JPH04370118A - 酸素バリヤー性フィルム及び酸素バリヤー性包装材料 - Google Patents
酸素バリヤー性フィルム及び酸素バリヤー性包装材料Info
- Publication number
- JPH04370118A JPH04370118A JP3171628A JP17162891A JPH04370118A JP H04370118 A JPH04370118 A JP H04370118A JP 3171628 A JP3171628 A JP 3171628A JP 17162891 A JP17162891 A JP 17162891A JP H04370118 A JPH04370118 A JP H04370118A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxygen barrier
- film
- polyolefin
- barrier properties
- polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は酸素バリヤー性に優れた
高分子樹脂フィルムに関し、詳しくはエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物とポリオレフィン又はポリエステ
ルとからなる酸素バリヤー性に優れた高分子樹脂フィル
ムに関する。
高分子樹脂フィルムに関し、詳しくはエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物とポリオレフィン又はポリエステ
ルとからなる酸素バリヤー性に優れた高分子樹脂フィル
ムに関する。
【０００２】
【従来の技術】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（以下、ＥＶＯＨと略称する）は、酸素バリヤー性に優
れることは従来よく知られている。また、この樹脂は水
分により酸素バリヤー性が劣化することも知られている
。このため、これらの樹脂を優れた酸素バリヤー性を保
持しつつ使用するため、通常は該樹脂の両面を接着性樹
脂を介して水蒸気バリヤー性に優れたポリオレフィン等
で被覆して用いられている。
（以下、ＥＶＯＨと略称する）は、酸素バリヤー性に優
れることは従来よく知られている。また、この樹脂は水
分により酸素バリヤー性が劣化することも知られている
。このため、これらの樹脂を優れた酸素バリヤー性を保
持しつつ使用するため、通常は該樹脂の両面を接着性樹
脂を介して水蒸気バリヤー性に優れたポリオレフィン等
で被覆して用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の如く、
多層構造のフィルムとすることなく、ＥＶＯＨよりもよ
り高い酸素バリヤー性を有し且つ水分による酸素バリヤ
ー性の劣化をきたさない酸素バリヤー性フィルムの提供
を第１の目的とする。
多層構造のフィルムとすることなく、ＥＶＯＨよりもよ
り高い酸素バリヤー性を有し且つ水分による酸素バリヤ
ー性の劣化をきたさない酸素バリヤー性フィルムの提供
を第１の目的とする。
【０００４】第２の目的は上記酸素バリヤー性フィルム
を用いた酸素バリヤー性に優れた包装材料を提供するこ
とにある。
を用いた酸素バリヤー性に優れた包装材料を提供するこ
とにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は前記課題に
鑑みて鋭意研究の結果、本発明の上記目的は、エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物と金属化合物からなる組
成物をポリオレフィンまたはポリエステル中に分散して
なる高分子樹脂組成物からなる酸素バリヤー性フィルム
又は上記組成物をポリオレフィン又はポリエステル中に
分散したのち延伸してなる酸素バリヤー性フィルム及び
これらの酸素バリヤー性フィルムからなる酸素バリヤー
性包装材料を提供することにより達成されることを見出
した。
鑑みて鋭意研究の結果、本発明の上記目的は、エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物と金属化合物からなる組
成物をポリオレフィンまたはポリエステル中に分散して
なる高分子樹脂組成物からなる酸素バリヤー性フィルム
又は上記組成物をポリオレフィン又はポリエステル中に
分散したのち延伸してなる酸素バリヤー性フィルム及び
これらの酸素バリヤー性フィルムからなる酸素バリヤー
性包装材料を提供することにより達成されることを見出
した。
【０００６】以下に本発明を更に詳細に説明する。
【０００７】本発明に用いるＥＶＯＨとしては、エチレ
ン含有量が２９〜４８モル％、ケン化度が９９〜１００
モル％のものが酸素バリヤ性の効果の面で好ましい。
ン含有量が２９〜４８モル％、ケン化度が９９〜１００
モル％のものが酸素バリヤ性の効果の面で好ましい。
【０００８】本発明に用いられるポリオレフィンとして
は、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン
、高密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレ
ンのホモあるいはブロックポリマー又はランダム共重合
体、ポリブテン、エチレン−αオレフィン（炭素原子数
３以上）共重合体等が挙げられる。なお、ポリオレフィ
