JPH0437102B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規なモノアゾ化合物、特に染料と
して有用なモノアゾ化合物に関する。 従来から、紙等の被記録材に記録を行なう筆記
具（万年筆、フエルトペン等）には、インクとし
て、各種の染料を水又は有機溶剤に溶解させたも
のが使用されている。 また、ピエゾ振動子による振動あるいは高電圧
印加による静電引力等により、記録ヘツド内の液
体を吐出オリフイスから吐出させて記録を行なう
所謂インクジエツト記録方式に於いても、各種の
染料を水又は有機溶剤等に溶解させた組成物が使
用されることが知られている。しかし、一般の万
年筆、フエルトペンのような文具用インクに比べ
ると、インクジエツト用記録液は、多くの特性で
一層厳密な条件が要求される。 このようなインクジエツト記録法は、所謂イン
クと称される記録液の液滴（droplet）を飛翔さ
せ、これを被記録材に付着させて記録を行なうも
のである。かかる記録液は、例えば特公昭50−
8361号、特公昭51−40484号、特公昭52−13127
号、特開昭50−95008号に示されるように、記録
剤（染料又は顔料が用いられる）及びこれを溶解
又は分散する溶媒体（水又は各種の有機溶剤ある
いはこれらの混合物が用いられる）を基本成分と
し、必要に応じ各種添加剤が添加されている。 この種の記録液の好ましい条件としては、 １ 吐出条件（圧電素子の駆動電圧、駆動周波
数、オリフイスの形状と材質、オリフ イス径
等）にマツチングした液物性（粘度、表面張
力、電導度等）を有していること。 ２ 長期保存に対して、安定で目詰まりを起さな
いこと。 ３ 被記録材（紙、フイルム等）に対して、定着
が速く、ドツトの周辺が滑らかでに じみが小
さいこと。 ４ 印字された画像の色調が鮮明で、濃度が高い
こと。 ５ 印字された画像の耐水性、耐光性が優れてい
ること。 ６ 記録液が周辺材料（容器、連結チユーブ、シ
ール材等を侵さないこと。 ７ 臭気、毒性、引火性等の安全性に優れたもの
であること。 等が挙げられる。 上記のような諸特性を同時に満足させることは
相当に困難であり、前記の先行技術はこの点で不
満足なものであつた。 かかる目的の記録に適用する記録液は、前記の
ように基本的には染料とその溶媒とから組成され
るものであるから、上記記録液の特性は染料の有
する固有の性質に左右されるところが大きい。し
たがつて、記録液が上記諸特性を具備するよう染
料を選択することはかかる技術分野に於いて極め
て重要な技術である。 一方、従来より、下記構造式 （C.I.アシツドレツド−35） （C.I.リアクテイブレツド−17） で表わされる、アミノベンゼン類とナフトール類
とをカツプリング反応させることにより得られる
染料は公知である。 しかしながら、上記染料(1)を記録剤として含有
する記録液を使用した印画物は耐光性に問題があ
り、また、上記染料(2)を記録剤として含有する記
録液は長期保存に対する安定性に問題がある。 本発明は、鋭意検討の結果、上記染料(1)及び(2)
に類似した構造を有する新規なモノアゾ化合物
が、かかる目的に用いるのに好適な染料であるこ
とを見いだすことによつて完成されたものであ
る。 下記一般式〔Ａ〕 （式中、Ｙはメチル基またはメトキシ基を表わ
す。Ｘはベンゾイル基またはパラトルエンスルホ
ニル基を表わし、M¹、M²、M³は夫々アルカリ
金属、アンモニウム及びアミン類の中から選ばれ
る塩基である。） で表わされる。 このような一般式〔Ａ〕で表わされる、新規な
モノアゾ化合物の具体例としては、下記に示すよ
うな化合物を挙げることができる。 （主吸収ピーク525nm及び549nm） （主吸収ピーク525nm） このような本発明の新規なモノアゾ化合物は、
前記構造式(1)及び(2)で表わされる染料、あるいは
これらと類似した構造を有する染料と同様な方法
により製造することができ、例えば「理論製造染
料化学」細田豊著（昭和43年 ７月15日、技報堂
発行）第580頁第５〜11行、あるいは「新染料化
学」細田豊著（昭和48年12月21日、技報堂発行）
第441頁第26行〜第442頁第12行等の記載に準じた
方法により製造することができる。すなわち、下
記一般式〔Ｂ〕 （式中、Ｙは前記と同様な意味を表わす。） で表わされるアミン類を、塩酸、硫酸等の希鉱酸
中で亜硝酸ソーダ等を用いてジアゾ化した後、下
記一般式〔Ｃ〕 （式中、Ｘは前記と同様な意味を表わす。） で表わされるナフトール類とカツプリング反応さ
