JPH04370279A - スエード調皮革様シート状物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、皮革様シート状物およ
びその製造方法に関し、更に詳しくは、良好な表面平滑
性と柔軟な風合を有し、均質で微細なミクロセル構造を
有し、スエード調の外観、感触を有し、耐加水分解性に
優れたスエード調皮革様シート状物およびその製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリウレタンエラストマーを
主体とした重合体の溶液を基材に含浸させ、該ポリウレ
タンエラストマーの非溶剤で凝固させ、形成された湿式
微多孔層含浸基材の表面を研削してスェード調のシート
材料を製造することは知られている。上記のポリウレタ
ンエラストマーは、従来より高分子ポリオールとポリイ
ソシアネートを原料とし、また所要によってはさらに活
性水素原子を２個以上有する低分子化合物をも原料とし
、これらを反応させて製造されている。高分子ポリオー
ルとしては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸
などのジカルボン酸成分とエチレングリコールプロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，６−ヘキサンジオール等のグリコール
成分とを縮重合させて得られるポリエステルポリオール
、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボネー
ト系ポリオール、ポリプロピレンエーテルグリコール系
ポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール系
ポリオールなどが使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところで、高分子ポリ
オールとして、上記ポリオール中、炭素数４未満のグリ
コールと脂肪族ジカルボン酸とを縮重合させて得られた
ポリエステルポリオールを用いて製造されるポリウレタ
ンエラストマーは耐加水分解性に劣るものであり、その
ため該ポリウレタンエラストマーを多孔質シートにした
とき、その表面は比較的短期間に粘着性を帯びてくるか
、または亀裂を生じ長期間の使用に耐え得ないものであ
り、このポリウレタンエラストマーは使用上の制限を受
けるものであった。

【０００４】この種のポリウレタンエラストマーの耐加
水分解性を向上させるためには、該ポリウレタンエラス
トマー中に高分子ポリオール残基として存在するポリエ
ステルポリオール残基のエステル基の濃度を小さくする
ことが効果的であり、この高分子ポリオールとしては、
炭素数４以上のグリコールと脂肪族ジカルボン酸とを縮
重合させて得られるポリエステルポリオール、ラクトン
系ポリエステルポリオール、ポリカーボネート系ポリオ
ール、ポリプロピレンエーテルグリコール系ポリオール
、ポリテトラメチレンエーテルグリコール系ポリオール
等の疎水性ポリオールをポリオール成分とするポリウレ
タンエラストマーが好適である。しかしながら、かかる
疎水性ポリオールを用いて得られるポリウレタンエラス
トマーは耐加水分解性に優れているものの、従来のポリ
エステル系ポリウレタンエラストマーに比較して、初期
凝固速度が著しく速いために、基材に含浸して湿式凝固
させた場合には、含浸ポリウレタンにミクロセル構造が
形成されないか、形成されたとしてもセルが著しく潰れ
たミクロセル構造しか得られず得られる皮革様シート状
物は、風合いが硬く平滑性が劣り、ボリューム感に欠け
るものであった。従って、このようにミクロセル構造が
形成されないか、ミクロセル構造が潰れたた表面平滑性
の劣ったシート状物の表面を研削してスエード調皮革様
シート状物を製造しても、良好なスエード調の外観、感
触を有するスエード調皮革様シート状物は得られないも
のであった。

【０００５】従来のポリエステル系ポリウレタンエラス
トマーから多孔質シート状物を形成させる際の凝固調節
でもポリウレタンエラストマーの化学構造に支配される
ところが大きく、どのポリウレタンエラストマーにも共
通する成膜助剤あるいは凝固調節剤がないのが現状であ
る。特にソフトセグメントに疎水性の大きいポリマーを
使用したポリウレタンエラストマーでは均質なミクロセ
ル構造を有するシート状物を安定的に得ることは容易で
はない。

