポキシ基、（メタ）アク
リレート基、ビニル基、メルカプト基、アミノ基、カル
１キシル基などを有するポリマーが知られており、シー
リング材用ポリマー組成物、塗料、接着剤等のベースポ
リマーとして使用されている。
【０００３】このような分子中あるいは分子鎖末端に官
能基を有するポリマーは、その官能基の反応性を利用し
てさらに高分子量化せられるが、実際には、粘度が高す
ぎるために、あるいは、その官能基自体の反応性が低い
ために、反応が思うように進まず、従って、これらを用
いた分子量の大きい架橋硬化物は得られていない。
能基を有するポリマーは、その官能基の反応性を利用し
てさらに高分子量化せられるが、実際には、粘度が高す
ぎるために、あるいは、その官能基自体の反応性が低い
ために、反応が思うように進まず、従って、これらを用
いた分子量の大きい架橋硬化物は得られていない。
【０００４】ところで、前記の官能基を分子中あるいは
分子鎖末端に有するポリマーを、硬化剤によってさらに
高分子量化するに際しては、従来は、硬化剤として、比
較的低分子量のものが用いられてきたが、特開昭５３−
４７４９６１号公報に、前記の官能基を分子中あるいは
分子鎖末端に有するポリマーと反応する、活性ハロゲン
原子を有するポリマーが開示された。このポリマーを硬
化剤として用いれば、容易に分子量の大きい架橋硬化物
が得られると期待された。
分子鎖末端に有するポリマーを、硬化剤によってさらに
高分子量化するに際しては、従来は、硬化剤として、比
較的低分子量のものが用いられてきたが、特開昭５３−
４７４９６１号公報に、前記の官能基を分子中あるいは
分子鎖末端に有するポリマーと反応する、活性ハロゲン
原子を有するポリマーが開示された。このポリマーを硬
化剤として用いれば、容易に分子量の大きい架橋硬化物
が得られると期待された。
【０００５】しかし、このポリマーは、分子中および分
子鎖末端にハロゲン化シアヌル基を有するため、やはり
粘度が高く、扱い難い。
子鎖末端にハロゲン化シアヌル基を有するため、やはり
粘度が高く、扱い難い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、種々の機能
団を導入することができる、あるいは、種々の官能基を
有する化合物と反応して分子量の大きい架橋硬化物とな
る、少なくともその分子鎖末端に反応性の高いハロゲン
原子を有するポリマーであって、しかも、粘度の低いポ
リマーおよびその合成方法の提供を目的とする。
団を導入することができる、あるいは、種々の官能基を
有する化合物と反応して分子量の大きい架橋硬化物とな
る、少なくともその分子鎖末端に反応性の高いハロゲン
原子を有するポリマーであって、しかも、粘度の低いポ
リマーおよびその合成方法の提供を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明第一の態様は、下
記式Ｉで示される２−ハロゲン化メチル−２−プロペニ
ルオキシ基含有ポリマーである。
記式Ｉで示される２−ハロゲン化メチル−２−プロペニ
ルオキシ基含有ポリマーである。
【化７】
（式Ｉ中、Ｒはポリマー骨格、Ｘはハロゲン原子、ｎは
１以上の数である。）
１以上の数である。）
【０００８】また、本発明第二の態様は、下記式ＩＩで
示されるポリオール化合物および／または下記式ＩＩＩ
で示されるポリオール・ポリアルコラート化合物と、
下記式Ｖで示される１，１−ジハロゲン化メチルエチレ
ンとを、アルカリ金属、アルカリ金属水素化物、アルカ
リ金属水酸化物からなる群から選択される１種以上のア
ルカリ金属系化合物の存在下に反応させることを特徴と
する２−ハロゲン化メチル−２−プロペニルオキシ基含
有ポリマーの合成方法である。
示されるポリオール化合物および／または下記式ＩＩＩ
で示されるポリオール・ポリアルコラート化合物と、
下記式Ｖで示される１，１−ジハロゲン化メチルエチレ
ンとを、アルカリ金属、アルカリ金属水素化物、アルカ
リ金属水酸化物からなる群から選択される１種以上のア
ルカリ金属系化合物の存在下に反応させることを特徴と
する２−ハロゲン化メチル−２−プロペニルオキシ基含
有ポリマーの合成方法である。
【化８】
（式ＩＩ中、Ｒ′はポリマー骨格であり、ｍは１以上の
数である。）
数である。）
【化９】
（式ＩＩＩ 中、Ｒ′はポリマー骨格、Ｍはアルカリ金
属原子であり、ｒ、ｓは各々１以上の数である。）
属原子であり、ｒ、ｓは各々１以上の数である。）
【化
１０】 （式Ｖ中、Ｘはハロゲン原子である。）
１０】 （式Ｖ中、Ｘはハロゲン原子である。）
【０００９】さ
らに、本発明第三の態様は、下記式ＩＶで示されるポリ
アルコラート化合物と、下記式Ｖで示される１，１−ジ
ハロゲン化メチルエチレンとを反応させることを特徴と
する２−ハロゲン化メチル−２−プロペニルオキシ基含
有ポリマーの合成方法である。
らに、本発明第三の態様は、下記式ＩＶで示されるポリ
