JPH04366172A - シリコーンゴム用プライマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はプライマ−組成物、特に
はアミノ基含有有機けい素化合物を主剤としてなる、シ
リコ−ンゴムを金属面などの強固に接着させるのに有用
とされるプライマ−組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】シリコ−ンゴムは物理的、化学的にすぐ
れた性質を有するものであることから各種用途に広く使
用されているが、金属、プラスチックなどとの複合体と
しても使用されている。しかし、この複合体については
シリコ−ンゴムが金属、プラスチックとの接着がわるく
、この複合体の製造には金属、プラスチックなどの面に
予じめビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ（２−メ
トキシエトキシ）シラン、３−メタアクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランなどのような不飽和結合を有する
アルコキシシランまたはこれらの加水分解縮合物あるい
は共加水分解シロキサンとチタン酸エステル、有機脂肪
酸の金属塩とからなるプライマ−組成物を塗布したのち
、シリコ−ンゴム硬化物と接着させるという方法が採ら
れているのであるが、このようにしてもその接着面は例
えば２００　℃以上の高温では長時間接着を維持するこ
とができず、また高温油中では剥離現象を起すという欠
点がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】そのため、この種のプ
ライマ−組成物についてはビニル基含有オルガノポリシ
ロキサン、ポリシロキサンレジン、アルコキシシラン、
有機過酸化物および触媒とからなるゴム糊状のものも提
案されており（特公昭５６−３９８１７号公報参照）、
これによれば高温、高温油中での接着性は改良されるが
、これには組成が複雑で製造面においても多くの労力と
時間を要するという不利があるし、射出成形時には射出
されるゴムコンパウンドの流れによってプライマ−層の
１部または全部が剥離するという欠点があり、さらには
風乾性がわるく、プライマ−層の流動を防ぐためには一
定の加熱処理を必要とするという加工面の手間からみた
不利もあった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明はこのような不利
を解決したプライマ−組成物に関するものであり、これ
は一般式

【０００５】

【化３】

【０００６】（ここにＲ１は少なくとも１個が不飽和基
である水素原子または同一あるいは異種の非置換または
置換の１価炭化水素、Ｒ２、Ｒ３は水素原子または同一
あるいは異種の非置換または置換の１価炭化水素、ｎ　
は１〜３の整数）で示されるアミノ基含有有機けい素お
よび／またはその部分加水分解物を主剤としてなること
を特徴とするものである。

【０００７】すなわち、本発明者らは高温、高温油中で
もすぐれた接着性を示すプライマ−組成物について種々
検討した結果、上記した一般式（Ｉ）で示されるアミノ
基含有有機けい素化合物を金属面に塗布すると、この塗
布面がシリコ−ンゴムに強固に接着されるということを
見出すと共に、この組成物が製造も容易で品質管理から
も安定なものが得られること、この接着面は２００　℃
以上の高温下、また２００　℃以上の高温油中でも安定
していること、さらにはこの組成物は風乾性にすぐれ、
接着工程前に充分硬化し、その被覆は充分な強度を示す
ので接着しようとするゴムコンパウンドの流れによって
このプライマ−層が剥離脱落するようなことがなく、し
たがって強大な圧力のかかる射出成形、トランスファ−
成形などにも使用し得るものであるということを確信し
て本発明を完成させた。以下にこれをさらに詳述する。

【０００８】

【作用】本発明はシリコ−ンゴムを金属面に強固に接着
させることがきるプライマ−組成物に関するものである
。本発明のプライマ−組成物は前記した一般式（Ｉ）で
示されるアミノ基含有有機けい素化合物を主剤としてな
るものであるが、このＲ１、　Ｒ２、　Ｒ３は水素原子
またはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など
のアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基
、フェニル基、トリル基などのアリ−ル基、シクロヘキ
シル基などのシクロアルキル基、またはこれらの基の炭
素原子に結合した水素原子の１部または全部をハロゲン
原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、３，３
，３−トルフルオロプロピル基、シアノメチル基などか
ら選択される同種または異種の非置換または置換１価炭
化水素基であるが、このＲ１基についてはこれが反応接
着性であるということからその少なくとも１個は不飽和
基とすることが必要であり、この不飽和基としてはビニ
ル基、アリル基、