ン中の酸化防止剤含有量は５００ｐｐｍ以下が好ましい
。
は、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン
、高密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレ
ンのホモあるいはブロックポリマー又はランダム共重合
体、ポリブテン、エチレン−αオレフィン（炭素原子数
３以上）共重合体等が挙げられる。なお、ポリオレフィ
ン中の酸化防止剤含有量は５００ｐｐｍ以下が好ましい
。
【０００９】また、ポリエステルとしては具体的には、
（１）主としてテレフタル酸を含む２種以上の二塩基酸
と二価アルコールとの共縮合重合体、（２）テレフタル
酸と２種以上の二価アルコールとの共縮合重合体、（３
）ポリエチレンテレフタレート又は前記（１）若しくは
（２）の共縮合重合体と変性ポリオレフィンのポリマー
アロイが挙げられる。
（１）主としてテレフタル酸を含む２種以上の二塩基酸
と二価アルコールとの共縮合重合体、（２）テレフタル
酸と２種以上の二価アルコールとの共縮合重合体、（３
）ポリエチレンテレフタレート又は前記（１）若しくは
（２）の共縮合重合体と変性ポリオレフィンのポリマー
アロイが挙げられる。
【００１０】テレフタル酸とのコモノマー成分として含
むことのできる他の二塩基酸としてはイソフタール酸、
ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸；ヘキサヒドロテレフタール酸、ヘキサ
ヒドロイソフタール酸等の脂環族ジカルボン酸；アジピ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン
酸；ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ−オキシ
安息香酸、ε−オキシカプロン酸等のオキシ酸等が挙げ
られる。
むことのできる他の二塩基酸としてはイソフタール酸、
ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸；ヘキサヒドロテレフタール酸、ヘキサ
ヒドロイソフタール酸等の脂環族ジカルボン酸；アジピ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン
酸；ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ−オキシ
安息香酸、ε−オキシカプロン酸等のオキシ酸等が挙げ
られる。
【００１１】また、二価アルコールとしては、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，４−ジシクロヘキサンジメタノール
、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール
、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール
、ネオペンチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，１−シクロヘキサンジメチロール、１，４−シクロ
ヘキサンジメチロール、２，２−ビス（４−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル）プロパン、ビス−（４−β−ヒ
ドロキシエトキシフェニル）スルホンシクロヘキサンジ
オール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼン、１，３−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン等のグリコール類等が挙げられる。
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，４−ジシクロヘキサンジメタノール
、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール
、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール
、ネオペンチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，１−シクロヘキサンジメチロール、１，４−シクロ
ヘキサンジメチロール、２，２−ビス（４−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル）プロパン、ビス−（４−β−ヒ
ドロキシエトキシフェニル）スルホンシクロヘキサンジ
オール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼン、１，３−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン等のグリコール類等が挙げられる。
【００１２】変性ポリオレフィンとしてはエチレンと不
飽和カルボン酸若しくはそのエステルとの共重合体、又
はアイオノマーが挙げられる。不飽和カルボン酸若しく
はそのエステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸エチル等が挙げられる。エチ
レンと不飽和カルボン酸若しくはそのエステルとの共重
合体としては、不飽和カルボン酸の含有量が３〜２０重
量％であるものが好ましく、エステルの場合はエステル