アルコラート化合物と、下記式Ｖで示される１，１−ジ
ハロゲン化メチルエチレンとを反応させることを特徴と
する２−ハロゲン化メチル−２−プロペニルオキシ基含
有ポリマーの合成方法である。
【化１１】
（式ＩＶ中、Ｒ′はポリマー骨格、Ｍはアルカリ金属原
子であり、ｍは１以上の数である。）
子であり、ｍは１以上の数である。）
【化１２】
（式Ｖ中、Ｘはハロゲン原子である。）
【００１０】以
下に、本発明を詳細に説明する。本発明第一の態様は、
前記式Ｉで示される２−ハロゲン化メチル−２−プロペ
ニルオキシ基含有ポリマーである。
下に、本発明を詳細に説明する。本発明第一の態様は、
前記式Ｉで示される２−ハロゲン化メチル−２−プロペ
ニルオキシ基含有ポリマーである。
【００１１】前記式Ｉにおいて、Ｒはどのようなポリマ
ー骨格であってもよいが、 Ｃ２Ｈ４（ＯＣ２Ｈ４）ｐ
、 ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）
）ｐ 、 Ｃ４Ｈ８（ＯＣ４Ｈ８）ｐ 等のポリエーテ
ル骨格（ｐは２以上の数である）、（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ
ＣＨ２）ｑ 、 （ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ２））ｑ
、（ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨＣＨ２）ｑ 等のポリエ
ン骨格（ｑは１以上の数である）、あるいはこれらの分
子中の水素原子の少なくとも１つが水酸基に置換された
もの等が好ましい。Ｒがポリエーテルもしくはポリエン
骨格であると、生成するポリマーは柔軟性を有するもの
となる。
ー骨格であってもよいが、 Ｃ２Ｈ４（ＯＣ２Ｈ４）ｐ
、 ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）
）ｐ 、 Ｃ４Ｈ８（ＯＣ４Ｈ８）ｐ 等のポリエーテ
ル骨格（ｐは２以上の数である）、（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ
ＣＨ２）ｑ 、 （ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ２））ｑ
、（ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨＣＨ２）ｑ 等のポリエ
ン骨格（ｑは１以上の数である）、あるいはこれらの分
子中の水素原子の少なくとも１つが水酸基に置換された
もの等が好ましい。Ｒがポリエーテルもしくはポリエン
骨格であると、生成するポリマーは柔軟性を有するもの
となる。
【００１２】また、前記式Ｉにおいて、Ｒ部分が繰返し
単位からなる場合、重合度が１０〜１０００であるもの
が、あるいは、数平均分子量が１０００〜３００００
のものが好ましい。Ｒ部分の重合度が１０未満の場合、
可撓性に劣ることがあり、一方、１０００超の場合、粘
度が高くて扱い難く、また、反応性に劣ることがある。
単位からなる場合、重合度が１０〜１０００であるもの
が、あるいは、数平均分子量が１０００〜３００００
のものが好ましい。Ｒ部分の重合度が１０未満の場合、
可撓性に劣ることがあり、一方、１０００超の場合、粘
度が高くて扱い難く、また、反応性に劣ることがある。
【００１３】前記式Ｉにおいて、Ｘはハロゲン原子、す
なわち塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子か
ら選択される。なお、取扱い易さの観点からは、塩素原
子であるのがよい。
なわち塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子か
ら選択される。なお、取扱い易さの観点からは、塩素原
子であるのがよい。
【００１４】また、前記式Ｉにおいて、ｎは１以上の数
であり、１〜１０が好ましく、１．８〜２．４がさらに
好ましい。なお、ｎが２未満の場合、そのようなポリマ
ーやそれに機能団を導入してなるポリマーは、硬化、重
合反応に寄与しなかったり、硬化、重合反応を停止させ
てしまう（重合物の分子量を調整する）という特性を生
かした用い方が必要である。一方、１０超の場合、その
ようなポリマーやそれに機能団を導入してなるポリマー
は、反応性が高すぎ、硬化、重合反応が３次元的にも進
行するため、ポリマーの硬化物、重合物の品質にばらつ
きが生じる。
であり、１〜１０が好ましく、１．８〜２．４がさらに
好ましい。なお、ｎが２未満の場合、そのようなポリマ
ーやそれに機能団を導入してなるポリマーは、硬化、重
合反応に寄与しなかったり、硬化、重合反応を停止させ
てしまう（重合物の分子量を調整する）という特性を生
かした用い方が必要である。一方、１０超の場合、その
ようなポリマーやそれに機能団を導入してなるポリマー
