JPH04368360A - フェノキシアミン類の製造方法 - Google Patents
フェノキシアミン類の製造方法Info
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- JPH04368360A JPH04368360A JP14632491A JP14632491A JPH04368360A JP H04368360 A JPH04368360 A JP H04368360A JP 14632491 A JP14632491 A JP 14632491A JP 14632491 A JP14632491 A JP 14632491A JP H04368360 A JPH04368360 A JP H04368360A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬品、農薬などの製
造における中間原料として有用なフェノキシアミン類の
製造方法に関する。
造における中間原料として有用なフェノキシアミン類の
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フェノキシアミン類の製造方法としては
、従来、式 （１） に示すように、フェノール類のカ
リウム塩にヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸をメチ
ルシクロヘキサンと水の二相系溶媒中で反応させる方法
が知られている［ （ケミストリー・アンド、インダス
トリー （Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＆ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ
） 、 ５５９頁、１９６２年およびジャーナル・オブ
・ザ・ケミカル・ソサイエティ、パーキン・トランスア
クションズＩ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ， Ｐａｒｋｉｎ Ｔｒａ
ｎｓａｃｔｉｏｎｓ Ｉ） 、１８２７頁、１９７７年
） 参照］。
、従来、式 （１） に示すように、フェノール類のカ
リウム塩にヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸をメチ
ルシクロヘキサンと水の二相系溶媒中で反応させる方法
が知られている［ （ケミストリー・アンド、インダス
トリー （Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＆ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ
） 、 ５５９頁、１９６２年およびジャーナル・オブ
・ザ・ケミカル・ソサイエティ、パーキン・トランスア
クションズＩ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ， Ｐａｒｋｉｎ Ｔｒａ
ｎｓａｃｔｉｏｎｓ Ｉ） 、１８２７頁、１９７７年
） 参照］。
【０００３】
【化１】
【０００４】しかし、この方法は、目的とするフェノキ
シアミン類の収率が約１５％と極めて低い。また、特開
平２−３２０４８号公報には、ハロフェノール類のナト
リウム塩とヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸を特定
の濃度およびモル比でトルエン−水の二相系溶媒中で反
応させる方法が提案されているが、この方法においても
ハロフェノキシアミン類の収率は高々４５％である。
シアミン類の収率が約１５％と極めて低い。また、特開
平２−３２０４８号公報には、ハロフェノール類のナト
リウム塩とヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸を特定
の濃度およびモル比でトルエン−水の二相系溶媒中で反
応させる方法が提案されているが、この方法においても
ハロフェノキシアミン類の収率は高々４５％である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、フェノキシ
アミン類を一層工業的に有利に製造する方法を開発する
ことを目的としている。本発明者らは、この目的を達成
するために鋭意研究を進めた結果、特定の混合溶媒中で
、フェノール類のアルカリ金属塩とヒドロキシルアミン
−Ｏ−スルホン酸を反応させることによって、フェノキ
シアミン類を収率よく製造することができることを見い
だし、本発明に至ったものである。
アミン類を一層工業的に有利に製造する方法を開発する
ことを目的としている。本発明者らは、この目的を達成