【０００９】

【化４】

【００１０】（ここにＲ４は水素原子またはメチル基、
ｍ　は２〜４の整数）で示されるものなどが例示される
。

【００１１】本発明のプライマ−組成物は被着体に塗布
したのち、単に風乾するだけでプライマ−層を形成する
が、これにはその反応を促進させるために必要に応じア
ルキルチタネ−ト、有機すず化合物、アミンなどのよう
な縮合触媒を添加してもよい。この組成物は前記したよ
うに空気中の湿分と常温でも反応して硬化皮膜を与える
ので、単に風乾するだけでもプライマ−としての効果を
発揮するが、これは使用に当って加熱してもよい。

【００１２】この風乾、または加熱によって得られる硬
化皮膜は、金属、プラスチック、ゴム、セラミックなど
のような幅広い基材に適応することができるが、これは
シリコ−ンゴムとの接着性に特にすぐれており、この具
体的な用途としては乾式複写機用の定着ロ−ル、圧力ロ
−ルの芯金とゴムとの接着、プラスチック工業における
ラミネ−トロ−ルの芯金とゴムとの接着、自動車用複合
オイルシ−ル、ガスケットの製造、金属、織布などを基
材とする各種シ−ト、ベルト類の製造などが挙げられる
。

【００１３】このシリコ−ンゴムとしてはシリカを配合
した有機過酸化物加硫型、付加反応型のものが最も適し
ているが、これに限定されるものではなく、縮合型の室
温硬化性シリコ−ンゴムにも被着体によっは充分有効で
あり、これはまたシリコ−ンゴムだけでなくウレタン系
、ポリサルファイドなどの非シリコ−ン系ポリマ−にも
適用することができる。

【００１４】なお、本発明のプライマ−組成物はその加
水分解によって生じるシラノ−ル基が極めて活性の高い
ものであり、従来公知のプライマ−組成物にくらべてそ
の適用範囲が広く、信頼性も高いものであるという有利
性をもつものであるが、これはさらに接着しようとする
ゴム中に混合すればそのゴム自体を接着性をもつ自己接
着性ゴムとすることもできる。なお、このプライマ−組
成物は第１層にこれを施し、第２層に従来のプライマ−
の処理を施せば、この従来のプライマ−の性能を高める
ことができる。

【００１５】上記した本発明のプライマ−組成物の主剤
とされる前記した一般式（Ｉ）で示されるアミノ基含有
有機けい素化合物は対応するクロロシランとアミノ化合
物を反応させることによって容易に合成することができ
、これは例えば式 （Ｒ１ｎ）ＳｉＣｌ４−ｎ＋２（４−ｎ）Ｒ２Ｒ３ＮＨ
　→　　（Ｒ１ｎ）Ｓｉ（ＮＲ２Ｒ３）４−ｎとして示
されるが、この場合には必要に応じ残存しているＣｌ基
を金属Ｍｇ、Ｃ２Ｈ５ＯＮａなどで除去することが望ま
しい。

【００１６】本発明のプライマ−組成物は上記した一般
式（Ｉ）で示されるアミノ基含有有機けい素化合物を単
独で使用してもよいが、これは有機溶剤に希釈して用い
てもよく、この有機溶剤としてはトルエン、キシレン、
石油エ−テル類、トリクロロメタンなどの塩素化炭化水
素類、酢酸エチルなどのエステル類、メチルエチルケト
ンなどのケトン類、ヘキサメチルジシロキサン、ジメチ
ルシロキサン環状体などのシロキサン化合物などが例示
される。

【００１７】

【実施例】つぎに本発明の実施例、比較例をあげる。 実施例１、比較例１〜２ 式　　（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＮ（Ｃ２Ｈ５
）２で示されるアミノ基含有有機けい素化合物を５重量
％含有するジクロロメタン溶液（試料１）を調製し、こ
れをＪＩＳ　Ｈ−４０００，　Ａ−１０５０Ｐのアルミ
ニウム板に塗布して３０分間風乾したのち、この塗膜面
にシリコ−ンゴムＫＥ−５５５Ｕ［信越化学工業（株）
製商品名］にジクミルパ−オキサイドを０．６重量％添
加したシリコ−ンゴムコンパウンドを厚さ２ｍｍとなる
ように密着し、圧力３０ｋｇ／ｃｍ２、　温度１６５　
℃で１０分間熱圧して硬化させ、この場合の試料の風乾
性、その被膜強度、プレス成形時のプライマ−組成物の
流れの有無、成形体の初期接着性をしらべたところ、表
１，表２に示したとおりの結果が得られた。