は、反応性が高すぎ、硬化、重合反応が３次元的にも進
行するため、ポリマーの硬化物、重合物の品質にばらつ
きが生じる。
【００１５】なお、前記式Ｉにおいて、少なくとも１つ
の−ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ２Ｘ）＝ＣＨ２ 部分はポリマー
骨格Ｒの末端に位置するのであるが、そのような位置（
末端）に−ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ２Ｘ）＝ＣＨ２ 部分があ
るために、該ポリマーやそれに機能団を導入してなるポ
リマーの架橋硬化や重合反応が進行しやすい。
の−ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ２Ｘ）＝ＣＨ２ 部分はポリマー
骨格Ｒの末端に位置するのであるが、そのような位置（
末端）に−ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ２Ｘ）＝ＣＨ２ 部分があ
るために、該ポリマーやそれに機能団を導入してなるポ
リマーの架橋硬化や重合反応が進行しやすい。
【００１６】本発明第一の態様の２−ハロゲン化メチル
−２−プロペニルオキシ基含有ポリマーは、上記の通り
であるが、その合成は、本発明第二の態様あるいは本発
明第三の態様の方法によるのがよい。すなわち、前記式
ＩＩで示されるポリオール化合物および／または前記式
ＩＩＩ で示されるポリオール・ポリアルコラート化合
物と、前記式Ｖで示される１，１−ジハロゲン化メチル
エチレンとを、アルカリ金属、アルカリ金属水素化物、
アルカリ金属水酸化物からなる群から選択される１種以
上のアルカリ金属系化合物の存在下に反応させる方法、
あるいは、前記式ＩＶで示されるポリアルコラート化合
物と前記式Ｖで示される１，１−ジハロゲン化メチルエ
チレンとを反応させる方法である。
−２−プロペニルオキシ基含有ポリマーは、上記の通り
であるが、その合成は、本発明第二の態様あるいは本発
明第三の態様の方法によるのがよい。すなわち、前記式
ＩＩで示されるポリオール化合物および／または前記式
ＩＩＩ で示されるポリオール・ポリアルコラート化合
物と、前記式Ｖで示される１，１−ジハロゲン化メチル
エチレンとを、アルカリ金属、アルカリ金属水素化物、
アルカリ金属水酸化物からなる群から選択される１種以
上のアルカリ金属系化合物の存在下に反応させる方法、
あるいは、前記式ＩＶで示されるポリアルコラート化合
物と前記式Ｖで示される１，１−ジハロゲン化メチルエ
チレンとを反応させる方法である。
【００１７】ここで、合成原料について述べると、一方
の原料である上記したポリオール化合物、ポリアルコラ
ート化合物およびポリオール・ポリアルコラート化合物
において、Ｒ′部分はポリマー骨格であり、通常は前記
式Ｉ中のＲと同じであるが、Ｒが水酸基やアルコキシル
基（前記式Ｖで示される１，１−ジハロゲン化メチルエ
チレンと反応せずに残ったもの）を有する場合、Ｒ′は
Ｒ中の水酸基、アルコキシル基以外の部分を指す。
の原料である上記したポリオール化合物、ポリアルコラ
ート化合物およびポリオール・ポリアルコラート化合物
において、Ｒ′部分はポリマー骨格であり、通常は前記
式Ｉ中のＲと同じであるが、Ｒが水酸基やアルコキシル
基（前記式Ｖで示される１，１−ジハロゲン化メチルエ
チレンと反応せずに残ったもの）を有する場合、Ｒ′は
Ｒ中の水酸基、アルコキシル基以外の部分を指す。
【００１８】また、ｍ、ｒ、ｓは、各々１以上の数であ
り、水酸基やアルコキシル基が全て反応した場合は、ｍ
あるいはｒ＋ｓが前記式Ｉ中のｎと等しいが、未反応の
水酸基やアルコキシル基が残った場合は、ｍ＞ｎ、ｒ＋
ｓ＞ｎである。
り、水酸基やアルコキシル基が全て反応した場合は、ｍ
あるいはｒ＋ｓが前記式Ｉ中のｎと等しいが、未反応の
水酸基やアルコキシル基が残った場合は、ｍ＞ｎ、ｒ＋
ｓ＞ｎである。
【００１９】なお、本発明では、ポリオール化合物、ポ
リアルコラート化合物、ポリオール・ポリアルコラート
化合物として、水酸基、アルコキシル基が、少なくとも
その分子鎖末端にあるものを用いるのがよい。分子鎖末
端以外の部分の水酸基、アルコキシル基は、分子鎖末端
にあるものに比べ、反応性が低い。
リアルコラート化合物、ポリオール・ポリアルコラート
化合物として、水酸基、アルコキシル基が、少なくとも
その分子鎖末端にあるものを用いるのがよい。分子鎖末
端以外の部分の水酸基、アルコキシル基は、分子鎖末端
にあるものに比べ、反応性が低い。
【００２０】他方の原料である１，１−ジハロゲン化メ
チルエチレンの具体例としては、１，１−ジクロロメチ
ルエチレン、１，１−ジブロモメチルエチレン、１，１
−ジアイオドメチルエチレン、１，１−ジフルオロメチ
ルエチレン等が挙げられるが、取扱い易さの観点からは
、１，１−ジクロロメチルエチレンがよい。