するために鋭意研究を進めた結果、特定の混合溶媒中で
、フェノール類のアルカリ金属塩とヒドロキシルアミン
−Ｏ−スルホン酸を反応させることによって、フェノキ
シアミン類を収率よく製造することができることを見い
だし、本発明に至ったものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、フェノール類
のアルカリ金属塩とヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン
酸との反応でフェノキシアミン類を製造する方法におい
て、水溶性有機溶媒及び水を含む混合溶媒を用いること
を特徴とするフェノキシアミン類の製造方法に関する。
のアルカリ金属塩とヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン
酸との反応でフェノキシアミン類を製造する方法におい
て、水溶性有機溶媒及び水を含む混合溶媒を用いること
を特徴とするフェノキシアミン類の製造方法に関する。
【０００７】以下に本発明の方法について詳細に説明す
る。本発明の方法においては、原料として用いるフェノ
ール類のアルカリ金属塩は、対応するフェノール類に水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムあるいは水酸化リチウ
ムなどの水酸化アルカリを反応させることによって得る
ことができる。フェノール類の具体例としては、例えば
、フェノール、クレゾール、ジメチルフェノール、トリ
メチルフェノール、テトラメチルフェノール、ペンタメ
チルフェノール、フルオロフェノール、ジフルオロフェ
ノール、トリフルオロフェノール、クロロフェノール、
ジクロロフェノール、トリクロロフェノール、ブロモフ
ェノール、ジブロモフェノール、トリブロモフェノール
、ヨードフェノール、ジヨードフェノール、クロロフル
オロフェノール、ジクロロフルオロフェノール、クロロ
ジフルオロフェノール、ブロモクロロフェノール、ブロ
モジクロロフェノール、メトキシフェノール、メトキシ
（メチル） フェノール、トリフルオロメチルフェノ
ール、ニトロフェノールやナフトールなどを挙げること
ができる。
る。本発明の方法においては、原料として用いるフェノ
ール類のアルカリ金属塩は、対応するフェノール類に水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムあるいは水酸化リチウ
ムなどの水酸化アルカリを反応させることによって得る
ことができる。フェノール類の具体例としては、例えば
、フェノール、クレゾール、ジメチルフェノール、トリ
メチルフェノール、テトラメチルフェノール、ペンタメ
チルフェノール、フルオロフェノール、ジフルオロフェ
ノール、トリフルオロフェノール、クロロフェノール、
ジクロロフェノール、トリクロロフェノール、ブロモフ
ェノール、ジブロモフェノール、トリブロモフェノール
、ヨードフェノール、ジヨードフェノール、クロロフル
オロフェノール、ジクロロフルオロフェノール、クロロ
ジフルオロフェノール、ブロモクロロフェノール、ブロ
モジクロロフェノール、メトキシフェノール、メトキシ
（メチル） フェノール、トリフルオロメチルフェノ
ール、ニトロフェノールやナフトールなどを挙げること
ができる。
【０００８】本発明方法のもう一方の原料としては、ヒ
ドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸が用いられ、その仕
込み量はフェノール類のアルカリ金属塩に対し一般に０
．０５〜１倍モル、好ましくは０．１ 〜０．５倍モル
である。本発明の特徴は、溶媒として水溶性有機溶媒及
び水を含む混合溶媒を用いることにある。好ましい混合
溶媒としては、水溶性有機溶媒と水とからなる混合溶媒
、あるいは水溶性有機溶媒、水および非水溶性有機溶媒
とからなる混合溶媒が挙げられる。
ドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸が用いられ、その仕
込み量はフェノール類のアルカリ金属塩に対し一般に０
．０５〜１倍モル、好ましくは０．１ 〜０．５倍モル
である。本発明の特徴は、溶媒として水溶性有機溶媒及
び水を含む混合溶媒を用いることにある。好ましい混合
溶媒としては、水溶性有機溶媒と水とからなる混合溶媒
、あるいは水溶性有機溶媒、水および非水溶性有機溶媒
とからなる混合溶媒が挙げられる。
【０００９】水溶性有機溶媒として具体的には、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノー
ル、ｔ−ブタノール、ジエチレングリコール、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブなどのアルコール類、ジメ