成分の含有量が１〜２０重量％であるものが好ましい。
飽和カルボン酸若しくはそのエステルとの共重合体、又
はアイオノマーが挙げられる。不飽和カルボン酸若しく
はそのエステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸エチル等が挙げられる。エチ
レンと不飽和カルボン酸若しくはそのエステルとの共重
合体としては、不飽和カルボン酸の含有量が３〜２０重
量％であるものが好ましく、エステルの場合はエステル
成分の含有量が１〜２０重量％であるものが好ましい。
【００１３】本発明においては上記ポリエステル樹脂に
核剤又は種々の添加剤、例えば滑剤、アンチブロッキン
グ剤、安定剤、防曇剤、着色剤等を含有してもよい。こ
のような核剤としては２〜１０μｍの粒径を有するポリ
オレフィン類又は無機物の微粒子が用いられる。ポリオ
レフィン類としては例えば低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等が挙げられ、無機物としては例えばカーボンブラッ
ク、タルク、石膏、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム
、二酸化チタン、グラファイト、粉末ガラス、粉末金属
等が挙げられる。
核剤又は種々の添加剤、例えば滑剤、アンチブロッキン
グ剤、安定剤、防曇剤、着色剤等を含有してもよい。こ
のような核剤としては２〜１０μｍの粒径を有するポリ
オレフィン類又は無機物の微粒子が用いられる。ポリオ
レフィン類としては例えば低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等が挙げられ、無機物としては例えばカーボンブラッ
ク、タルク、石膏、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム
、二酸化チタン、グラファイト、粉末ガラス、粉末金属
等が挙げられる。
【００１４】本発明に用いられる金属化合物とは、ポリ
オレフィン又はＥＶＯＨの酸素酸化を促進させることに
より、ポリオレフィン又はポリエステルを浸透透過しよ
うとする酸素をポリオレフィン又はＥＶＯＨと反応させ
、酸素透過率を低下させ、結果としてポリオレフィン又
はポリエステルの酸素バリヤー性を向上させうるもので
あればよく、このような金属化合物としては好ましくは
遷移金属の化合物等からなる金属触媒が用いられる。 このような遷移金属の場合、金属イオンが酸化状態から
還元状態、還元状態から酸化状態へと遷移する過程で酸
素とポリオレフィン又はＥＶＯＨが反応することにより
酸化触媒として作用すると考えられる。
オレフィン又はＥＶＯＨの酸素酸化を促進させることに
より、ポリオレフィン又はポリエステルを浸透透過しよ
うとする酸素をポリオレフィン又はＥＶＯＨと反応させ
、酸素透過率を低下させ、結果としてポリオレフィン又
はポリエステルの酸素バリヤー性を向上させうるもので
あればよく、このような金属化合物としては好ましくは
遷移金属の化合物等からなる金属触媒が用いられる。 このような遷移金属の場合、金属イオンが酸化状態から
還元状態、還元状態から酸化状態へと遷移する過程で酸
素とポリオレフィン又はＥＶＯＨが反応することにより
酸化触媒として作用すると考えられる。
【００１５】このような遷移金属としては、好ましくは
Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ等の金
属が挙げられ、中でもＣｏが好ましく用いられる。これ
らの金属の化合物としては、有機酸の塩が用いられる。 このような有機酸としては例えば、ステアリン酸、アセ
チルアセトン酸、ジメチルジチオカルバミン酸、リノー
ル酸、ナフテン酸が挙げられる。
Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ等の金
属が挙げられ、中でもＣｏが好ましく用いられる。これ
らの金属の化合物としては、有機酸の塩が用いられる。 このような有機酸としては例えば、ステアリン酸、アセ
チルアセトン酸、ジメチルジチオカルバミン酸、リノー
ル酸、ナフテン酸が挙げられる。
【００１６】また本発明の金属化合物としては、衛生的
であること、無色であること、安価であること等の理由
からアルミニウム化合物も用いることができる。
であること、無色であること、安価であること等の理由
からアルミニウム化合物も用いることができる。
【００１７】上記金属化合物は、高分子樹脂組成物中、
金属原子重量で１００ｐｐｍ以上となる量を含有される
ことが好ましい。また、このような酸化触媒は高濃度に
含有される程酸素バリヤー性の面では優れた効果を発揮
するが、含有量が多すぎると急速な酸素吸収によりポリ
オレフィンが劣化し、シート等に成形した場合、白濁し
たり、強度が劣化したりする等の点から、高分子樹脂組
成物に対し１０００ｐｐｍ以下で用いられることが好ま
しい。
金属原子重量で１００ｐｐｍ以上となる量を含有される
ことが好ましい。また、このような酸化触媒は高濃度に
含有される程酸素バリヤー性の面では優れた効果を発揮
するが、含有量が多すぎると急速な酸素吸収によりポリ
オレフィンが劣化し、シート等に成形した場合、白濁し
たり、強度が劣化したりする等の点から、高分子樹脂組
成物に対し１０００ｐｐｍ以下で用いられることが好ま
しい。
【００１８】本発明の酸素バリヤー性フィルムは、ポリ