チルエチレンの具体例としては、１，１−ジクロロメチ
ルエチレン、１，１−ジブロモメチルエチレン、１，１
−ジアイオドメチルエチレン、１，１−ジフルオロメチ
ルエチレン等が挙げられるが、取扱い易さの観点からは
、１，１−ジクロロメチルエチレンがよい。
【００２１】これらの合成原料の具体的化学構造は、合
成しようとする２−ハロゲン化メチル−２−プロペニル
オキシ基含有ポリマーの化学構造に応じて選択すればよ
い。
成しようとする２−ハロゲン化メチル−２−プロペニル
オキシ基含有ポリマーの化学構造に応じて選択すればよ
い。
【００２２】本発明第二の態様、第三の態様において、
合成原料の量比は特に限定されないが、前記ポリオール
化合物の水酸基数ｍ、前記ポリアルコラート化合物のア
ルコキシル基数ｍ、あるいは、前記ポリオール・ポリア
ルコラート化合物の水酸基数ｒとアルコキシル基数ｓと
の合計１に対し、前記１，１−ジハロゲン化メチルエチ
レンが０．６〜５．０分子となる量比が好ましい。０．
６未満では、反応が不完全となり、５．０以上では、未
反応の１，１−ジハロゲン化メチルエチレンが多量に残
留し、好ましくない。
合成原料の量比は特に限定されないが、前記ポリオール
化合物の水酸基数ｍ、前記ポリアルコラート化合物のア
ルコキシル基数ｍ、あるいは、前記ポリオール・ポリア
ルコラート化合物の水酸基数ｒとアルコキシル基数ｓと
の合計１に対し、前記１，１−ジハロゲン化メチルエチ
レンが０．６〜５．０分子となる量比が好ましい。０．
６未満では、反応が不完全となり、５．０以上では、未
反応の１，１−ジハロゲン化メチルエチレンが多量に残
留し、好ましくない。
【００２３】本発明第二の態様の方法の場合は、反応は
、塩基性雰囲気中で行なわれる。そして、塩基性雰囲気
とするために、アルカリ金属、アルカリ金属水素化物、
アルカリ金属水酸化物からなる群から選択される１種以
上のアルカリ金属系化合物が用いられる。具体的には、
Ｋ、Ｎａ、ＫＨ、ＮａＨ、ＫＯＨ、ＮａＯＨ等が例示さ
れる。
、塩基性雰囲気中で行なわれる。そして、塩基性雰囲気
とするために、アルカリ金属、アルカリ金属水素化物、
アルカリ金属水酸化物からなる群から選択される１種以
上のアルカリ金属系化合物が用いられる。具体的には、
Ｋ、Ｎａ、ＫＨ、ＮａＨ、ＫＯＨ、ＮａＯＨ等が例示さ
れる。
【００２４】また、本発明第二の態様の方法の場合、こ
れらのアルカリ金属系化合物の使用量は、特に限定され
ないが、前記ポリオール化合物の水酸基数ｍ、あるいは
、前記ポリオール・ポリアルコラート化合物の水酸基数
ｒ１に対し、アルカリ金属が１．０〜５．０原子となる
量比が好適である。１．０未満では、反応が不完全とな
り、未反応の水酸基が残る。一方、５．０以上では、ア
ルカリ金属系化合物と前記式Ｖで示される１，１−ジハ
ロゲン化メチルエチレンとが反応し、目的とする２−ハ
ロゲン化メチル−２−プロペニルオキシ基含有ポリマー
が得られない。
れらのアルカリ金属系化合物の使用量は、特に限定され
ないが、前記ポリオール化合物の水酸基数ｍ、あるいは
、前記ポリオール・ポリアルコラート化合物の水酸基数
ｒ１に対し、アルカリ金属が１．０〜５．０原子となる
量比が好適である。１．０未満では、反応が不完全とな
り、未反応の水酸基が残る。一方、５．０以上では、ア
ルカリ金属系化合物と前記式Ｖで示される１，１−ジハ
ロゲン化メチルエチレンとが反応し、目的とする２−ハ
ロゲン化メチル−２−プロペニルオキシ基含有ポリマー
が得られない。
【００２５】本発明第二の態様、第三の態様において、
反応条件は、特に限定されないが、２５〜１００℃で１
５分間〜６時間程度、前記ポリオール化合物、ポリアル
コラート化合物、ポリオール・ポリアルコラート化合物
と、前記１，１−ジハロゲン化メチルエチレンとを反応
させればよい。この際、原料と反応しない有機溶剤を併
存させてもよい。
反応条件は、特に限定されないが、２５〜１００℃で１
５分間〜６時間程度、前記ポリオール化合物、ポリアル
コラート化合物、ポリオール・ポリアルコラート化合物
と、前記１，１−ジハロゲン化メチルエチレンとを反応
させればよい。この際、原料と反応しない有機溶剤を併
存させてもよい。
【００２６】本発明第二の態様の方法により、本発明第
一の態様の２−ハロゲン化メチル−２−プロペニルオキ
シ基含有ポリマーが合成されることは、物理分析等によ
って確認された。すなわち、ハロゲン原子の元素分析値
が理論値と一致し、 １Ｈ−ＮＭＲでは、５．２〜５．
３ｐｐｍにアリル基に基づくピークがみられ、１３Ｃ
ＦＴ ＮＭＲでは、−ＣＨ２ Ｘの炭素原子に基づ
くピークが４５．０ｐｐｍに、＝ＣＨ２ の炭素原子に
基づくピークが１１６．５ ｐｐｍに、−Ｈ２ Ｃ−Ｃ
＊ （ＣＨ２ Ｘ）＝ＣＨ２ のＣ＊ で示される炭素
原子に基づくピークが１４２．０ｐｐｍにみられた。
一の態様の２−ハロゲン化メチル−２−プロペニルオキ
シ基含有ポリマーが合成されることは、物理分析等によ