【００１８】また比較のために、上記で使用したアミノ
基含有有機けい素化合物を不飽和基を含有しない、式（
ＣＨ３）３ＳｉＮ（Ｃ２Ｈ５）２で示されるものとした
もの（試料２）、メチルビニルポリシロキサンとフェニ
ル基を含有するシリコ−ンレジン、ビニルトリス（２−
メトキシエトキシ）シラン、ヒュ−ムシリカ、ジクミル
パ−オキサイドおよびジラウリル酸すずとからなるプラ
イマ−Ａ（試料３）について上記と同様の試験を行なっ
たところ、つぎの表１に併記したとおりの結果が得られ
た。

【００１９】

【表１】

【表２】

【００２０】実施例２ 構造式

【化５】

【００２１】で示される化合物を７重量％含有するジク
ロロメタン溶液（試料４）を作り、これについて実施例
１と同様の方法でその接着性をしらべたところ、このも
のは初期接着力が２６ｋｇ／２５ｍｍ、　　２００　℃
のジメチルシリコ−ンオイル（１００ｃＳ）　中での１
２日後の接着力は１９ｋｇｆ／２５ｍｍであり、このも
のは塗布後１０分間でタックフリ−となり、風乾性につ
いても問題のないものであった。

【００２２】実施例３ 構造式

【化６】

【００２３】で示される化合物を５重量％含有するジク
ロロメタン溶液（試料５）を作り、これを実施例１で使
用したアルミニウム板に塗布して６０分間風乾したのち
、この塗布面にシリコ−ンゴムＫＥ−５５５ｕ　（前出
）に白金触媒　Ｃ−１０［信越化学工業（株）製商品名
］を１重量％および架橋剤Ｃ−２５２Ｐ（同社製商品名
）を２重量％添加したシリコ−ンゴムコンパウンドを厚
さ２ｍｍとなるように密着し、温度　１２０℃、圧力３
０ｋｇ／ｃｍ２の条件下で１０分間加熱して硬化させ、
このものの接着性をしらべたところ、これは良好な接着
性を示し、実施例１と同様の熱風乾燥機中および２００
　℃のジメチルシリコ−ン油中での耐熱、耐油接着性に
も充分耐えるものであった。

【００２４】実施例４ 直径３０ｍｍ、　長さ　３００ｍｍのアルミニウム製芯
金上に実施例１で作成した試料１を塗布し、３０分間風
乾させてからこの上に実施例１に示したものと同じ配合
のＫＥ５５５Ｕシリコ−ンゴムコンパウンドを厚さ２ｍ
ｍに射出して乾式複写機用のロ−ルを作ったところ、プ
ライマ−層の流れは全くなく、得られたロ−ルにおける
シリコ−ンゴムと芯金との接着性も良好であった。

【００２５】

【発明の効果】本発明はプライマ−組成物に関するもの
であり、これは前記したように一般式

【００２６】

【化７】

【００２７】（ここにＲ１、　Ｒ２、　Ｒ３は水素原子
または１価炭化水素基で、Ｒ１はその少なくとも１個は
不飽和基、ｎ　は１〜３の整数）で示されるアミノ基含
有有機けい素化合物を主剤としてなるものであるが、こ
のものはアミノ基を含有し、Ｒ１が不飽和基を含有する
ものであることからこれを金属面に塗布するとこの塗布
面がシリコ−ンゴムと強固に接着するようになり、この
接着面は　２００℃の高温油中でも安定であるし、接着
時にこのプライマ−層が剥離脱落することがないので射
出成形、トランスファ−成形などにも使用することがで
きるという有利性をもつものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 【化１】 （ここにＲ１は少なくとも１個が不飽和基である水素原
   子または同一あるいは異種の非置換または置換の１価炭
   化水素基、Ｒ２、Ｒ３は水素原子または同一あるいは異
   種の非置換または置換の１価炭化水素基、ｎ　は１〜３
   の整数）で示されるアミノ基含有有機けい素化合物およ
   び／またはその部分加水分解物を主剤としてなることを
   特徴とするプライマ−組成物。
2. 【請求項２】不飽和基がビニル基、アリル基、【化２】 （ここにＲ４に水素原子またはメチル基、ｍ　は２〜５
   の整数）から選択される基である請求項１に記載したプ
   ライマ−組成物。