オレフィン又はポリエステル中に金属化合物を含有する
ＥＶＯＨを分散することにより形成するが、この分散は
接着剤樹脂等の相溶化材料を使用することなく行なう。 すなわち、高分子樹脂組成物は、ポリオレフィン又はポ
リエステル中に金属化合物を含有するＥＶＯＨが溶け合
うことなく島状に存在し、このことにより、ポリエステ
ル又はポリオレフィンでＥＶＯＨを包みこみ水蒸気によ
る劣化を防止し、更にＥＶＯＨを島状に配列することお
よび金属化合物との反応による酸素吸収により酸素バリ
ヤー性を向上せしめるものである。このような分散にお
けるポリオレフィン又はポリエステルとＥＶＯＨの混合
比は重量比で好ましくは１００：１〜１００：１００で
ある。
オレフィン又はポリエステル中に金属化合物を含有する
ＥＶＯＨを分散することにより形成するが、この分散は
接着剤樹脂等の相溶化材料を使用することなく行なう。 すなわち、高分子樹脂組成物は、ポリオレフィン又はポ
リエステル中に金属化合物を含有するＥＶＯＨが溶け合
うことなく島状に存在し、このことにより、ポリエステ
ル又はポリオレフィンでＥＶＯＨを包みこみ水蒸気によ
る劣化を防止し、更にＥＶＯＨを島状に配列することお
よび金属化合物との反応による酸素吸収により酸素バリ
ヤー性を向上せしめるものである。このような分散にお
けるポリオレフィン又はポリエステルとＥＶＯＨの混合
比は重量比で好ましくは１００：１〜１００：１００で
ある。
【００１９】次に、上記の如く金属化合物を含有するＥ
ＶＯＨをポリオレフィン又はポリエステルに分散して得
た高分子樹脂組成物は押出成形法等により、フィルムに
形成することができ、その厚みは好ましくは１０〜１０
００μｍである。
ＶＯＨをポリオレフィン又はポリエステルに分散して得
た高分子樹脂組成物は押出成形法等により、フィルムに
形成することができ、その厚みは好ましくは１０〜１０
００μｍである。
【００２０】本発明の酸素バリヤー性フィルムは好まし
くは上記得られたフィルムを延伸して得られるが、延伸
は１軸延伸又は２軸延伸のいずれでも行なうことができ
、１軸延伸の場合は１軸延伸機で倍率１〜１０倍で行な
うことが好ましく、２軸延伸の場合は、２軸延伸機、射
出延伸成形機等により、縦１〜１０倍、横１〜１０倍の
倍率で行なうことが好ましい。
くは上記得られたフィルムを延伸して得られるが、延伸
は１軸延伸又は２軸延伸のいずれでも行なうことができ
、１軸延伸の場合は１軸延伸機で倍率１〜１０倍で行な
うことが好ましく、２軸延伸の場合は、２軸延伸機、射
出延伸成形機等により、縦１〜１０倍、横１〜１０倍の
倍率で行なうことが好ましい。
【００２１】本発明により厚さ１ｍｍのポリエステルフ
ィルムにおいては０．１〜５０ｍｌ／ｍ２・ｄａｙ・ａ
ｔｍの酸素透過率を達成することが可能となる。
ィルムにおいては０．１〜５０ｍｌ／ｍ２・ｄａｙ・ａ
ｔｍの酸素透過率を達成することが可能となる。
【００２２】
【作用】本発明の構成、すなわち金属化合物を含有する
ＥＶＯＨをポリオレフィン又はポリエステル中に分散さ
せることにより、又更に得られたフィルムを延伸し、ポ
リオレフィン又はポリエステル中に分散されたＥＶＯＨ
を配列させることにより、優れた酸素バリヤー性を奏す
る。更に分散によりＥＶＯＨをポリオレフィン又はポリ
エステルで包みこむことにより酸素バリヤー性の水蒸気
による劣化を防止できる。
ＥＶＯＨをポリオレフィン又はポリエステル中に分散さ
せることにより、又更に得られたフィルムを延伸し、ポ
リオレフィン又はポリエステル中に分散されたＥＶＯＨ
を配列させることにより、優れた酸素バリヤー性を奏す
る。更に分散によりＥＶＯＨをポリオレフィン又はポリ
エステルで包みこむことにより酸素バリヤー性の水蒸気
による劣化を防止できる。
【００２３】
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に具体的
に説明する。
に説明する。
【００２４】実施例１
ステアリン酸Ｃｏ（ＩＩ）２００ｐｐｍを含有した、商
品名エバールＦ１０１（（株）クラレ；エチレン含有率
３２モル％，ケン化度９９％以上）をポリプロピレン：
ＥＶＯＨ：Ｃｏ＝９６：４：２×１０−３（重量比）の
混合比でポリプロピレンＢ２４０（三井石油化学（株）
；ＭＩ＝０．５，酸化防止剤なし）中に分散したものを
２２０℃の押出温度にて押出成形を行ない、厚み３００
μｍのフィルムを得た。
品名エバールＦ１０１（（株）クラレ；エチレン含有率
３２モル％，ケン化度９９％以上）をポリプロピレン：
ＥＶＯＨ：Ｃｏ＝９６：４：２×１０−３（重量比）の
混合比でポリプロピレンＢ２４０（三井石油化学（株）
；ＭＩ＝０．５，酸化防止剤なし）中に分散したものを
２２０℃の押出温度にて押出成形を行ない、厚み３００
μｍのフィルムを得た。
【００２５】実施例２
ステアリン酸Ｃｏ（ＩＩ）２００ｐｐｍを含有した、商
品名エバールＦ１０１（（株）クラレ；エチレン含有率
３２モル％，ケン化度９９％以上）をポリプロピレン：
ＥＶＯＨ：Ｃｏ＝９６：４：２×１０−３（重量比）の
混合比でポリプロピレンＢ２４０（三井石油化学（株）
；ＭＩ＝０．５，酸化防止剤なし）中に分散したものを
２２０℃の押出温度にて押出成形を行ない、厚み３００
μｍのフィルムを得、次いで１２０℃の延伸温度にて２
軸延伸成形を行ない、厚み５０μｍのフィルムを得た。 延伸倍率は縦１．２倍、横３倍であった。
品名エバールＦ１０１（（株）クラレ；エチレン含有率
３２モル％，ケン化度９９％以上）をポリプロピレン：