って確認された。すなわち、ハロゲン原子の元素分析値
が理論値と一致し、 １Ｈ−ＮＭＲでは、５．２〜５．
３ｐｐｍにアリル基に基づくピークがみられ、１３Ｃ
ＦＴ ＮＭＲでは、−ＣＨ２ Ｘの炭素原子に基づ
くピークが４５．０ｐｐｍに、＝ＣＨ２ の炭素原子に
基づくピークが１１６．５ ｐｐｍに、−Ｈ２ Ｃ−Ｃ
＊ （ＣＨ２ Ｘ）＝ＣＨ２ のＣ＊ で示される炭素
原子に基づくピークが１４２．０ｐｐｍにみられた。
【００２７】
【実施例】以下に、実施例により、本発明を具体的に説
明する。
明する。
【００２８】（実施例１）ポリプロピレングリコール（
数平均分子量１００００ 、水酸基価１１．１）１００
０ｇに水素化ナトリウム９．０ｇを加え、４０℃で１時
間反応後、１，１−ジクロロメチルエチレン４４ｇ、ヨ
ウ化ナトリウム５．０ｇを加え、同温度で８時間反応を
行なった。反応終了後、反応混合物中にｎ−ヘキサン３
リットルを加え、５％硫酸水溶液で洗浄後、ｎ−ヘキサ
ン相を乾燥、濃縮し、目的とする末端２−クロロメチル
−２−プロペニルオキシ基含有ポリマーＡを得た。この
ポリマーＡについて、 １Ｈ−ＮＭＲスペクトルを調べ
たところ、図１に示すように、５．２〜５．３ｐｐｍに
アリル基に基づくピークがあり、また、１３ＣＦＴ
ＮＭＲスペクトルを調べたところ、図２に示すように、
−ＣＨ２ Ｃｌの炭素原子に基づくピークが４５．０ｐ
ｐｍに、＝ＣＨ２ の炭素原子に基づくピークが１１６
．５ ｐｐｍに、−Ｈ２ Ｃ−Ｃ＊ （ＣＨ２ Ｃｌ）
＝ＣＨ２ のＣ＊ で示される炭素原子に基づくピーク
が１４２．０ｐｐｍにあり、目的のポリマーであること
が確認された。このポリマーＡについて、ＧＰＣ分析に
よる分子量の定量を行なったところ、図３に示すように
、数平均分子量は約１５，０００であった。 また、元素分析による塩素の定量の結果から算出したポ
リマーＡの分子量も約１５０００ であり、ＧＰＣの結
果と一致した。従って、ポリマーＡの分子鎖末端は、定
量的に２−クロロメチル−２−プロペニルオキシ基とな
っている。さらに、ポリマーＡの粘度を測定したところ
、６２００ｃｐｓ（２５℃）であった。
数平均分子量１００００ 、水酸基価１１．１）１００
０ｇに水素化ナトリウム９．０ｇを加え、４０℃で１時
間反応後、１，１−ジクロロメチルエチレン４４ｇ、ヨ
ウ化ナトリウム５．０ｇを加え、同温度で８時間反応を
行なった。反応終了後、反応混合物中にｎ−ヘキサン３
リットルを加え、５％硫酸水溶液で洗浄後、ｎ−ヘキサ
ン相を乾燥、濃縮し、目的とする末端２−クロロメチル
−２−プロペニルオキシ基含有ポリマーＡを得た。この
ポリマーＡについて、 １Ｈ−ＮＭＲスペクトルを調べ
たところ、図１に示すように、５．２〜５．３ｐｐｍに
アリル基に基づくピークがあり、また、１３ＣＦＴ
ＮＭＲスペクトルを調べたところ、図２に示すように、
−ＣＨ２ Ｃｌの炭素原子に基づくピークが４５．０ｐ
ｐｍに、＝ＣＨ２ の炭素原子に基づくピークが１１６
．５ ｐｐｍに、−Ｈ２ Ｃ−Ｃ＊ （ＣＨ２ Ｃｌ）
＝ＣＨ２ のＣ＊ で示される炭素原子に基づくピーク
が１４２．０ｐｐｍにあり、目的のポリマーであること
が確認された。このポリマーＡについて、ＧＰＣ分析に
よる分子量の定量を行なったところ、図３に示すように
、数平均分子量は約１５，０００であった。 また、元素分析による塩素の定量の結果から算出したポ
リマーＡの分子量も約１５０００ であり、ＧＰＣの結
果と一致した。従って、ポリマーＡの分子鎖末端は、定
量的に２−クロロメチル−２−プロペニルオキシ基とな
っている。さらに、ポリマーＡの粘度を測定したところ
、６２００ｃｐｓ（２５℃）であった。
【００２９】（実施例２）ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙ
−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｚ −（ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ）ｙ −Ｈ（ｚ＞＞ｙ）（エチレンオキシドキャップ
ポリプロピレングリコール、数平均分子量４０００、水
酸基価２８．８）１０００ｇに、粉末水酸化ナトリウム
６０ｇ、１，１−ジクロロメチルエチレン４７．０ｇを
加え、室温で８時間反応を行なった。反応終了後、ｎ−
ヘキサンのかわりに塩化メチレン３リットルを用いた以
外は実施例１と同様の方法で反応混合物を処理し、目的
とする末端２−クロロメチル−２−プロペニルオキシ基
含有ポリマーＢを得た。このポリマーＢについて、 １
Ｈ−ＮＭＲスペクトルを調べたところ、５．２〜５．３
ｐｐｍにアリル基に基づくピークがあり、また、１３Ｃ
ＦＴ ＮＭＲスペクトルを調べたところ、−ＣＨ
２ Ｃｌの炭素原子に基づくピークが４５．０ｐｐｍに
、＝ＣＨ２ の炭素原子に基づくピークが１１６．５
ｐｐｍに、−Ｈ２ Ｃ−Ｃ＊ （ＣＨ２ Ｃｌ）＝ＣＨ