【０００６】本発明の目的は良好な表面平滑性と柔軟な
風合いを有し、均質で微細なミクロセル構造を有し、優
れたスエード調の外観、風合いを有するスェード調皮革
様シート状物およびその製造方法を提供することにある
。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のスエ
ード調皮革様シート状物は、 （１）　　繊維基材に、疎水性ポリオールを主成分とす
るポリオールと有機ジイソシアネートおよび鎖伸長剤を
反応させて得られるポリウレタンエラストマー（１００
重量部）の溶剤溶液に対して、セルロースエステル２〜
４０重量部を含有するポリウレタンエラストマー組成液
を該ポリウレタンエラストマーの非溶剤で凝固させて得
られる湿式微多孔層が含浸され、該湿式微多孔層含浸繊
維基材表面が研削されてなるスエード調皮革様シート状
物。 （２）　　ポリウレタンエラストマー組成液が、さらに
、　　　　　　　　■スルホコハク酸アルキルエステル
ナトリウム塩　　　　　　１〜７重量部　　　　　　　
　■変性シリコン系界面活性剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１〜１０重量部　　　　　
　　　■ポリアルキレングリコールエチレンオキサイド
付加物１〜１５重量部から選ばれる１種以上を含有する
請求項１記載のスエード調皮革様シート状物。 （３）　　スルホコハク酸アルキルエステルナトリウム
塩がスルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナ
トリウム塩である請求項２に記載のスエード調皮革様シ
ート状物。 （４）　　変性シリコン系界面活性剤が変性シリコンオ
イルである請求項２に記載のスエード調皮革様シート状
物。 （５）　　変性シリコンオイルがポリエーテル変性シリ
コンオイルである請求項４に記載のスエード調皮革様シ
ート状物。を要旨とし、このスエード調皮革様シート状
物の製造方法は、 （６）　　疎水性ポリオールを主成分とするポリオール
と有機ジイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させて得
られるポリウレタンエラストマー（１００重量部）の溶
剤溶液に対して、セルロースエステル２〜４０重量部を
含有するポリウレタンエラストマー組成液を繊維基材に
含浸させ、該ポリウレタンエラストマーの非溶剤で凝固
させ、次いでポリウレタンエラストマーの湿式微多孔層
を含浸した繊維基材表面を研削することを特徴とするス
エード調皮革様シート状物の製造方法。 （７）　　ポリウレタンエラストマー組成液が、さらに
、　　　　　　　　■スルホコハク酸アルキルエステル
ナトリウム塩　　　　　　１〜７重量部　　　　　　　
　■変性シリコン系界面活性剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１〜１０重量部　　　　　
　　　■ポリアルキレングリコールエチレンオキサイド
付加物１〜１５重量部から選ばれる１種以上を請求項６
記載のスエード調皮革様シート状物の製造方法。 （８）　　スルホコハク酸アルキルエステルナトリウム
塩がスルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナ
トリウム塩である請求項７に記載のスエード調皮革様シ
ート状物の製造方法。 （９）　　　変性シリコン系界面活性剤が変性シリコン
オイルである請求項７に記載のスエード調皮革様シート
状物の製造方法。 （１０）　　変性シリコンオイルがポリエーテル変性シ
リコンオイルである請求項９に記載のスエード調皮革様
シート状物の製造方法。 を要旨とするものである。

【０００８】上記の疎水性ポリオールとしては、１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−
ヘキサンジオール等の炭素数４以上のグリコールとコハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸などのジカルボン酸成分と
を縮重合させて得られるポリエステルポリオール、ε−
カプロラクトン、メチルバレロラクトン等のラクトンを
開環重合させて得られるラクトン系ポリエステルポリオ
ール、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネー
トまたはアルキレンカーボネート等のカーボネートとポ
リヒドロキシ化合物とをエステル交換反応することによ
り得られるポリカーボネート系ポリエステルポリオール
、ポリプロピレンエーテルグリコール系ポリオール、ポ
リテトラメチレンエーテルグリコール系ポリオールなど
が使用できる。特にポリカーボネート系ポリエステルポ
リオールが好ましい。

【０００９】上記ポリカーボネート系ポリエステルポリ
オールの原料としてのジアルキルカーボネートあるいは
ジアリールカーボネートあるいはアルキレンカーボネー
トとしては、ホスゲンを出発原料として製造されたジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｎ−ブ
チルカーボネート、ジ−ｉｓｏ−ブチルカーボネート、
ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート、トリ
メチレンカーボネート、テトラメチレンカーボネート、
１，２−プロピレンカーボネート、１，２−ブチレンカ
ーボネート、１，３−ブチレンカーボネート、２，３−
ブチレンカーボネート、１，２−ペンチレンカーボネー
ト、１，３−ペンチレンカーボネート、１，４−ペンチ
レンカーボネート、１，５−ペンチレンカーボネート、
２，３−ペンチレンカーボネート、２，４−ペンチレン
カーボネート等である。