ＥＶＯＨ：Ｃｏ＝９６：４：２×１０−３（重量比）の
混合比でポリプロピレンＢ２４０（三井石油化学（株）
；ＭＩ＝０．５，酸化防止剤なし）中に分散したものを
２２０℃の押出温度にて押出成形を行ない、厚み３００
μｍのフィルムを得、次いで１２０℃の延伸温度にて２
軸延伸成形を行ない、厚み５０μｍのフィルムを得た。 延伸倍率は縦１．２倍、横３倍であった。
【００２６】比較例１
実施例１において、ステアリン酸Ｃｏ（ＩＩ）を含有せ
しめなかった以外は実施例１と同様にしてフィルムを成
形した。
しめなかった以外は実施例１と同様にしてフィルムを成
形した。
【００２７】比較例２
実施例２において、ステアリン酸Ｃｏ（ＩＩ）を含有せ
しめなかった以外は実施例２と同様にしてフィルムを成
形した。
しめなかった以外は実施例２と同様にしてフィルムを成
形した。
【００２８】上記実施例１，２および比較例１，２で得
られた各フィルムについて経時酸素透過率（Ｏ２ＴＲ）
の測定結果を表１に示す。測定はモコンＯｘ−ＴＲＡＮ
１００（モダンコントロール社製）で２５℃でおこなっ
た。
られた各フィルムについて経時酸素透過率（Ｏ２ＴＲ）
の測定結果を表１に示す。測定はモコンＯｘ−ＴＲＡＮ
１００（モダンコントロール社製）で２５℃でおこなっ
た。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例３
ステアリン酸Ｃｏ（ＩＩ）２００ｐｐｍを含有した、商
品名エバールＦ１０１（（株）クラレ；エチレン含有率
３２モル％，ケン化度９９％以上）をポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）：ＥＶＯＨ：Ｃｏ＝９６：４：２
×１０−３（重量比）の混合比でＲＴ５４３Ｃ（日本ユ
ニペット（株）；ＰＥＴ）中に分散したものを、２８０
℃の押出温度にて押出成形を行ない、厚み３００μｍの
フィルムを得た。
品名エバールＦ１０１（（株）クラレ；エチレン含有率
３２モル％，ケン化度９９％以上）をポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）：ＥＶＯＨ：Ｃｏ＝９６：４：２
×１０−３（重量比）の混合比でＲＴ５４３Ｃ（日本ユ
ニペット（株）；ＰＥＴ）中に分散したものを、２８０
℃の押出温度にて押出成形を行ない、厚み３００μｍの
フィルムを得た。
【００３１】実施例４
ステアリン酸Ｃｏ（ＩＩ）２００ｐｐｍを含有した、商
品名エバールＦ１０１（（株）クラレ；エチレン含有率
３２モル％，ケン化度９９％以上）をポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）：ＥＶＯＨ：Ｃｏ＝９６：４：２
×１０−３（重量比）の混合比でＲＴ５４３Ｃ（日本ユ
ニペット（株）；ＰＥＴ）中に分散したものを、２８０
℃の押出温度にて押出成形を行ない、厚み３００μｍの
フィルムを得、次いで８５℃の延伸温度にて２軸延伸成
形を行ない、厚み５０μｍのフィルムを得た。延伸倍率
は縦１．２倍、横３倍であった。
品名エバールＦ１０１（（株）クラレ；エチレン含有率
３２モル％，ケン化度９９％以上）をポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）：ＥＶＯＨ：Ｃｏ＝９６：４：２
×１０−３（重量比）の混合比でＲＴ５４３Ｃ（日本ユ
ニペット（株）；ＰＥＴ）中に分散したものを、２８０
℃の押出温度にて押出成形を行ない、厚み３００μｍの
フィルムを得、次いで８５℃の延伸温度にて２軸延伸成
形を行ない、厚み５０μｍのフィルムを得た。延伸倍率
は縦１．２倍、横３倍であった。
【００３２】比較例３
実施例３において、ステアリン酸Ｃｏ（ＩＩ）を含有せ
しめなかった以外は実施例３と同様にしてフィルムを成
形した。
しめなかった以外は実施例３と同様にしてフィルムを成
形した。
【００３３】比較例４
実施例４においてステアリン酸Ｃｏ（ＩＩ）を含有せし
めなかった以外は実施例４と同様にしてフィルムを成形
した。
めなかった以外は実施例４と同様にしてフィルムを成形
した。
【００３４】上記実施例３，４および比較例３，４で得
られた各フィルムについて経時酸素透過率（Ｏ２ＴＲ）
の測定結果を表２に示す。
られた各フィルムについて経時酸素透過率（Ｏ２ＴＲ）
の測定結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】表１および表２から判る通り、実施例１，
２，３および４の本発明の酸素バリヤー性フィルムは、
比較例１，２，３および４のフィルムが経時酸素透過率
（Ｏ２ＴＲ）に殆んど変化がないのに比べて本発明であ
るフィルムのそれは経時的に酸素透過率が減少しており
、本発明の酸素バリヤー性フィルムは極めて優れた酸素
バリヤー性の特性を有している。
２，３および４の本発明の酸素バリヤー性フィルムは、
比較例１，２，３および４のフィルムが経時酸素透過率
（Ｏ２ＴＲ）に殆んど変化がないのに比べて本発明であ
るフィルムのそれは経時的に酸素透過率が減少しており
、本発明の酸素バリヤー性フィルムは極めて優れた酸素
バリヤー性の特性を有している。
【００３７】更に、本発明において、上記本発明の高分
子樹脂組成物を成形加工することにより酸素バリヤー性
の高い包装材料を提供することができる。
子樹脂組成物を成形加工することにより酸素バリヤー性