２ のＣ＊ で示される炭素原子に基づくピークが１４
２．０ ｐｐｍにあり、目的のポリマーであることが確
認された。このポリマーＢについて、ＧＰＣ分析による
分子量の定量を行なったところ、数平均分子量は約９８
００であった。また、元素分析による塩素の定量の結果
から算出したポリマーＢの分子量も約９８００であり、
ＧＰＣの結果と一致した。ポリマーＢの粘度は４８７０
ｃｐｓ（２５℃）であった。
−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｚ −（ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ）ｙ −Ｈ（ｚ＞＞ｙ）（エチレンオキシドキャップ
ポリプロピレングリコール、数平均分子量４０００、水
酸基価２８．８）１０００ｇに、粉末水酸化ナトリウム
６０ｇ、１，１−ジクロロメチルエチレン４７．０ｇを
加え、室温で８時間反応を行なった。反応終了後、ｎ−
ヘキサンのかわりに塩化メチレン３リットルを用いた以
外は実施例１と同様の方法で反応混合物を処理し、目的
とする末端２−クロロメチル−２−プロペニルオキシ基
含有ポリマーＢを得た。このポリマーＢについて、 １
Ｈ−ＮＭＲスペクトルを調べたところ、５．２〜５．３
ｐｐｍにアリル基に基づくピークがあり、また、１３Ｃ
ＦＴ ＮＭＲスペクトルを調べたところ、−ＣＨ
２ Ｃｌの炭素原子に基づくピークが４５．０ｐｐｍに
、＝ＣＨ２ の炭素原子に基づくピークが１１６．５
ｐｐｍに、−Ｈ２ Ｃ−Ｃ＊ （ＣＨ２ Ｃｌ）＝ＣＨ
２ のＣ＊ で示される炭素原子に基づくピークが１４
２．０ ｐｐｍにあり、目的のポリマーであることが確
認された。このポリマーＢについて、ＧＰＣ分析による
分子量の定量を行なったところ、数平均分子量は約９８
００であった。また、元素分析による塩素の定量の結果
から算出したポリマーＢの分子量も約９８００であり、
ＧＰＣの結果と一致した。ポリマーＢの粘度は４８７０
ｃｐｓ（２５℃）であった。
【００３０】（実施例３）水酸基末端ポリブタジエン（
数平均分子量２８００、水酸基価４６．６）１０００ｇ
に、粉末水酸化ナトリウム７０．０ｇ、１，１−ジクロ
ロメチルエチレン１０４ｇを加え、室温で６時間反応を
行なった。反応終了後、実施例１と同様の方法で反応混
合物を処理し、目的とする末端２−クロロメチル−２−
プロペニルオキシ基含有ポリマーＣを得た。このポリマ
ーＣについて、１３Ｃ ＦＴ ＮＭＲスペクトルを
調べたところ、−ＣＨ２Ｃｌの炭素原子に基づくピーク
が４５ｐｐｍにみられた。このポリマーＣについて、Ｇ
ＰＣ分析による分子量の定量を行なったところ、数平均
分子量は約７６５０であった。また、元素分析による塩
素の定量の結果から算出したポリマーＣの分子量も約７
６５０であり、ＧＰＣの結果と一致した。ポリマーＣの
粘度は２９００ｃｐｓ（２５℃）であった。
数平均分子量２８００、水酸基価４６．６）１０００ｇ
に、粉末水酸化ナトリウム７０．０ｇ、１，１−ジクロ
ロメチルエチレン１０４ｇを加え、室温で６時間反応を
行なった。反応終了後、実施例１と同様の方法で反応混
合物を処理し、目的とする末端２−クロロメチル−２−
プロペニルオキシ基含有ポリマーＣを得た。このポリマ
ーＣについて、１３Ｃ ＦＴ ＮＭＲスペクトルを
調べたところ、−ＣＨ２Ｃｌの炭素原子に基づくピーク
が４５ｐｐｍにみられた。このポリマーＣについて、Ｇ
ＰＣ分析による分子量の定量を行なったところ、数平均
分子量は約７６５０であった。また、元素分析による塩
素の定量の結果から算出したポリマーＣの分子量も約７
６５０であり、ＧＰＣの結果と一致した。ポリマーＣの
粘度は２９００ｃｐｓ（２５℃）であった。
【００３１】（実施例４）実施例１で得たポリマーＡ１
００．０ ｇにｎ−ブチルアミン１．７ｇとトリエチル
アミン２．０ｇを加え、７０℃で３時間反応を行なった
。この反応生成物について、１３Ｃ ＦＴ ＮＭＲ
スペクトルを調べたところ、４５．０ｐｐｍのピークが
完全に消失していた。これは、ポリマーＡ末端にあった
２−クロロメチル−２−プロペニルオキシ基中の−ＣＨ
２ Ｃｌ構造が無くなっていること、すなわち、この塩
化メチル基部分に官能基が導入され、ポリマー末端には
メチレン基が存在しない状態となっていることを示す。
００．０ ｇにｎ−ブチルアミン１．７ｇとトリエチル
アミン２．０ｇを加え、７０℃で３時間反応を行なった
。この反応生成物について、１３Ｃ ＦＴ ＮＭＲ
スペクトルを調べたところ、４５．０ｐｐｍのピークが
完全に消失していた。これは、ポリマーＡ末端にあった
２−クロロメチル−２−プロペニルオキシ基中の−ＣＨ
２ Ｃｌ構造が無くなっていること、すなわち、この塩
化メチル基部分に官能基が導入され、ポリマー末端には
メチレン基が存在しない状態となっていることを示す。
【００３２】（比較例１）ポリプロピレングリコール（