【００１０】また、ヒドロキシ化合物としては、１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
７−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１
，９−ノナンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサン
ジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，３−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２’−ビス
−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、ｐ−
キシレンジオール、ｐ−テトラクロロキシレンジオール
、１，４ジメチロールシクロヘキサン、ビスヒドロキシ
メチルテトラヒドロフラン、ジ（２−ヒドロキシエチル
）ジメチルヒダントイン、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール、チオグリコール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオ
ール、ペンタエリスリトール等である。これらのヒドロ
キシ化合物は単独であるいは複数を混合して使用するこ
とができる。

【００１１】ポリカーボネートポリオールは水酸基価か
ら求めた数平均分子量が５００〜５０００の範囲である
ものを用いる。好ましくは、数平均分子量は９００〜３
０００の範囲である。数平均分子量が５００未満ではウ
レタン基の濃度が大きくなりポリウレタンエラストマー
の柔軟性、溶剤溶解性が低下する傾向があり、また数平
均分子量が５０００を越えるとウレタン基の濃度が低下
し、ポリウレタンエラストマーに特有の強靱性、耐摩耗
性等が低下する傾向がある。

【００１２】本発明で用いられるポリウレタンエラスト
マーは、上記した炭素数４以上のグリコールと脂肪族ジ
カルボン酸とを縮重合させて得られるポリエステルポリ
オール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカー
ボネート系ポリエステルポリオール、ポリプロピレンエ
ーテルグリコール系ポリオール、ポリテトラメチレンエ
ーテルグリコール系ポリオールのいずれか１種以上と、
有機ジイソシアネートおよび鎖伸長剤を常法に従って所
望の割合で反応させることにより製造される。

【００１３】有機ジイソシアネートとしては、例えば、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート
：ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート等の脂肪族または脂環族ジイソ
シアネートなどが挙げられる。

【００１４】鎖伸長剤としては、活性水素原子を２個有
する化合物、例えば、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、３−
メチル−１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘ
キサンジオール、キシレングリコール、などのジオール
：エチレンジアミン、プロピレンジアミン、キシリレン
ジアミン、イソホロンジアミン、ピペラジン、フェニレ
ンジアミン、トリレンジアミンなどのジアミン：ヒドラ
ジン、アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラ
ジドなどのヒドラジドなどが挙げられる。上記の有機ジ
イソシアネートおよび鎖伸長剤はそれぞれ単独または２
種以上を組み合わせて使用することができる。

【００１５】ポリウレタンエラストマーには耐加水分解
性や耐熱性などの性能を低下させない範囲以内であれば
、他のポリウレタンエラストマーが共重合されたものや
、他のポリウレタンエラストマーが混合されたものを使
用することもできる。他のポリウレタンエラストマーが
共重合されたものとしては、例えば、ポリカプロラクト
ン−ポリカーボネート共重合ポリウレタンエラストマー
、ポリテトラメチレングリコール−ポリカーボネート共
重合ポリウレタンエラストマーあるいは炭素数６以上の
ジオールとジカルボン酸との縮重合によって得られるポ
リエステルジオール−ポリカーボネート共重合ポリウレ
タンエラストマーが挙げられ、他のポリウレタンエラス
トマーが混合されたものとしては、例えば、ポリカプロ
ラクトン系ポリウレタンエラストマーやポリテトラメチ
レングリコール系ポリウレタンエラストマーや炭素数６
以上のジオールとジカルボン酸との縮重合によって得ら
れるポリエステル系ポリウレタンエラストマーなどとポ
リカーボネート系ポリウレタンエラストマーとの混合ポ
リウレタンエラストマーが挙げられる。

【００１６】ポリウレタンエラストマーは１００％モジ
ュラスが１０〜１５０ｋｇ／ｍ２ものが好ましい。１０
０％モジュラスが１０ｋｇ／ｍ２以下のものは機械的強
度が低下する傾向があり、また１００％モジュラスが１
５０ｋｇ／ｍ２以上のものは風合いが硬くなる傾向があ
る。ポリウレタンエラストマーを溶解する溶剤としては
、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドなど
が挙げられるが、ジメチルホルムアミドを使用するのが
好ましい。

【００１７】本発明で用いられるポリウレタンエラスト
マー組成液は、セルロースエステルを含有することでシ
ート状物に均質で微細なミクロセル構造を付与できるも
のである。セルロースエステルの配合量はポリウレタン
エラストマー固形分１００重量部に対して２〜４０重量
部、好ましくは３〜３０重量部、もっとも好ましくは５
〜２０重量部である。２重量部未満では、基材に含浸し
たポリウレタンエラストマー組成液を湿式凝固させた場
合にミクロセル構造が形成されない場合があり、４０重
量部を越えると得られる皮革様シート状物の風合いが硬
くなるばかりでなく物性も低下するので好ましくない。

【００１８】セルロースエステルとしては、アセチルセ
ルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、
ニトロセルロース、硫酸セルロース、リン酸セルロース
、酢酸酪酸セルロース、硝酸酢酸セルロース、酢酸プロ
ピオン酸セルロースなどが使用でき、具体的商品として
は、レザミンＣＵＴ−７２５（大日精化社製：酢酸酪酸
セルロース）、クリスボンアシスターＳＤ−１７（大日
本インキ社製：酢酸プロピオン酸セルロース）、クリス
ボンアシスターＳＤ−１７Ｂ（大日本インキ社製：酢酸
酪酸セルロース）等が挙げられる。

【００１９】本発明においては、より良いミクロセル構
造を有する湿式微多孔層を形成するために、セルロース
エステルと共に、成膜助剤を併用することができる。成
膜助剤としては、スルホコハク酸ジヘキシルエステルナ
トリウム塩、スルホコハク酸ジペンチルエステルナトリ
ウム塩、スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステ
ルナトリウム塩等のスルホコハク酸アルキルエステルナ
トリウム塩、ポリプロピレングリコール変性シリコンオ
イル、ポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコ
ール変性シリコンオイル等のポリエーテル変性シリコン
オイルなどのポリエーテル変性シリコンオイル等の変性
されたシリコン系界面活性剤、ポリエチレングリコール
エチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコール
エチレンオキサイド付加物、ポリブチレングリコールエ
チレンオキサイド付加物等のポリアルキレングリコール
エチレンオキサイド付加物などが挙げられる。これらの
成膜助剤の添加量は、はポリウレタンエラストマー固形
分１００重量部に対してスルホコハク酸アルキルエステ
ルナトリウム塩は１〜７重量部、変性されたシリコン系
界面活性剤は１〜１０重量部、ポリアルキレングリコー
ルエチレンオキサイド付加物は１〜１５重量部である。 これら３種の成膜助剤は併用するのが好ましく、３者を
併用する場合には、それぞれが前記の添加量の範囲以内
で、かつ、３者の合計量がポリウレタンエラストマー固
形分１００重量部に対して３〜３２重量部とするのが好
ましい。

【００２０】上記成膜助剤の具体的な商品としては、ス
ルホコハク酸アルキルエステルナトリウム塩はサンモリ
ンＯＴ−７０（三洋化成工業社製）、クリスボンアシス
ターＳＤ−１１（大日本インキ化学工業社製）、レザミ
ンＣＵＴ−３０（大日精化工業社製）などが挙げられる
。また変性されたシリコン系界面活性剤はクリスボンア
シスターＳＤ−７（大日本インキ化学工業社製）、レザ
ミンＣＵＴ−２５０（大日精化工業社製）などが挙げら
れる。またポリアルキレングリコールエチレンオキサイ
ド付加物はプルロニックＬ−６２（旭電化工業社製）、
クリスボンアシスターＳＤ−１４（大日本インキ化学工
業社製）、レザミンＣＵＴ−２５０（大日精化工業社製
）などが挙げられる。

【００２１】繊維基材は、綿、麻等の天然繊維、レーヨ
ン、アセテート、スフ等の再生繊維、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリアクリロニトリル等の合成繊維の単独ま
たはこれらの混紡繊維よりなる編布、織布、不織布や、
これらの編布、織布、不織布などを高分子重合体で樹脂
加工したものなどを使用することができる。これらの繊
維基材は少なくとも片面が起毛または立毛されたものが
好ましい。

【００２２】上記の繊維基材にポリウレタンエラストマ
ー組成液を含浸し、次いでポリウレタンエラストマーの
非溶剤で湿式凝固させ、前記ポリウレタンエラストマー
が含浸された繊維基材の表面を研削することにより、本
発明のスエード調皮革様シート状物が得られる。ポリウ
レタンエラストマーの非溶剤としては水または前記した
ポリウレタンエラストマーの溶剤の水溶液が使用できる
。ポリウレタンエラストマーの溶剤の水溶液を使用する
場合、ポリウレタンエラストマーの溶剤の濃度は１〜２
０％が好ましい。繊維基材にポリウレタンエラストマー
組成液を含浸させるには、ポリウレタンエラストマー組
成液中に浸漬する方法や、ポリウレタンエラストマー組
成液をドクターナイフにより繊維基材中に塗り込める方
法などが採用できる。いずれの方法の場合も、ポリウレ
タンエラストマー組成液の一定量を繊維機材に均一に含
浸させるために、ニップロールで絞液することができる
。含浸量は繊維基材重量に対し２０〜１００％（固形分
比）が好ましい。

【００２３】ポリウレタンエラストマー組成液を湿式凝
固するときの凝固温度は繊維機材に含浸形成されるミク
ロセル構造に影響を与え、凝固温度が高い場合には、ポ
リウレタンエラストマー組成液は緩慢に凝固するため均
質で微細なミクロセル構造となるが、凝固温度が高くな
りすぎるとミクロセル構造が緻密に成りすぎる傾向があ
り、そのため表面研削後の外観、感触がスエード調にな
らない傾向がある。一方、凝固温度が低い場合には、表
面に緻密なスキン層ができ易く、内部はゆっくりと凝固
するため凝固温度が高い場合に比較してやや大きめのセ
ルの均質なミクロセル構造となる傾向があり、そのため
表面研削後の外観、感触が粗くなる傾向がある。従って
、表面研削後の外観、感触がスエード調となる均質で微
細なミクロセル構造を繊維基材内に形成させるためには
、ポリウレタンエラストマー組成液を湿式凝固させる凝
固温度を約１５〜４０℃の範囲で適宜選定すればよい。 上記ポリウレタンエラストマー組成液中には必要に応じ
て、着色剤、充填剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤などの各種添加剤を配合することができるものであ
る。

【００２４】上記のようにしてポリウレタンエラストマ
ー組成液を繊維基材に含浸させ、これを湿式凝固して得
られたシート状物を、水洗、乾燥して均質で微細なミク
ロセル構造を有するシート状物が得られる。得られたシ
ート状物の表面をサンドペーパー等にて研削することに
より本発明の目的とする、しっとりとしたヌメリ感のあ
るスエード調の外観、感触を有するスエード調皮革様シ
ートを得ることができる。研削に使用するサンドペーパ
ーの粗さは１００〜２４０メッシュが好ましく、その研
削度合いはシート状物の厚さの約５〜２０％程度が望ま
しい。また、研削後のシート状物の表面に必要に応じヌ
メリ付与加工、撥水撥油加工などの仕上げ処理を施すこ
ともできる。

【００２５】本発明で得られたシート状物は均質で微細
なミクロセル構造を有し、シート状物の表面を研削する
ことによりしっとりとしたヌメリ感のあるスエード調の
外観と感触を有し、柔軟性、風合いに優れ、かつ耐加水
分解性にも優れるものである。このようにして得られる
スエード調皮革様シート状物は外観、感触が天然スエー
ド調皮革に酷似し、家具、車両用素材として好適である
。以下に、具体的実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。なお、実施例中の部はことわりのない限り重量
部を表す。

【００２６】

【実施例】

実施例１ １，６−ヘキサンカーボネートポリオールを主成分とす
る１００％モジュラスが３０Ｋｇ／ｃｍ２の難黄変タイ
プポリウレタンエラストマーの１４％ジメチルホルムア
ミド溶液に対し、ポリウレタンエラストマー固形分１０
０部当たり、酢酸酪酸セルロース１５部、スルホコハク
酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩５部、
ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物１
２部、および着色剤２５部および紫外線吸収剤１部を配
合してポリウレタンエラストマー組成液を調整した。５
５デニール／１６８フィラメントのポリエステル繊維か
らなる厚み０．８ｍｍの片面起毛編布を前記ポリウレタ
ンエラストマー組成液中に浸漬し、含浸量がポリウレタ
ンエラストマー固形分換算で１３０ｇ／ｍ２となるよう
に絞液し、次いでこれをジメチルホルムアミド１４％水
溶液（液温度２０℃）中に浸漬し、引続き６０℃の温水
中に浸漬し脱溶媒、洗浄し、これを乾燥してシート状物
を得た。得られたシート状物は厚さ０．９ｍｍで全体に
均質で微細なセルを持ったミクロセル構造を有し、表面
平滑性が良好で、柔軟性にしてドレープ性に優れるもの
であった。得られたシート状物の表面を、２００メッシ
ュのサンドペーパーでわずかに研削してポリウレタンエ
ラストマーの湿式微多孔皮層の内部の多孔を露出させる
とともに繊維基材の起毛も露出させてスエード調製品に
仕上げた。該スエード調シート状物は微細なミクロセル
構造と起毛に起因して、しっとりとしたヌメリ感触を有
する美しい外観をもった天然皮革に酷似したスエード調
のシート状物が得られた。この製品は耐加水分解性にも
優れ、家具用皮革様シート材として好適なものであった
。この製品は湿度９５％、温度７０℃の雰囲気中で１０
週間のジャングルテストをした後の外観、風合い、剥離
強度などの諸物性の変化は少なく、いづれの場合におい
ても諸物性の保持率は６０％以上であった。

【００２７】実施例２ ０．８デニールのポリエステル繊維からなる厚み１．２
ｍｍの絡合不織布を、ポリメチルバレロラクトンポリオ
ールを主成分とする１００％モジュラスが５０Ｋｇ／ｃ
ｍ２の無黄変タイプポリウレタンエラストマーの１３％
ジメチルホルムアミド溶液に対し、ポリウレタンエラス
トマー固形分１００部当たり、酪酸プロピオン酸セルロ
ース１３部、スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエ
ステルナトリウム塩５部、ポリプロピレングリコールエ
チレンオキサイド付加物１２部、および着色剤３０部を
配合して調整したポリウレタンエラストマー組成液に浸
漬し、含浸量（ポリウレタンエラストマー固形分換算）
が１７０ｇ／ｍ２となるように絞液し、次いでこれをジ
メチルホルムアミド１４％水溶液（液温度２０℃）中に
浸漬し、引続き６０℃の温水中に浸漬し脱溶媒、洗浄し
、これを乾燥してシート状物を得た。得られたシート状
物は厚さ１．０ｍｍで全体に均質にして微細なセルを持
ったミクロセル構造を有し風合いソフトで表面平滑性、
柔軟性に優れるものであった。得られたシート状物の表
面を、２００メッシュのサンドペーパーでわずかに研削
してポリウレタンエラストマーの湿式微多孔皮層の内部
のミクロセルを露出させるとともに繊維基材の起毛も露
出させてスエード調製品に仕上げた。該スエード調シー
ト状物は微細なミクロセル構造と起毛に起因して、しっ
とりとしたヌメリ感触を有する美しい外観をもった天然
皮革に酷似したスエード調のシート状物が得られた。さ
らに研削後のスエード調シート状物の表面にフッ素系樹
脂にて撥水撥油加工を施した。得られた製品は、ソフト
な風合いを有し、一体感のある柔軟性に富んだ風合い、
外観、感触ともに天然皮革のスエードに酷似し、かつ、
耐加水分解性、耐光性、耐熱性にも優れ、家具、車両用
皮革様シート材として好適なものであった。この製品は
湿度９５％、温度７０℃の雰囲気中で１０週間のジャン
グルテストをした後の外観、風合い、耐摩耗強度、剥離
強度などの諸物性の変化も、フェードメーター（パネル
温度８３℃）にて紫外線照射テストを４００時間実施し
た後の外観、風合い、耐摩耗強度、剥離強度などの諸物
性の変化も、更にはギヤーオブン（１２０℃）で４００
時間加熱した後の外観、風合い、耐摩耗強度、剥離強度
などの諸物性の変化も少なく、いづれの場合においても
諸物性の保持率は６０％以上であった。

【００２８】実施例３ ０．８デニールのポリエステル繊維からなる厚み１．２
ｍｍの絡合不織布を、１，６−ヘキサンカーボネートポ
リオールとポリメチルバレロラクトンポリオールとの混
合体（７０／３０モル比）ポリオールを主成分とする１
００％モジュラスが３０Ｋｇ／ｃｍ２の無黄変タイプポ
リウレタンエラストマーの１４％ジメチルホルムアミド
溶液に対し、ポリウレタンエラストマー固形分１００部
当たり、酢酸酪酸セルロース１０部、スルホコハク酸ジ
−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩４部、ポリ
プロピレングリコールエチレンオキサイド付加物７部、
および着色剤３０部を配合して調整したポリウレタンエ
ラストマー組成液に浸漬し、含浸量（ポリウレタンエラ
ストマー固形分換算）が１８０ｇ／ｍ２となるように絞
液し、次いでこれをジメチルホルムアミド１０％水溶液
（液温度２０℃）中に浸漬し、引続き６０℃の温水中に
浸漬し脱溶媒、洗浄し、これを乾燥してシート状物を得
た。得られたシート状物は厚さ１．１ｍｍで全体に均質
にして微細なセルを持ったミクロセル構造を有し風合い
ソフトで表面平滑性、柔軟性に優れるものであった。得
られたシート状物の表面を、２００メッシュのサンドペ
ーパーでわずかに研削してポリウレタンエラストマーの
湿式微多孔皮層の内部のミクロセルを露出させるととも
に繊維基材の起毛も露出させてスエード調製品に仕上げ
た。該スエード調シート状物は微細なミクロセル構造と
起毛に起因して、しっとりとしたヌメリ感触を有する美
しい外観をもった天然皮革に酷似したスエード調のシー
ト状物が得られた。さらに研削後のスエード調シート状
物の表面にフッ素系樹脂にて撥水撥油加工を施した。得
られた製品は、ソフトな風合いを有し、一体感のある柔
軟性に富んだ風合い、外観、感触ともに天然皮革のスエ
ードに酷似し、かつ、耐加水分解性、耐光性、耐熱性に
も優れ、家具、車両用皮革様シート材として好適なもの
であった。 この製品は湿度９５％、温度７０℃の雰囲気中で１０週
間のジャングルテストをした後の外観、風合い、耐摩耗
強度、剥離強度などの諸物性の変化も、フェードメータ
ー（パネル温度８３℃）にて紫外線照射テストを４００
時間実施した後の外観、風合い、耐摩耗強度、剥離強度
などの諸物性の変化も、更にはギヤーオブン（１２０℃
）で４００時間加熱した後の外観、風合い、耐摩耗強度
、剥離強度などの諸物性の変化も少なく、いづれの場合
においても諸物性の保持率は６０％以上であった。

【００２９】実施例４ ポリテトラメチレンエーテルグリコールを主成分とする
１００％モジュラスが４０Ｋｇ／ｃｍ２の難黄変タイプ
ポリウレタンエラストマーの１３％ジメチルホルムアミ
ド溶液に対し、ポリウレタンエラストマー固形分１００
部当たり、酢酸プロピオン酸セルロース１５部、スルホ
コハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩
４部、着色剤２５部および紫外線吸収剤１部を配合して
ポリウレタンエラストマー組成液を調整した。　　５５
デニール／１６８フィラメントのポリエステル繊維から
なる厚み０．８ｍｍの片面起毛編布を前記ポリウレタン
エラストマー組成液中に浸漬し、含浸量がポリウレタン
エラストマー固形分換算で１６０ｇ／ｍ２となるように
絞液し、次いでこれをジメチルホルムアミド１２％水溶
液（液温度２０℃）中に浸漬し、引続き６０℃の温水中
に浸漬し脱溶媒、洗浄し、これを乾燥してシート状物を
得た。得られたシート状物は厚さ１．１ｍｍで全体に均
質で微細なセルを持ったミクロセル構造を有し、表面平
滑性が良好で、柔軟性にしてドレープ性に優れるもので
あった。得られたシート状物の表面を、２００メッシュ
のサンドペーパーでわずかに研削してポリウレタンエラ
ストマーの湿式微多孔皮層の内部の多孔を露出させると
ともに繊維基材の起毛も露出させてスエード調製品に仕
上げた。該スエード調シート状物は微細なミクロセル構
造と起毛に起因して、しっとりとしたヌメリ感触を有す
る美しい外観をもった天然皮革に酷似したスエード調の
シート状物が得られた。この製品は耐加水分解性にも優
れ、家具用皮革様シート材として好適なものであった。 この製品は湿度９５％、温度７０℃の雰囲気中で１０週
間のジャングルテストをした後の外観、風合い、剥離強
度などの諸物性の変化は少なく、いづれの場合において
も諸物性の保持率は６０％以上であった。

【００３０】比較例１ 酢酸酪酸セルロースを使用しない以外は全て実施例１と
同じ条件にてシート状物を得た。得られたシート状物は
厚さが１．０５ｍｍであって、全体にミクロセル構造が
形成されておらず、表面平滑性に劣るものであった。得
られたシート状物のポリウレタンエラストマーの湿式微
多孔皮膜の表面を、２００メッシュのサンドペーパーで
わずかに研削したところ、スエード調の外観は全く得ら
れないものであった。