せることにより容易に製造することができる。 本発明の新規なモノアゾ化合物は、染料として
有用な用途を有するが、特に前記インクジエツト
用記録液用の記録剤として優れた性能を発揮す
る。すなわち、本発明のモノアゾ化合物を記録剤
として使用することにより、粘度、表面張力等の
物性値が適性範囲内にあり、微細なオリフイスを
目詰まりさせず、十分に高い濃度の記録画像を与
え、保存中に物性値変化あるいは固形分の析出を
生ずることなく、被記録材の種類を制限せずに
種々の部材に記録が行え、定着速度が大きく、耐
水性、耐光性、耐摩耗性及び解像度の優れた画像
を与える記録液が得られる。 このような記録液は、次のようにして調整する
ことができる。色成分、つまり上記モノアゾ化合
物の含有量は、液媒体の種類、記録液に要求され
る特性等に依存して決定されるが、一般には記録
液全重量に対して重量％で0.1〜20％、好ましく
は0.5〜15％、より好ましくは１〜10％の範囲と
される。該モノアゾ化合物は、もちろん単独で若
しくは二種以上を組み合わせて、あるいは他の直
接染料、酸性染料を併用して使用することができ
る。 記録液を組成するための液媒体成分としては、
水あるいは水と水溶性の各種有機溶剤との混合物
が使用される。水溶性の有機溶剤としては、例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−
プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、
tert−ブチルアルコール、イソブチルアルコール
等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のア
ミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケ
トンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類；Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン等の含窒素複素環式ケトン類；ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリアルキレングリコール類；エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキ
サントリオール、チオジグリコール、ヘキシレン
グリコール、ジエチレングリコール等のアルキレ
ン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリ
コール類；グリセリン；エチレングリコールメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールメチル（また
はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモ
ノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アル
コールの低級アルキルエーテル類等が挙げられ
る。 これらの多くの水溶性溶剤の中でも、多価アル
コールのジエチレングリコール、多価アルコール
の低級アルキルエーテルのトリエチレングリコー
ルモノメチル（又はエチル）エーテル等は、特に
目詰まり防止上、好ましいものである。 記録液中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一
般には記録液全重量に対して重量％で５〜95％、
好ましくは10〜80％、より好ましくは20〜50％の
範囲とされる。 この時の水の含有量は、上記溶剤成分の種類、
その組成あるいは所望される記録液の特性に依存
して広い範囲で決定されるが、記録液全重量に対
して一般に10〜90％、好ましくは10〜70％、より
好ましくは20〜70％の範囲とされる。 このような成分から調製される記録液は、それ
自体で記録特性（信号応答性、液滴形成の安定
性、吐出安定性、長時間の連続記録性、長期間の
記録休止後の吐出安定性）、保存安定性、被記録
材への定着性、あるいは記録画像の、耐光性、耐
候性、耐水性等のいずれもバランスのとれた優れ
たものである。そして、このような特性を更に改
善するために、従来から知られている各種添加剤
を更に含有させてもよい。例えばポリビニルアル
コール、セルロース類、水溶性樹脂等の粘度調節
剤；カチオン、アニオン又はノニオン系の各種界
面活性剤；ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン等の表面張力調整剤；緩衝液によるPH調
整剤；防カビ剤等を挙げることができる。 また、記録液を帯電するタイプのインクジエツ
ト記録方法に使用される記録液を調合するために
は、塩化リチウム、塩化アンモニウム、塩化ナト
リウム等の無機塩類等の比抵抗調整剤が添加され
る。 なお、熱エネルギーの作用によつて記録液を吐
出させるタイプのインクジエツト方式に適用する
場合には、熱的な物性値（例えば、比熱、熱膨張
係数、熱伝導率等）が調整されることもある。 本発明を以下の実施例並びに参考例により更に
詳細に説明する。 実施例 １ 〔No.１のモノアゾ化合物の合成〕 ４−アミノトルエン−３−スルホン酸18.7gを
３％塩酸380c.c.に加え３時間攪拌して均一なスラ
リーとした。これに氷200gを加えて３℃に冷却
した。別に亜硝酸ソーダ7.3gを水73c.c.に溶解し、
これを前記スラリー中に加えた。３℃にて１時間
攪拌してジアゾ化した後、スルフアミン酸3gを
加えて残存する亜硝酸ソーダを消去した。 Ｎ−ベンゾイルＨ酸42.3gを水850c.c.に加えた
後、25％カ性ソーダ水溶液20c.c.を加えてPHを９と
して溶解した。これに氷800gを加え、３℃とし
た後、前記ジアゾ液、氷200g及び25％カ性ソー
ダ40c.c.をPH８−10、温度2°〜５℃を保ちつつ交互
に加えてカツプリングを行つた。同温度で５時間
攪拌した後、食塩500gを加えて生成物を塩析し
た。析出した生成物をろ過した後、20％食塩水
500c.c.で洗浄し、ウエツトケーキを得た。 このウエツトケーキを脱塩処理した後、乾燥し
て目的のモノアゾ化合物52.2ｇを得た。 元素分析の結果は次のとおりであつた。

【表】 参考例 １ イオン交換水（以下水と称す） 62重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン 15重量部 ジエチレングリコール 19重量部 No.１のモノアゾ化合物 ４重量部 上記各成分を容器の中で充分混合溶解し、孔径
1μmのテフロンフイルターで加圧ろ過したのち、
真空ポンプを用いて脱気処理し、記録液とした。 得られた記録液を用いて、記録ヘツド内の記録
液に熱エネルギーを与えて液滴を発生させた記録
を行なうオンデマンドタイプのマルチヘツド（吐
出オリフイス径35μm、発熱抵抗体抵抗値150Ω、
駆動電圧30v、周波数2KHz）を有する記録装置に
より、下記の（T₁）〜（T₅）の検討を行なつた
ところ、いずれも良好な結果を得た。 （T₁）記録液の長期保存性； 記録液をガラス容器に密閉し、−30℃と60℃で
６カ月間保存したのちでも不溶分の析出は認めら
れず、液の物性や色調にも変化がなかつた。 （T₂）吐出安定性； 室温、５℃、40℃の雰囲気中でそれぞれ24時間
の連続吐出を行なつたが、いずれの条件でも終始
安定した高品質の記録が行なえた。 （T₃）吐出応答性； ２秒毎の間欠吐出と２カ月間放置後の吐出につ
いて調べたが、いずれの場合もオリフイス先端で
の目詰りがなく安定で均一に記録された。 （T₄）記録画像の品質； 記録された画像は濃度が高く鮮明であつた。室
内光に３カ月さらしたのちの濃度の低下率は１％
以下であり、また、水中に１分間浸した場合、画
像のにじみはきわめてわずかであつた。 （T₅）各種被記録材に対する定着性； 下表に記載の被記録材で印字15秒後印字部を指
でこすり画像ずれ、ニジミの有無を判定した。い
ずれも画像ずれ、ニジミ等がなく優れた定着性を
示した。

【表】 東洋濾紙No.４ ノンサイズ紙 東洋濾紙(株)
参考例 ２ 下記組成の記録液を参考例１と同様にして調合
した。 水 71重量部 ジエチレングリコール 25重量部 No.２の化合物 ４重量部 この記録液をフエルトペンに充填し、中質紙
（白牡丹：本州製紙）に筆記して耐水性及びキヤ
ツプをはずした状態での24時間放置後の筆記性を
調べた。 その結果、本参考例の記録液は耐水性及び放置
後の筆記性共に優れていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔Ａ〕 （式中、Ｙはメチル基またはメトキシ基を表わ
   す。Ｘはベンゾイル基またはパラトルエンスルホ
   ニル基を表わし、M¹、M²、M³は夫々アルカリ
   金属、アンモニウム及びアミン類の中から選ばれ
   る塩基である。）で表わされるモノアゾ化合物。