の高い包装材料を提供することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物と金属化合物からなる組成物をポリオレフィンまたは
ポリエステル中に分散してなる高分子樹脂組成物からな
る酸素バリヤー性フィルム。 - 【請求項２】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物と金属化合物からなる組成物をポリオレフィンまたは
ポリエステル中に分散したのち延伸してなる酸素バリヤ
ー性フィルム。 - 【請求項３】 請求項１又は請求項２記載の酸素バリ
ヤー性フィルムからなる酸素バリヤー性包装材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17162891A JP3180922B2 (ja) | 1991-06-17 | 1991-06-17 | 酸素バリヤー性フィルム及び酸素バリヤー性包装材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17162891A JP3180922B2 (ja) | 1991-06-17 | 1991-06-17 | 酸素バリヤー性フィルム及び酸素バリヤー性包装材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04370118A true JPH04370118A (ja) | 1992-12-22 |
| JP3180922B2 JP3180922B2 (ja) | 2001-07-03 |
Family
ID=15926711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17162891A Expired - Fee Related JP3180922B2 (ja) | 1991-06-17 | 1991-06-17 | 酸素バリヤー性フィルム及び酸素バリヤー性包装材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3180922B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003025048A1 (fr) * | 2001-09-18 | 2003-03-27 | Tetra Laval Holdings & Finance S.A. | Procede de production de materiau de conditionnement interceptant l'oxygene et materiau obtenu |
| JP2005112468A (ja) * | 2003-09-18 | 2005-04-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 包装容器 |
| JP2006509848A (ja) * | 2002-11-12 | 2006-03-23 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 水分および気体浸透性、非多孔性イオノマーフィルム |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61148236A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-05 | Agency Of Ind Science & Technol | プラスチツクフイルム |
| JPS6268840A (ja) * | 1985-09-20 | 1987-03-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 樹脂組成物及び該組成物から成る容器 |
| JPS6485243A (en) * | 1987-05-28 | 1989-03-30 | Kuraray Co | Resin composition and gas-barrier heat-resistant polyester container prepared thereform |
| JPH02500846A (ja) * | 1987-07-27 | 1990-03-22 | カヌードメタルボックス パブリック リミテド カンパニー | 包装に関する改良 |
-
1991
- 1991-06-17 JP JP17162891A patent/JP3180922B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61148236A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-05 | Agency Of Ind Science & Technol | プラスチツクフイルム |
| JPS6268840A (ja) * | 1985-09-20 | 1987-03-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 樹脂組成物及び該組成物から成る容器 |
| JPS6485243A (en) * | 1987-05-28 | 1989-03-30 | Kuraray Co | Resin composition and gas-barrier heat-resistant polyester container prepared thereform |