【００３１】比較例２ 酢酸酪酸セルロース１部とする以外はすべて実施例１と
同じ条件にてシート状物を得た。得られたシート状物は
厚さが１．０ｍｍであって、全体にミクロセル構造が形
成されておらず、表面平滑性に劣るものであった。得ら
れたシート状物の表面を、２００メッシュのサンドペー
パーでわずかに研削したところ、スエード調の外観は全
く得られないものであった。

【００３２】比較例３ 酢酸酪酸セルロース４５部とする以外はすべて実施例１
と同じ条件にてシート状物を得た。得られたシート状物
は厚さが１．０５ｍｍであって、全体に均質で微細なミ
クロセル構造構造を有しているが、風合いがきわめて硬
いものであった。得られたシート状物の表面を、２００
メッシュのサンドペーパーでわずかに研削したところ、
外観はスエード調であるが、かさかさした感触を有し、
きわめて風合いの硬い天然皮革のスエードとは程遠いス
ェード調シート状物しか得られなかった。

【００３３】

【発明の効果】本発明によれば、疎水性ポリオールを主
成分とするポリウレタンエラストマーにセルロースエス
テルを特定量配合することにより、表面平滑性が良好で
、しかも柔軟性、風合いに優れ、均質で微細なミクロセ
ル構造を有する多孔質シート状物が製造され、このシー
ト状物の表面を研削することにより、しっとりとしたヌ
メリ感のあるスエード調の感触と外観を有する従来にな
い耐久性に優れたスエード調天然皮革様のシート状物が
得られる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　繊維基材に、疎水性ポリオールを主成
   分とするポリオールと有機ジイソシアネートおよび鎖伸
   長剤を反応させて得られるポリウレタンエラストマー（
   １００重量部）の溶剤溶液に対して、セルロースエステ
   ル２〜４０重量部を含有するポリウレタンエラストマー
   組成液を該ポリウレタンエラストマーの非溶剤で凝固さ
   せて得られる湿式微多孔層が含浸され、該湿式微多孔層
   含浸繊維基材表面が研削されてなるスエード調皮革様シ
   ート状物。
2. 【請求項２】　　ポリウレタンエラストマー組成液が、
   さらに、 　　■スルホコハク酸アルキルエステルナトリウム塩　
   　　　　　　　１〜７重量部　　■変性シリコン系界面
   活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　１〜１０重量部　　■ポリアルキレングリコー
   ルエチレンオキサイド付加物　　１〜１５重量部から選
   ばれる１種以上を含有する請求項１項記載のスエード調
   皮革様シート状物。
3. 【請求項３】　　スルホコハク酸アルキルエステルナト
   リウム塩がスルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエス
   テルナトリウム塩である請求項２に記載のスエード調皮
   革様シート状物。
4. 【請求項４】　　変性シリコン系界面活性剤が変性シリ
   コンオイルである請求項２に記載のスエード調皮革様シ
   ート状物。
5. 【請求項５】　　変性シリコンオイルがポリエーテル変
   性シリコンオイルである請求項４に記載のスエード調皮
   革様シート状物。
6. 【請求項６】　　疎水性ポリオールを主成分とするポリ
   オールと有機ジイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応さ
   せて得られるポリウレタンエラストマー（１００重量部
   ）の溶剤溶液に対して、セルロースエステル２〜４０重
   量部を含有するポリウレタンエラストマー組成液を繊維
   基材に含浸させ、該ポリウレタンエラストマーの非溶剤
   で凝固させ、次いでポリウレタンエラストマーの湿式微
   多孔層を含浸した繊維基材表面を研削することを特徴と
   するスエード調皮革様シート状物の製造方法。
7. 【請求項７】　　ポリウレタンエラストマー組成液が、
   さらに、 　　■スルホコハク酸アルキルエステルナトリウム塩　
   　　　　　　　１〜７重量部　　■変性シリコン系界面
   活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　１〜１０重量部　　■ポリプロピレングリコー
   ルエチレンオキサイド付加物　　１〜１５重量部から選
   ばれる１種以上を含有する請求項６記載のスエード調皮
   革様シート状物の製造方法。
8. 【請求項８】　　スルホコハク酸アルキルエステルナト
   リウム塩がスルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエス
   テルナトリウム塩である請求項７に記載のスエード調皮
   革様シート状物。
9. 【請求項９】　　変性シリコン系界面活性剤が変性シリ
   コンオイルである請求項７に記載のスエード調皮革様シ
   ート状物の製造方法。
10. 【請求項１０】　　変性シリコンオイルがポリエーテル
    変性シリコンオイルである請求項９に記載のスエード調
    皮革様シート状物の製造方法。