JPH043905B2

JPH043905B2 -

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Publication number: JPH043905B2
Application number: JP9663686A
Authority: JP
Priority date: 1986-04-28
Filing date: 1986-04-28
Publication date: 1992-01-24
Also published as: JPS62253449A; ZA873026B

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は、耐熱性容器に関するもので、より詳
細には電子レンジ、電気オーブン、オーブントー
スターで、内容品を加熱、調理できる耐熱性容器
に関する。（従来の技術）食品等の内容物を手軽に充填し得る容器とし
て、トレー状の紙容器が広く使用されているが、
近年オーブン、電子レンジ、オーブントースター
等の普及に伴ない、調理済或いは未調理の食品類
をトレー状容器に充填して販売し、食事に際して
は、前述の加熱器中に容器ごと入れ、加熱乃至は
クツキングを行い得る容器の開発が望まれてい
る。このような要望に答えるものとして、特公昭57
−41890号公報には、中性近くで紙料調製を行つ
た後、無機填剤を含む水性分散液を浸透させて原
紙を抄造し、次いで原紙両面に耐熱性被膜を付着
又は貼合形成し、容器の内側となる面に耐熱性樹
脂を塗布することから成る食品容器用紙の製造方
法が記載されている。また、耐熱性被膜として
は、アルミ箔の他に、ニトロセルローズ系ラツカ
ー、エポキシ系、ウレタン系、フツ素等の樹脂が
使用され、容器内面側には、耐熱性被膜の上に離
型剤として、シリコーン系等の耐熱性樹脂が施さ
れることも記載されている。（発明が解決しようとする問題点）この容器は、ウイロ、カステラ等の原料を充填
し、200乃至250℃程度の温度で加熱処理を行う用
途には使用し得るとしても、オーブントースター
等で加熱或いはクツキングを行う場合には、容器
の温度が300℃以上の高温にも達し、このような
高温の用途には耐熱性の点で未だ十分満足し得る
ものではなかつた。紙のセルロース繊維は、約260℃の温度から炭
化及び着色が開始され、約300℃の温度で完全に
炭化する。かくして、紙容器を300℃以上の温度
に加熱される用途に使用する場合には、容器自体
の外観が使用に耐えない程度に黒色に着色すると
共に、容器自体の強度も著しく失われることにな
るのである。紙容器の着色を隠蔽するために、紙基質の表面
に、隠蔽顔料と樹脂結着剤とから成るコート層を
設けることが当然考えられるが、このようなコー
ト紙は一般に形成に必要な伸びに欠けトレーへの
プレス形成性に難点があり、その成形性を向上さ
せるためにプレス金型を加熱するとコート層が金
型に密着して成形不能となる欠陥を生じ易い。こ
の成形の問題に加えて、従来のコート紙から成る
トレイ容器は、オーブン中での加熱に際し、悪臭
を発生する傾向があり、食品類の香味（フレーバ
ー）を損うという欠点もある。従つて、本発明は、成形性に優れた紙積層体か
ら構成され、容器壁が300℃以上の温度に加熱さ
れたときにも、外観特性、容器強度及び香味保持
性に優れている耐熱性紙容器を提供することを課
題とする。（問題点を解決するための手段）本発明の耐熱性紙容器は、縦方向の伸びが1.5
％以上で且つ横方向の伸びが4.5％以上である紙
基質と、紙基質の両面に施された隠蔽顔料のコー
ト層とから成る積層体を、有底無継目容器にプレ
ス成形して成るものであるが、隠蔽顔料の塗工料
が１乃至50g／m²の範囲内にあり、コート層中の
結着剤が熱硬化性樹脂結着剤から成り且つコート