トキシエタン、ジオキサンなどのジエーテル類、アセト
ニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル類、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどを挙げるこ
とができる。このうちアルコール類あるいはニトリル類
を用いるのが好ましい。また、非水溶性有機溶媒を併用
する場合、具体的には、ヘキサン、ヘプタン、オクタン
、ノナン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サンなどの脂肪族炭化水素および脂環式炭化水素、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クメンなどの芳香族炭化水
素、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン
などの脂肪族ハロゲン化炭化水素、クロロベンゼン、ジ
クロロベンゼンなどの芳香族ハロゲン化炭化水素、ジ−
ｎ−プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−
ｎ−ブチルエーテル、ジイソブチルエーテルなど炭素数
６以上の脂肪族モノエーテルやアニソールなどの芳香族
エーテルなどを挙げることができる。このうち芳香族炭
化水素を用いることが好ましい。
ール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノー
ル、ｔ−ブタノール、ジエチレングリコール、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブなどのアルコール類、ジメ
トキシエタン、ジオキサンなどのジエーテル類、アセト
ニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル類、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどを挙げるこ
とができる。このうちアルコール類あるいはニトリル類
を用いるのが好ましい。また、非水溶性有機溶媒を併用
する場合、具体的には、ヘキサン、ヘプタン、オクタン
、ノナン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サンなどの脂肪族炭化水素および脂環式炭化水素、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クメンなどの芳香族炭化水
素、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン
などの脂肪族ハロゲン化炭化水素、クロロベンゼン、ジ
クロロベンゼンなどの芳香族ハロゲン化炭化水素、ジ−
ｎ−プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−
ｎ−ブチルエーテル、ジイソブチルエーテルなど炭素数
６以上の脂肪族モノエーテルやアニソールなどの芳香族
エーテルなどを挙げることができる。このうち芳香族炭
化水素を用いることが好ましい。
【００１０】本発明の方法において、フェノール類のア
ルカリ金属塩とヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸と
を水溶性有機溶媒を含む混合溶媒中で加熱攪拌すること
により、フェノキシアミン類を収率よく製造することが
できる。この際、水溶性有機溶媒を含む混合溶媒にフェ
ノール類のアルカリ金属塩およびヒドロキシルアミン−
Ｏ−スルホン酸を加えた後、加熱することができる。
ルカリ金属塩とヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸と
を水溶性有機溶媒を含む混合溶媒中で加熱攪拌すること
により、フェノキシアミン類を収率よく製造することが
できる。この際、水溶性有機溶媒を含む混合溶媒にフェ
ノール類のアルカリ金属塩およびヒドロキシルアミン−
Ｏ−スルホン酸を加えた後、加熱することができる。
【００１１】水溶性有機溶媒の使用量はフェノール類に
対して通常、０．１〜１０重量倍、好ましくは０．２〜
５重量倍で、同じく水の量は、通常、０．０２〜１０重
量倍、好ましくは０．０５〜５重量倍である。非水溶性
有機溶媒を用いる場合、その使用量はフェノール類に対
して通常、０．１〜１０重量倍、好ましくは０．２〜５
重量倍である。溶媒の総量としては、フェノール類に対
して通常、０．５〜３０重量倍、好ましくは１〜２０重
量倍である。
対して通常、０．１〜１０重量倍、好ましくは０．２〜