数平均分子量４０００）４００ｇに水素化ナトリウム８
．０ｇを加え、４０℃で１時間反応させ、次いで、ｎ−
ヘキサン５００ｍｌ、塩化シアヌル３７．０ｇを加え、
４時間攪拌した。生成した塩化ナトリウムをろ別後、ｎ
−ヘキサン相を濃縮し、活性ハロゲン含有ポリマーを得
た。このポリマーの粘度は ２８０００ｃｐｓ （２５
℃）と非常に高粘度であった。
数平均分子量４０００）４００ｇに水素化ナトリウム８
．０ｇを加え、４０℃で１時間反応させ、次いで、ｎ−
ヘキサン５００ｍｌ、塩化シアヌル３７．０ｇを加え、
４時間攪拌した。生成した塩化ナトリウムをろ別後、ｎ
−ヘキサン相を濃縮し、活性ハロゲン含有ポリマーを得
た。このポリマーの粘度は ２８０００ｃｐｓ （２５
℃）と非常に高粘度であった。
【００３３】
【発明の効果】本発明により、種々の機能団を導入する
ことができる、あるいは、種々の官能基を有する化合物
と反応して分子量の大きい架橋硬化物となる、少なくと
もその分子鎖末端に反応性の高いハロゲン原子を有する
ポリマーであって、しかも粘度の低いポリマーおよびそ
の合成方法が提供される。本発明のポリマーは、低粘度
であり、かつ、アミンなどの求核剤と定量的に反応する
ことから、接着剤や塗料、あるいはシーリング材やゴム
状弾性体用組成物のベースポリマーとして有用である。 また、本発明の合成方法は、工業的規模での実施が可能
な方法であり、しかも、原料から定量的にポリマーを得
ることができると共に、反応混合物からのポリマーの単
離が容易な方法であるので、非常に有用性が高い。
ことができる、あるいは、種々の官能基を有する化合物
と反応して分子量の大きい架橋硬化物となる、少なくと
もその分子鎖末端に反応性の高いハロゲン原子を有する
ポリマーであって、しかも粘度の低いポリマーおよびそ
の合成方法が提供される。本発明のポリマーは、低粘度
であり、かつ、アミンなどの求核剤と定量的に反応する
ことから、接着剤や塗料、あるいはシーリング材やゴム
状弾性体用組成物のベースポリマーとして有用である。 また、本発明の合成方法は、工業的規模での実施が可能
な方法であり、しかも、原料から定量的にポリマーを得
ることができると共に、反応混合物からのポリマーの単
離が容易な方法であるので、非常に有用性が高い。
【図１】本発明のポリマーの １Ｈ−ＮＭＲスペクトル
を示す。
を示す。
【図２】本発明のポリマーの１３Ｃ ＦＴ ＮＭＲ
スペクトルを示す。
スペクトルを示す。
【図３】本発明のポリマーのＧＰＣスペクトルを示す。
Claims (5)
- 【請求項１】 下記式Ｉで示される２−ハロゲン化メ
チル−２−プロペニルオキシ基含有ポリマー。 【化１】 （式Ｉ中、Ｒはポリマー骨格、Ｘはハロゲン原子、ｎは
１以上の数である。） - 【請求項２】 前記式Ｉにおいて、ポリマー骨格がポ
リエーテル骨格またはポリエン骨格である請求項１に記
載の２−ハロゲン化メチル−２−プロペニルオキシ基含
有ポリマー。 - 【請求項３】 前記式Ｉにおいて、ポリマー骨格は数
平均分子量が１０００〜３００００ である請求項１ま
たは２に記載の２−ハロゲン化メチル−２−プロペニル
オキシ基含有ポリマー。 - 【請求項４】 下記式ＩＩで示されるポリオール化合
物および／または下記式ＩＩＩ で示されるポリオール
・ポリアルコラート化合物と、下記式Ｖで示される１，
１−ジハロゲン化メチルエチレンとを、アルカリ金属、
アルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物からなる
群から選択される１種以上のアルカリ金属系化合物の存
在下に反応させ、請求項１〜３のいずれかに記載の２−
ハロゲン化メチル−２−プロペニルオキシ基含有ポリマ
ーを合成することを特徴とする２−ハロゲン化メチル−
２−プロペニルオキシ基含有ポリマーの合成方法。 【化２】 （式ＩＩ中、Ｒ′はポリマー骨格であり、ｍは１以上の
数である。） 【化３】 （式ＩＩＩ 中、Ｒ′はポリマー骨格、Ｍはアルカリ金
属原子であり、ｒ、ｓは各々１以上の数である。）【化
４】 （式Ｖ中、Ｘはハロゲン原子である。） - 【請求項５】
下記式ＩＶで示されるポリアルコラート化合物と、下
記式Ｖで示される１，１−ジハロゲン化メチルエチレン
とを反応させ、請求項１〜３のいずれかに記載の２−ハ
ロゲン化メチル−２−プロペニルオキシ基含有ポリマー
を合成することを特徴とする２−ハロゲン化メチル−２
−プロペニルオキシ基含有ポリマーの合成方法。 【化５】 （式ＩＶ中、Ｒ′はポリマー骨格、Ｍはアルカリ金属原
子であり、ｍは１以上の数である。） 【化６】 （式Ｖ中、Ｘはハロゲン原子である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13888791A JPH04363321A (ja) | 1991-06-11 | 1991-06-11 | ２−ハロゲン化メチル−２−プロペニルオキシ基含有ポリマーおよびその合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13888791A JPH04363321A (ja) | 1991-06-11 | 1991-06-11 | ２−ハロゲン化メチル−２−プロペニルオキシ基含有ポリマーおよびその合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04363321A true JPH04363321A (ja) | 1992-12-16 |
Family
ID=15232444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13888791A Withdrawn JPH04363321A (ja) | 1991-06-11 | 1991-06-11 | ２−ハロゲン化メチル−２−プロペニルオキシ基含有ポリマーおよびその合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04363321A (ja) |
-
1991
- 1991-06-11 JP JP13888791A patent/JPH04363321A/ja not_active Withdrawn
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2670786C (en) | Polyisobutylenes, and process for making same | |
| JPH0388825A (ja) | 不飽和末端基を有する高分子量ポリアルキレンオキシドの製造方法 | |
| JP2021503522A (ja) | フラニル基を含むリサイクル可能な架橋ジエンエラストマー及びその前駆体 | |
| JPH04363321A (ja) | ２−ハロゲン化メチル−２−プロペニルオキシ基含有ポリマーおよびその合成方法 | |
| JPH0253822A (ja) | ヒドロキシ末端脂肪族ポリエーテルの製法 | |
| JP2834551B2 (ja) | ポリエーテルカルボン酸エステル | |
| JP7720581B2 (ja) | 両末端反応性ポリマー、多価アクリル系ポリマー、架橋多価アクリル系ポリマー、環状ポリマー、及び環状グラフトポリマー | |
| JPS59152923A (ja) | ポリオキシアルキレンジオ−ル−α，ω−ビスアリルポリカ−ボネ−トの製法 | |
| JPH10147639A (ja) | 水酸基変性含フッ素ポリエーテル及びその製造方法 | |
| JPH05229990A (ja) | ２官能（メタ）アクリレート | |
| JPH0436312A (ja) | オレフィン末端ポリオキシテトラメチレンの製造方法 | |
| JPH04363319A (ja) | 加水分解性アルコキシシリル基含有ポリマーおよびその合成方法 | |
| JP3721546B2 (ja) | オレフィン性二重結合末端を有するポリサルファイド化合物とその製造方法 | |
| JP2025145362A (ja) | リサイクル可能なポリシリルエーテル樹脂、その製造方法、及び、そのポリシリルエーテル樹脂の分解による原料化合物の製造方法 | |
| US3752777A (en) | Polymers of 2-(fluorophenyl)-hexafluoro-2-propyl glycidyl ether | |
| EP0588749A2 (en) | A process for producing hydroxy-terminated glycidyl azide-glycidyl nitrate copolymers | |
| JP5088925B2 (ja) | アセトアセトキシ基を有するビニルエーテル化合物、その重合体及びそれらの製造方法 | |
| JPH05202183A (ja) | 加水分解性アルコキシシリル基含有ポリマーおよびその合成方法 | |
| JPH04363315A (ja) | 加水分解性アルコキシシリル基含有ポリマーおよびその合成方法 | |
| JP2001509205A (ja) | カルボン酸官能基を有する物質をヒドロキシアルキル化する方法 | |
| JPS6388189A (ja) | トリメチルシリル基を有する２−オキサゾリン類 | |
| JPS59189121A (ja) | 親水性グラフト重合体の製造方法 | |
| KR20010039437A (ko) | 히드록시 말단의 탄화수소기로 치환된 폴리스티렌 구형 수지 제조 방법 | |
| JPH0356246B2 (ja) | ||
| JPS6012363B2 (ja) | オキシアルキレン重合体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19980903 |