層の結着剤が下記式 R_P＝ｋ・O_A・d_R ……(1) 式中、O_Aは隠蔽顔料の吸油料（ml／100ｇ）で
あり、d_Rは結着剤の密度（ｇ／ml）を表わし、ｋは0.005乃至0.2の数である、を満足する重量比（R_P）で存在することが顕著
な特徴である。（作用）本発明の耐熱性紙容器を斜視図で示す第１図に
おいて、このトレイ状の紙容器は、矩形で平面状
の底壁部１と、この底壁部１に連なる側壁部２
ａ，２ｂ，２ｃ，２ｄとから成つており、隣接す
る側壁部間にはひだ部３があり、且つ側壁部の上
端縁にはフランジ部乃至カール部４が設けられて
いる。この紙容器の器壁断面構造を拡大して示す第２
図において、この器壁１０は、紙基質１１と紙基
質の両表面に施された耐熱性被覆層１２ａ，１２
ｂとから成つている。本発明に用いる紙基質１１は、成形性の点か
ら、縦方向に1.5％以上且つ横方向に4.5％以上の
伸びを有することが重要である。この紙基質１１
の表面には、紙基質が高温雰囲気中に直接露出す
るのを防止し且つ紙基質が炭化した場合にもこれ
を隠蔽するように隠蔽顔料のコート層を設ける
が、このコート層を設けた場合にも、積層体とし
ての伸びが縦方向に1.5％以上、横方向に4.5％以
上に維持され、優れた成形性が保有されることが
顕著な特徴である。即ち、本発明によれば、隠蔽顔料の塗工量を１
乃至50ｇ／m²の範囲、特に３乃至20ｇ／m²の範囲
とし、コート層中の結着剤として、エポキシ−ア
クリル樹脂等の熱硬化性樹脂結着剤を使用し、且
つコート層の結着剤を前記式(1)を満足する重量比
（R_P）で用いることにより、紙基質が本来有する
成形性を保全しつつ、容器をオーブン等の中で加
熱したときの外観特性、容器特性及び香味保持性
を顕著に向上させることができる。先ず、隠蔽顔料の塗工量が上記範囲よりも少な
い場合には、紙基体と高温雰囲気との遮断効果が
不十分で紙基体の加熱下での強度低下が大きくな
り、また繊維炭化物の隠蔽効果も不十分となりや
すい。また、この顔料の塗工量が上記範囲よりも
多い場合には、成形時にコート層の亀裂、剥離乃
至は脱落等を生じる等、加工性が低下するように
なる。上述した隠蔽顔料は、結着剤を介して紙基質表
面に保持されるが、この結着剤を、エポキシ−ア
クリル樹脂等の熱硬化性結着剤とすることによ
り、積層体の成形性を向上させ、且つ加熱下にお
ける香味保持性を向上させることができる。即
ち、結着剤として従来使用されているスチレン−
ブタジエン共重合体ラテツクス、アクリル酸エス
テル共重合体、カゼイン等を使用した場合には、
成形時にコート層のプレス金型への粘着の問題が
あると共に、加熱時における異臭、悪臭の発生の
問題があるが、本発明によれば、上記問題は何れ
も解消される。本明細書において、前記式(1)は次の意味を有す
る。式(1)の右辺におけるO_Aは隠蔽顔料の吸油量
（ml／100ｇ）であり、これと結着剤の密度d_Rとの
積は、結着剤が連続相及び顔料が分散相となつた
均質組成物を形成し得るという範囲内で、顔料
100ｇ当りの結着剤のグラム数を意味する。従つ
て、この組成物をガラス板のような平滑で不浸透
性の基体表面へ塗布すると式(1)の右辺におけるｋ
の値が0.01以上では顔料粒子が外表面に露出する
ことなく内部にも空隙や表面付近に凹凸のないコ
ート層が形成され、ｋの値が0.01未満の場合には
顔料粒子が外表面に露出し、或いは内部にも空隙
や表面付近に凹凸のあるコート層が形成されるこ
とになる。ところで、本発明で用いる紙基体では結着剤が
紙基体の表面から多少内部に浸透するのを避け得
ない。しかしながら、式(1)のｋの値が0.2以下と
なる対顔料結着剤重量比（R_P）では、顔料粒子
が外表面に露出し或いは内部にも空隙や表面近く
に凹凸のあるコート層が形成され、このようなコ
ート層を有する積層体では、紙基体と同様の伸び
を有し、トレー形状への成形が容易に行われるの
である。式(1)のｋの値には、紙基体への隠蔽顔料
の付着力の点で一定の最低基準値があり、ｋの値
が0.005を下廻ると隠蔽顔料の成形時における離
脱等が生じ、また器壁の耐熱強度も低下するよう
になるのである。（発明の作用効果）以上説明した本発明によれば、紙積層体に優れ
た成形性を保持せしめながら、容器壁が300℃以
上の温度に加熱された場合にも外観特性、容器強
度及び香味保持性を顕著に向上させることが可能
となり、電子レンジ及びオーブントースターの両
方の用途に供し得るデユアルオーブナブル容器が
提供できた。（発明の好適態様の説明）紙としては、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ等の
天然パルプ、ガラス繊維、ロツクウール、スラグ
ウール、アスベスト、セラミツク繊維等の無機繊
維；ポリオレフイン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリイミド等の合成樹脂パルプの１種又は２
種以上を抄造して得られる天然又は合成紙を挙げ
ることができる。これらの紙には難燃料兼填料を
配合することができ、例えば水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、アルミン酸カルシウ
ム、ドーソナイト等を挙げることができる。ま
た、紙の風合い、腰等を向上させる目的でシリ
カ、タルク、クレイ、炭酸カルシウム等を配合す
ることができ、更に抄造性を改善し、繊維相互の
結合乃至固定を行うために、有機樹脂バインダー
を用いることができる。本発明においては、木材
パルプから得られる通常の紙を用いた場合にも、
顕著に優れた耐熱性を賦与し得ることが利点であ
る。紙基質の坪量は100乃至600ｇ／m²、特に150
乃至400ｇ／m²の範囲内にあることが望ましい。隠蔽顔料としては、無毒性或いは低毒性で、隠
蔽力の大きい顔料、特に隠蔽力（JIS Ｋ 5101）
が40以下の顔料が使用される。適当な顔料の例は
次の通りである。

【表】

【表】これらの顔料は単独でも或いは２種以上の組合
せでも使用されるが、好適な顔料は、ルチル型或
いはアナターゼ型のチタンホワイト（二酸化チタ
ン）を主体とするものである。勿論、チタンホワ
イトを単独で使用する代りに、例えば黄色酸化鉄
やベンガラ或いは群青の少量を配合して、クリー
ム色、淡いピンク色、淡い青色等の着色コート層
としてもよい。更に、この顔料に対して、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、タルク、ク
レイ、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム等
の充填剤乃至は増量剤を併用することができる。熱硬化性樹脂としては、例えばフエノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、フラン−ホルムアルデヒド
樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、ケトン
−ホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド
樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキ
ド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、ビスマレイミド樹脂、トリアリルシアヌレー
ト樹脂、熱硬化型アクリル樹脂、シリコーン樹脂
等の単独又は２種以上の組合せが使用される。これらの内でも、本発明の目的には、エポキシ
−アクリル樹脂、特に水溶性型エポキシ−アクリ
ル樹脂を用いることが好ましい。このようなエポ
キシ−アクリル樹脂の適当な例として、アクリル
酸もしくはメタクリル酸12乃至30重量％、および
スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエンまた
はアクリル酸もしくはメタクリル酸の炭素数１な
いし８のアルキルエステルの１種もしくは２種以
上70ないし88重量％を共重合せしめた数平均分子
量10000ないし100000のアルカリ中和型アクリル
系樹脂(A)、並びに１分子中に平均1.1個ないし2.0
個のエポキシ基を有する数平均分子量1400以上の
芳香族系エポキシ樹脂(B)を反応せしめた残存オキ
シラン環を有するカルボキシ基過剰のエポキシ樹
脂、アクリル系樹脂部分反応物を最終被覆組成物
のPHが５ないし11となる量のアンモニアもしくは
アミンの存在下に水性媒体中に分散せしめたもの
が挙げられる。熱硬化性樹脂と顔料とは前述した制限を満足す
る量比で使用され、得られる塗布液を刷毛塗スプ
レー塗装、静電塗装、ローラーコーテイング、浸
漬塗装、電着塗装等により、基材上に塗布され
る。塗布シートは、加熱或いは触媒等の作用によ
り硬化させ、成形用積層体とする。トレイへの成形は、雄型（ポンチ）と雌型（ダ
イス）との組合せを用いる通常のプレス成形法等
が材料の種類によつて適宜行われる。経済性の観点から隠蔽顔料のコート層を紙基質
に塗布後トレイへの成形を行うのが望ましいが、
紙基質をまずトレイへ成形し、しかる後に隠蔽顔
料のコート層を例えばスプレー塗装により設けて
も何ら差支えない。（実施例）本発明を次の例で説明する。実施例１まず次の手順によりチタンホワイトを隠蔽顔料
として含む水性エポキシ−アクリル系塗料を調製
した。 (A) カルボキシル基含有アクリル系樹脂の製造スチレン 300.0部アクリル酸エチル 210.0 メタクリル酸 90.0 エチレングリコールモノブチルエーテル 388.0 過酸化ベンゾイル 12.0 上記組成の混合物1/4を窒素ガス置換した４
ツ口フラスコに仕込み80〜90℃に加熱し、その
温度に保ちつゝ残りの3/4を２時間かけて徐々
に滴下し、滴下終了後、更にその温度で２時間
かきまぜた後冷却し、酸価93（固形分換算、以
下同じ）、固形分59.7％、粘度4100cps（25℃、
以下粘度はすべて25℃における測定結果を示
す）カルボキシル基含有樹脂溶液を得た。 (B) エポキシ樹脂溶液の製造エピコート1007 500部エチレングリコールモノブチルエーテル 333.3 窒素ガス置換した４ツ口フラスコに全量仕込
み、徐々に加熱して内温を100℃まで上げ、１
時間撹拌完全に溶解した後80℃まで冷却し、固
形分60％のエポキシ樹脂溶液を得た。 (C) 水性被覆用樹脂組成物の調製上記(A)カルボキシル基含有アクリル系樹脂
溶液 100.0部上記(B)エポキシ樹脂溶液 50.0 ２−ジメチルアミノエタノール 9.3 イオン交換水 290.7 ４ツ口フラスコにを全量仕込み、撹拌しなが
らを添加して、含有カルボキシル基に対してほ
ぼ当モル中和を行なつた後、内温を80℃まて上昇
させ、この温度で30分間かきまぜを続けた後室温
まで冷却した。オキシラン％の減少率は63.5％で
あり、粘度もクツキング前に比較してクツキング
後は1.5倍に増粘していた。上記のようなクツキング後、更に撹拌しながら
を少量づつ徐々に添加したところ固形分19.8
％、粘度360cpsの若干乳白色の分散体を得た。かくして得られた分散体に固形分と等量の吸油
量20、比量4.2であるルチル形酸化チタンおよび
イオン交換水を添加して樹脂と酸化チタンの合計
の固形分が35％となるように調製し、この混合物
をボールミル形式のアトライターによつて混練す
ることにより酸化チタンを均一に分散させた。次のこのチタンホワイト含有水性エポキシ−ア
クリル系塗料を伸び縦2.0％、横6.0％、坪量300
ｇ／m²で、化学パルプとして針葉樹パルプ
（NBKP）30wt％、広葉樹パルプ（LBKP）70wt
％を使用し、無機填料としてタルクを5wt％含む
紙基質の両面にバーコーターで塗布し、170℃で
４分間オーブン中で乾燥キユアーした。塗料の塗
布量は片面10ｇ／m²であつた。また隠蔽顔料の塗
布量は５ｇ／m²であつた。従つてR_Pの値は1.0で
あり、R_P＝ｋ・O_A・d_Rで計算した値の範囲0.12
〜4.8内であつた。（但し、O_A＝20，d_R＝1.2）かくして得られたチタンホワイト含有エポキシ
−アクリル系塗料が両面に塗布された積層体を用
い、プレス成形によつて縦18cm、横10cm、深さ２
cm角型トレーを成形した。この場合、成形時に塗料が金型に付着したり、
脱落したりすることはなく成形が満足に行えた。この角型トレーに冷蔵庫に保存しておいた塩味
の焼鳥を３串入れ、オーブントースターで４分間
加熱した。加熱終了後オーブンから焼鳥を取り出
し、焼鳥を賞味したところ適温であり、美味であ
つた。この際角型トレー表面は焦げず、変色は見
られなかつた。また加熱中角型トレーの表面温度
を測定したところ300℃であつた。比較例１実施例１においてチタンホワイト含有エポキシ
−アクリル系塗料を塗布しない紙単体からなる角
型トレーを成形し、同様の試験を行つたところ、
加熱終了後の角型トレーの表面は褐色に変化して
いた。また、紙力の低下も認められ、手で力を加
えると容易に角型トレーの壁面が破断した。比較例２実施例２においてチタンホワイト含有エポキシ
−アクリル系塗料の代りにチタンホワイト含有熱
可塑性ポリエステル系塗料を使用したところプレ
ス成形時に塗料が金型に付着し、成形が困難であ
つた。また、不完全な成形トレーを用いて同様の
オーブントースターによる加熱試験を行つたとこ
ろ、塗料が熱により柔らくなつて内容品に付着す
る可能性があり、容器として不適当であつた。実施例２、３及び比較例３、４実施例１で用いた密度1.2のエポキシ−アクリ
ル系樹脂と吸油量20のルチル形酸化チタンを用
い、第１表に示す重量比（R_P）でエポキシ−ア
クリル系樹脂が存在する水性塗料を作製し、実施
例１と同様の容器を成形し、加熱テストを行つ
た。その結果を表１に示す。樹脂と顔料の重量比
（R_P）が好適範囲外の比較例３、４ではオーブン
トースター適性がなかつた。

【表】【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の耐熱性紙容器を示す斜視図
であり、第２図は、本発明の紙容器の器壁部の断
面構造図であり、引照数字１は底壁部、２ａ，２ｂ，２ｃ及び２
ｄは側壁部、３はひだ部、４はフランジ部乃至カ
ール部、１０は壁部、１１は紙基質、１２ａ，１
２ｂは耐熱性被覆層を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１縦方向の伸びが1.5％以上で且つ横方向の伸
びが4.5％以上である紙基質と、紙基質の両面に
施された隠蔽顔料のコート層とから成り、隠蔽顔
料の塗工量が１乃至50ｇ／m²の範囲内にあり、コ
ート層中の結着剤が熱硬化性樹脂結着剤から成り
且つコート層の結着剤が下記式 R_P＝ｋ・O_A・d_R 式中、O_Aは隠蔽顔料の吸油量（ml／100ｇ）で
あり、d_Rは結着剤の密度（ｇ／ml）を表わし、ｋは0.005乃至0.2の数である、を満足する重量比（R_P）で存在する積層体の有
底無継目容器プレス成形体から成ることを特徴と
する耐熱性紙容器。２熱硬化性樹脂結着剤がエポキシ−アクリル樹
脂である特許請求の範囲第１項記載の耐熱性紙容
器。３隠蔽顔料が二酸化チタンから成る特許請求の
範囲第１項記載の耐熱性紙容器。