５重量倍で、同じく水の量は、通常、０．０２〜１０重
量倍、好ましくは０．０５〜５重量倍である。非水溶性
有機溶媒を用いる場合、その使用量はフェノール類に対
して通常、０．１〜１０重量倍、好ましくは０．２〜５
重量倍である。溶媒の総量としては、フェノール類に対
して通常、０．５〜３０重量倍、好ましくは１〜２０重
量倍である。
【００１２】本発明の反応は、通常５０〜１５０ ℃、
好ましくは６０〜１００ ℃の温度で行われる。反応時
間は特に限定されるものではないが、通常０．１ 〜１
０、好ましくは０．２ 〜３である。本発明では前述し
たように、水溶性有機溶媒を含む混合溶媒にフェノール
のアルカリ金属塩及びヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホ
ン酸を加えた後加熱してもよいが、ヒドロキシルアミン
−Ｏ−スルホン酸を固体のままあるいは溶液としてフェ
ノールのアルカリ金属塩の溶液に加熱攪拌下に加えるの
が好ましい。
好ましくは６０〜１００ ℃の温度で行われる。反応時
間は特に限定されるものではないが、通常０．１ 〜１
０、好ましくは０．２ 〜３である。本発明では前述し
たように、水溶性有機溶媒を含む混合溶媒にフェノール
のアルカリ金属塩及びヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホ
ン酸を加えた後加熱してもよいが、ヒドロキシルアミン
−Ｏ−スルホン酸を固体のままあるいは溶液としてフェ
ノールのアルカリ金属塩の溶液に加熱攪拌下に加えるの
が好ましい。
【００１３】フェノールのアルカリ金属塩の溶液を調整
するには、水溶性有機溶媒を含む混合溶媒を用いる。具
体的には、水溶性有機溶媒と水からなる混合溶媒、水溶
性有機溶媒と非水溶性溶媒からなる混合溶媒、あるいは
水溶性有機溶媒と水と非水溶性有機溶媒とからなる混合
溶媒が挙げられる。好ましくは、水溶性有機溶媒と水か
らなる混合溶媒または水溶性有機溶媒と水と非水溶性有
機溶媒とからなる混合溶媒が挙げられる。この場合の水
溶性有機溶媒の使用量はフェノール類に対して通常０．
０５〜１０重量倍、好ましくは０．１ 〜５重量倍、水
の使用量はフェノール類に対して通常０．０１〜１０重
量倍、好ましくは０．０５〜５重量倍、非水溶性有機溶
媒の使用量はフェノール類に対して通常０．１ 〜１０
重量倍、好ましくは０．２ 〜５重量倍であり、溶媒の
総使用量はフェノールに対して通常１〜２０重量倍、好
ましくは１．５〜１５重量倍である。
するには、水溶性有機溶媒を含む混合溶媒を用いる。具
体的には、水溶性有機溶媒と水からなる混合溶媒、水溶
性有機溶媒と非水溶性溶媒からなる混合溶媒、あるいは
水溶性有機溶媒と水と非水溶性有機溶媒とからなる混合
溶媒が挙げられる。好ましくは、水溶性有機溶媒と水か
らなる混合溶媒または水溶性有機溶媒と水と非水溶性有
機溶媒とからなる混合溶媒が挙げられる。この場合の水
溶性有機溶媒の使用量はフェノール類に対して通常０．
０５〜１０重量倍、好ましくは０．１ 〜５重量倍、水
の使用量はフェノール類に対して通常０．０１〜１０重
量倍、好ましくは０．０５〜５重量倍、非水溶性有機溶
媒の使用量はフェノール類に対して通常０．１ 〜１０
重量倍、好ましくは０．２ 〜５重量倍であり、溶媒の
総使用量はフェノールに対して通常１〜２０重量倍、好
ましくは１．５〜１５重量倍である。
【００１４】ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸を溶
解させる溶媒としては、水あるいは水溶性有機溶媒と水
とからなる混合溶媒が挙げられる。この場合の水溶性有
機溶媒の使用量はヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸
に対して通常０〜１０重量倍、好ましくは０．１ 〜５
重量倍、水の使用量はヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホ
ン酸に対して通常０．１ 〜２０重量倍、好ましくは０
．２ 〜１０重量倍であり、溶媒の総使用量はヒドロキ
シルアミン−Ｏ−スルホン酸に対して通常０．１ 〜２
０重量倍、好ましくは０．２ 〜１０重量倍である。
解させる溶媒としては、水あるいは水溶性有機溶媒と水
とからなる混合溶媒が挙げられる。この場合の水溶性有
機溶媒の使用量はヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸
に対して通常０〜１０重量倍、好ましくは０．１ 〜５
重量倍、水の使用量はヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホ
ン酸に対して通常０．１ 〜２０重量倍、好ましくは０
．２ 〜１０重量倍であり、溶媒の総使用量はヒドロキ
シルアミン−Ｏ−スルホン酸に対して通常０．１ 〜２
０重量倍、好ましくは０．２ 〜１０重量倍である。
【００１５】ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸の固
体のそのまま加える場合、フェノール類のアルカリ金属
塩の溶液を調整する溶媒としては、水溶性有機溶媒と水
からなる混合溶媒、水溶性有機溶媒と水と非水溶性有機
溶媒とからなる混合溶媒を用いるのが好ましい。フェノ
ール類のアルカリ金属塩を調整する溶媒とヒドロキシル
アミン−Ｏ−スルホン酸を溶解する溶媒の総和は、フェ
ノール類に対して一般に０．５ 〜３０倍である。
体のそのまま加える場合、フェノール類のアルカリ金属
塩の溶液を調整する溶媒としては、水溶性有機溶媒と水
からなる混合溶媒、水溶性有機溶媒と水と非水溶性有機
溶媒とからなる混合溶媒を用いるのが好ましい。フェノ
ール類のアルカリ金属塩を調整する溶媒とヒドロキシル
アミン−Ｏ−スルホン酸を溶解する溶媒の総和は、フェ
ノール類に対して一般に０．５ 〜３０倍である。
【００１６】ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸を固
体のままあるいは溶液としてフェノール類のアルカリ金
属塩の溶液に加熱攪拌下に加える時に、水酸化アルカリ
の溶液を同時に滴下してもよい。水酸化アルカリとして
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムあるいは水酸化
リチウムが挙げられる。水酸化アルカリの仕込量は、ヒ
ドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸に対して０．４〜１
．２倍モル、好ましくは０．５〜１．１倍モルである。 ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸及び水酸化アルカ
リ溶液の添加時間は、特に限定されるものではないが、
通常０．１〜１０時間、好ましくは０．２〜３時間であ
る。必要に応じ添加終了後さらに０．１〜４時間加熱攪
拌を続けてもよい。この時の加熱温度は、通常６０〜１
５０℃の範囲であり、好ましくは７０〜１００℃の範囲
である。
体のままあるいは溶液としてフェノール類のアルカリ金
属塩の溶液に加熱攪拌下に加える時に、水酸化アルカリ
の溶液を同時に滴下してもよい。水酸化アルカリとして
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムあるいは水酸化
リチウムが挙げられる。水酸化アルカリの仕込量は、ヒ
ドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸に対して０．４〜１
．２倍モル、好ましくは０．５〜１．１倍モルである。 ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸及び水酸化アルカ
リ溶液の添加時間は、特に限定されるものではないが、
通常０．１〜１０時間、好ましくは０．２〜３時間であ
る。必要に応じ添加終了後さらに０．１〜４時間加熱攪
拌を続けてもよい。この時の加熱温度は、通常６０〜１
５０℃の範囲であり、好ましくは７０〜１００℃の範囲
である。
【００１７】反応終了後、生成したフェノキシアミン類
を単離するには、反応混合物を室温まで冷却した後、ト
ルエンなどの非水溶性有機溶媒を加え、フェノキシアミ
ン類を有機層に抽出し、分取した有機層をアルカリ水溶
液で洗浄し、乾燥し、濃縮乾固する方法が一般的である
。必要に応じ再結晶などの方法で精製することもできる
。
を単離するには、反応混合物を室温まで冷却した後、ト
ルエンなどの非水溶性有機溶媒を加え、フェノキシアミ
ン類を有機層に抽出し、分取した有機層をアルカリ水溶
液で洗浄し、乾燥し、濃縮乾固する方法が一般的である
。必要に応じ再結晶などの方法で精製することもできる
。
【００１８】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例によりなんら限定されるものでは
ない。実施例１３，５−ジクロロフェノール３２．６ｇ
（０．２ｍｏｌ）、水酸化ナトリウム８ｇ （０．２ｍ
ｏｌ）、水５ｍｌ、イソプロパノール３０ｍｌおよびト
ルエン５０ｍｌの混合物を８０℃に加熱攪拌し、これに
ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸５．７ｇ （０．
０５ｍｏｌ）を水３０ｍｌに溶解させた溶液を３０分を
要して滴下した。滴下終了後、さらに８０℃で１０分間
攪拌を続けた。
本発明はこれら実施例によりなんら限定されるものでは
ない。実施例１３，５−ジクロロフェノール３２．６ｇ
（０．２ｍｏｌ）、水酸化ナトリウム８ｇ （０．２ｍ
ｏｌ）、水５ｍｌ、イソプロパノール３０ｍｌおよびト
ルエン５０ｍｌの混合物を８０℃に加熱攪拌し、これに
ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸５．７ｇ （０．
０５ｍｏｌ）を水３０ｍｌに溶解させた溶液を３０分を
要して滴下した。滴下終了後、さらに８０℃で１０分間
攪拌を続けた。
【００１９】反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し
、トルエンおよび５％水酸化ナトリウムを加えて抽出し
、トルエン層を水、次いで飽和食塩水で洗浄した後、無
水硫酸マグネシウム上で乾燥し、溶媒を留去することに
よって、３，５−ジクロロフェノキシアミン４．５ｇ
を得た。収率は５０％ （ヒドロキシルアミン−Ｏ−ス
ルホン酸を基準とする。以下同じ。）であった。実施例
２〜９実施例１において、３，５−ジクロロフェノール
のアルカリ金属塩を調製する溶媒、あるいはヒドロキシ
ルアミン−Ｏ−スルホン酸を溶解させる溶媒を表１に示
すように変えた以外は、実施例１と同様にして反応を行
った。結果を表１に示す。実施例１０実施例１において
、水酸化ナトリウムに代えて水酸化カリウムを用いた以
外は、実施例１と同様にして反応を行った。３，５−ジ
クロロフェノキシアミンの収率は５１％であった。実施
例１１実施例１において、ヒドロキシルアミン−Ｏ−ス
ルホン酸溶液の滴下と同時に８Ｎ水酸化ナトリウム水溶
液６．３ｍｌ （０．０５ｍｏｌ） を滴下する以外は
、実施例１と同様にして反応を行った。３，５−ジクロ
ロフェノキシアミンの収率は５４％であった。実施例１
２実施例８において、３，５−ジクロロフェノールのア
ルカリ金属塩を調製する際に用いる３，５−ジクロロフ
ェノール、水酸化ナトリウム、水、イソプロパノールお
よびトルエンの仕込量をそれぞれ２倍にした以外は、実
施例１と同様にして反応を行った。３，５−ジクロロフ
ェノキシアミンの収率は６５％であった。実施例１３〜
２３実施例８において、３，５−ジクロロフェノールに
代えて表２に記載のフェノールを用い、同様にして反応
を行った。結果を表２に示す。比較例１実施例１におい
て、３，５−ジクロロフェノールのアルカリ金属塩を調
製する際に用いる溶媒を水３０ｍｌおよびトルエン５０
ｍｌにした以外は、実施例１と同様にして反応を行った
。３，５−ジクロロフェノキシアミンの収率は４０％で
あった。比較例２〜６比較例１において、３，５−ジク
ロロフェノールに代えて表２に記載のフェノールを用い
、同様にして反応を行った。結果を表３に示す。
、トルエンおよび５％水酸化ナトリウムを加えて抽出し
、トルエン層を水、次いで飽和食塩水で洗浄した後、無
水硫酸マグネシウム上で乾燥し、溶媒を留去することに
よって、３，５−ジクロロフェノキシアミン４．５ｇ
を得た。収率は５０％ （ヒドロキシルアミン−Ｏ−ス
ルホン酸を基準とする。以下同じ。）であった。実施例
２〜９実施例１において、３，５−ジクロロフェノール
のアルカリ金属塩を調製する溶媒、あるいはヒドロキシ
ルアミン−Ｏ−スルホン酸を溶解させる溶媒を表１に示
すように変えた以外は、実施例１と同様にして反応を行
った。結果を表１に示す。実施例１０実施例１において
、水酸化ナトリウムに代えて水酸化カリウムを用いた以
外は、実施例１と同様にして反応を行った。３，５−ジ
クロロフェノキシアミンの収率は５１％であった。実施
例１１実施例１において、ヒドロキシルアミン−Ｏ−ス
ルホン酸溶液の滴下と同時に８Ｎ水酸化ナトリウム水溶
液６．３ｍｌ （０．０５ｍｏｌ） を滴下する以外は
、実施例１と同様にして反応を行った。３，５−ジクロ
ロフェノキシアミンの収率は５４％であった。実施例１
２実施例８において、３，５−ジクロロフェノールのア
ルカリ金属塩を調製する際に用いる３，５−ジクロロフ
ェノール、水酸化ナトリウム、水、イソプロパノールお
よびトルエンの仕込量をそれぞれ２倍にした以外は、実
施例１と同様にして反応を行った。３，５−ジクロロフ
ェノキシアミンの収率は６５％であった。実施例１３〜
２３実施例８において、３，５−ジクロロフェノールに
代えて表２に記載のフェノールを用い、同様にして反応
を行った。結果を表２に示す。比較例１実施例１におい
て、３，５−ジクロロフェノールのアルカリ金属塩を調
製する際に用いる溶媒を水３０ｍｌおよびトルエン５０
ｍｌにした以外は、実施例１と同様にして反応を行った
。３，５−ジクロロフェノキシアミンの収率は４０％で
あった。比較例２〜６比較例１において、３，５−ジク
ロロフェノールに代えて表２に記載のフェノールを用い
、同様にして反応を行った。結果を表３に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】
【表３】
【００２３】
【発明の効果】本発明により特定の溶媒中で反応を行う
ことによって、目的のフェノキシアミン類を従来法に比
して高い収率で工業的有利に製造できる。
ことによって、目的のフェノキシアミン類を従来法に比
して高い収率で工業的有利に製造できる。
Claims (1)
- 【請求項１】 フェノール類のアルカリ金属塩とヒド
ロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸との反応でフェノキシ
アミン類を製造する方法において、水溶性有機溶媒及び
水を含む混合溶媒を用いることを特徴とするフェノキシ
アミン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14632491A JP2851454B2 (ja) | 1991-06-18 | 1991-06-18 | フェノキシアミン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14632491A JP2851454B2 (ja) | 1991-06-18 | 1991-06-18 | フェノキシアミン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04368360A true JPH04368360A (ja) | 1992-12-21 |
| JP2851454B2 JP2851454B2 (ja) | 1999-01-27 |
Family
ID=15405100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14632491A Expired - Lifetime JP2851454B2 (ja) | 1991-06-18 | 1991-06-18 | フェノキシアミン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2851454B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005023757A1 (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-17 | Basf Aktiengesellschaft | ヒドロキシルアミン０−置換体の製造方法 |
| US7199242B2 (en) | 2001-08-02 | 2007-04-03 | Lg Life Sciences Limited | Processes for the production of amino-protected derivatives of 4-aminomethylene-pyrrolidin-3-one and/or 4-aminomethylene-pyrrolidin-3-alkoxyimino derivatives and/or gemifloxacin or a salt thereof |
-
1991
- 1991-06-18 JP JP14632491A patent/JP2851454B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7199242B2 (en) | 2001-08-02 | 2007-04-03 | Lg Life Sciences Limited | Processes for the production of amino-protected derivatives of 4-aminomethylene-pyrrolidin-3-one and/or 4-aminomethylene-pyrrolidin-3-alkoxyimino derivatives and/or gemifloxacin or a salt thereof |
| WO2005023757A1 (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-17 | Basf Aktiengesellschaft | ヒドロキシルアミン０−置換体の製造方法 |
| CN100364963C (zh) * | 2003-08-29 | 2008-01-30 | 巴斯福股份公司 | 制备o-取代羟胺的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2851454B2 (ja) | 1999-01-27 |
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