| JPH02500846A (ja) * | 1987-07-27 | 1990-03-22 | カヌードメタルボックス パブリック リミテド カンパニー | 包装に関する改良 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003025048A1 (fr) * | 2001-09-18 | 2003-03-27 | Tetra Laval Holdings & Finance S.A. | Procede de production de materiau de conditionnement interceptant l'oxygene et materiau obtenu |
| JP2006509848A (ja) * | 2002-11-12 | 2006-03-23 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 水分および気体浸透性、非多孔性イオノマーフィルム |
| JP2005112468A (ja) * | 2003-09-18 | 2005-04-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 包装容器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3180922B2 (ja) | 2001-07-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2407149T3 (es) | Gránulos compartimentados de resina y proceso para tratar térmicamente dichos gránulos | |
| US5582820A (en) | Multilayered structure and colostomy bag made therefrom | |
| US4774114A (en) | Injection stretch blow container | |
| EP0546546A1 (en) | Resin composition having oxygen barrier quality and process for producing the same | |
| US5164438A (en) | Resin composition having oxygen barrier quality | |
| US5518792A (en) | Packaging materials having oxygen barrier quality | |
| JPWO2018168903A1 (ja) | 樹脂組成物、その製造方法及びそれを用いた成形体 | |
| WO2018079458A1 (ja) | 樹脂成形体 | |
| JPH05156095A (ja) | 酸素バリヤー性樹脂組成物及びその製造方法並びに包装材料 | |
| WO2018079010A1 (ja) | 樹脂成形体 | |
| JP3180922B2 (ja) | 酸素バリヤー性フィルム及び酸素バリヤー性包装材料 | |
| JPS62119265A (ja) | 包装用ポリエステルフイルム | |
| JPH05170980A (ja) | 酸素バリアー性樹脂組成物並びにそれを用いた包装材料 | |
| JPS6268840A (ja) | 樹脂組成物及び該組成物から成る容器 | |
| JP3074883B2 (ja) | ポリアミド系積層二軸延伸フイルム | |
| JPH0551048A (ja) | 酸素バリヤー性樹脂組成物及びその製造方法並びに包装材料 | |
| JP7447418B2 (ja) | 透明ガスバリア性吸水積層体 | |
| JP2001081262A (ja) | 樹脂組成物および積層体 | |
| JPH0559226A (ja) | 酸素バリヤー性樹脂組成物及びそれを用いた酸素バリヤー性シート並びに容器 | |
| JP3383000B2 (ja) | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物及びその用途 | |
| JPH0597163A (ja) | 包装袋 | |
| JPH04320426A (ja) | 酸素バリヤー性フィルム | |
| JPH0593189A (ja) | 酸素捕獲材 | |
| JP3451772B2 (ja) | 酸素バリヤ性樹脂組成物およびその製造方法および酸素バリヤ性積層体 | |
| JP3341390B2 (ja) | 酸素バリアー性包装材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080420 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090420 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100420 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100420 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110420 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |