JPH0439448B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は包接錯体形成剤および有機化合物の分
離法、特にホスト化合物としてβ−ジナフトール
から成る包接錯体形成剤およびそれを用いて包接
錯体を形成せしめることによる有機化合物の分離
法に関する。

従来、有機化合物の分離精製は、一般にその沸
点や溶解度などの物理的性質を利用した蒸留や再
結晶などが採用されているが、これらの従来法で
は大量のエネルギーが必要であつたり、回収率が
悪かつたりして、分離精製のコストが高くつく場
合が多い。

本発明者らは有機化合物の化学的性質を利用し
た分離精製法を鋭意検討した結果、β−ジナフト
ールが種々の有機化合物を包接錯体化することが
でき、この事実を応用すれば工業的有利に有機化
合物の分離精製を達成出来ることを見出し、この
知見に基づいて本発明を完成するに至つた。有機
化合物の分離精製にβ−ジナフトールを使用した
例としては、クラムの研究が知られているが〔J.
Am Chem Soc.4555（1978）〕、これは光学活性ク
ラウンエーテルにβ−ジナフトールを組み込んだ
ものをホスト化合物として使用し、包接錯体化に
よりアミンやアミノ酸の塩の光学分割を達成する
ものであつて、β−ジナフトールを単独で使用し
て有機化合物と包接錯体を形成せしめた例はこれ
まで報告されていない。すなわち、β−ジナフト
ールそれ自体が種々の有機化合物と包接錯体を形
成し得る事実は本発明者らが初めて見出したもの
である。

本発明の要旨は、β−ジナフトールから成る包
接錯体形成剤および２種以上の有機化合物の混合
物とβ−ジナフトールを接触させて該混合物中の
１種の有機化合物とβ−ジナフトールの間で包接
錯体を形成せしめ、次いでこの包接錯体を分離す
ることを特徴とする有機化合物の分離法に存す
る。

本発明において、ホスト化合物たるβ−ジナフ
トールと包接錯体を回転するゲスト化合物として
は、アミン類、環状エーテル類、エステル類、ケ
トン類、スルホキシド類、アミド類等が挙げられ
る。更に具体的には、アミン類としてモノメチル
アミン、ジメチルアミン、モノエチルアミン、ジ
イソプロピルアミン、sec−ブチルアミン、ピリ
ジン、α−ピコリン、γ−ピコリン、２，６−ル
チジン、２−ピリドン、１−メチル−２−ピリド
ン、キノリン、２−メチルキノリン、２−ピロリ
ドン、１−メチル−２−ピロリドンなど、環状エ
ーテルとしてテトラヒドロフラン、１，４−ジオ
キサンなど、エステル類としてγ−メチルブチロ
ラクトン、トリメチルリン酸エステルなど、ケト
ン類としてアセトフエノン、シクロペンタノンな
ど、スルホキシド類としてジメチルスルホキシ
ド、フエニルメチルスルホキシドなど、アミド類
としてジメチルホルムアミドなどを挙げることが
出来る。本発明方法を実施するには、たとえばゲ
スト化合物を含有する混合物にβ−ジナフトール
を添加し、必要に応じこれを加熱して包接錯体化
を完全に行わしめ、その後必要に応じて冷却し、
生じた結晶を分離、採取すればよい。得られる結
晶性包接錯体の組成は、通常、β−ジナフトー
ル：ゲスト化合物（モル比）0.5〜１：１である。

本発明方法を更に詳しく説明すれば、β−ジナ
フトールによつてゲスト化合物を包接錯体化させ
る場合、β−ジナフトールはゲスト化合物を含有
する混合物中のゲスト化合物に対し0.5〜１倍モ
ルの割合で用いるのが好ましい。包接錯体化に際
し反応温度は０〜50℃の範囲内で行うのが好まし
い。包接錯体化は概ね３〜24時間の反応時間で完
結する。

ゲスト化合物含有混合物中にはβ−ジナフトー
ルとゲスト化合物の包接錯体化を阻害したり、β
−ジナフトールに対し分離しようとするゲスト化
合物よりも容易に包接錯体を形成するものが含ま
れていてはならない。又、ゲスト化合物含有混合
物中の他の成分としては、形成された包接錯体を
溶解しないものが好ましい。

かくして得られた包接錯体の分離は過等の固
液分離により達成される。分離された包接錯体は
必要に応じて再結晶により精製する。

得られた包接錯体からゲスト化合物を分離回収
するには、この包接錯体を50〜200℃の範囲内で
加熱し、必要に応じて減圧し、ゲストを蒸発させ
回収する。

また、当然のことながら、ゲスト化合物と非ゲ
スト化合物との混合物から、本発明の包接錯体形
成剤によりゲスト化合物を包接錯体とすることに
より、非ゲスト化合物を単離することもできる。

本発明方法に従えば、従来、沸点が接近してい
るため蒸留による分離が不可能としれてきた例え
ばβ−ジナフトール（b.p.144℃）とγ−ピコリ
ン（b.c.145℃）との混合物からγ−ピコリンの
分離が可能となり、高純度のγ−ピコリンが得ら
れる。同様に、種々化合物が低コスト・省エネル
ギーで分離精製される。

以下、本発明の実施例を挙げて詳細に説明する
が、言うまでもなく、本発明はこれらに限定され
るものではない。

実施例 １ β−ジナフトール4.0ｇ、β−ピコリン2.6ｇ及
びγ−ピコリン2.6ｇをメタノール５mlに溶解し、
５℃で12時間放置すると、無色プリズム状結晶が
析出する。この結晶を別し、メタノールで再結
晶すると、2.4ｇの無色プリズム状結晶が得られ
る。得られた結晶を30mmHgの減圧下、100℃に加
熱すると、γ−ピコリン0.8ｇが留出する。留出
したγ−ピコリンの純度は98.9％であつた。

実施例 ２ β−ジナフトール4.0ｇ、１，４−ジオキサン
10％水溶液20ｇ及びメタノール20mlを混合溶解
し、５℃で12時間撹拌すると、白色結晶が析出す
る。この結晶を別し、メタノール40mlで再結晶
すると、白色結晶4.5ｇが得られる。得られた結
晶を100mmHgの減圧下、100℃に加熱すると、１，
４−ジオキサン1.4ｇが留出する。留出した１，
４−ジオキサンの純度は99.6％であつた。

実施例 ３ β−ジナフトール4.0ｇ、γ−メチルブチロラ
クトン10％水溶液20ｇ及びメタノール20mlを混合
溶解し、５℃で12時間撹拌すると、白色結晶が析
出する。この結晶を別し、メタノール40mlで再
結晶すると、白色結晶4.7ｇが得られる。得られ
た結晶を３mmHgの減圧下、100℃に加熱するとγ
−メチルブチロラクトン1.8ｇが留出する。留出
したγ−メチルブチロラクトンの純度は99.4％で
あつた。

実施例 ４ β−ジナフトール4.0ｇ及びアセトフエノン2.5
ｇを水−メタノール（１：１）40mlに溶解し、５
℃で12時間撹拌すると、白色結晶が析出する。こ
の結晶を別し、メタノール40mlで再結晶する
と、白色結晶5.3ｇが得られる。得られた結晶を
３mmHgの減圧下、100℃に加熱するとアセトフエ
ノン2.1ｇが留出する。留出したアセトフエノン
の純度は99.4％であつた。

実施例 ５ β−ジナフトール4.0ｇ、ジイソプロピルアミ
ン10％水溶液20ｇ及びメタノール20mlを混合溶解
し、５℃で12時間撹拌すると、白色結晶が析出す
る。この結晶を別し、メタノール40mlで再結晶
すると、白色結晶4.8ｇが得られる。得られた結
晶を300mmHgの減圧下、100℃に加熱するとジイ
ソプロピルアミンが1.6ｇが留出する。留出した
ジイソプロピルアミンの純度は99.6％であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ β−ジナフトールから成る包接錯体形成剤。 ２ ２種以上の有機化合物の混合物から特定の１
   種を分離するために使用される特許請求の範囲第
   １項記載の包接錯体形成剤。 ３ 分離されるべき特定の有機化合物がアミン
   類、環状エーテル類、エステル類、ケトン類、ス
   ルホキシド類およびアミド類から選択されたもの
   である特許請求の範囲第２項記載の包接錯体形成
   剤。 ４ ２種以上の有機化合物の混合物とβ−ジナフ
   トールを接触させて該混合物中の１種の有機化合
   物とβ−ジナフトールの間で包接錯体を形成せし
   め、次いでこの包接錯体を分離することを特徴と
   する有機化合物の分離法。 ５ β−ジナフトールと包接錯体を形成する有機
   化合物がアミン類、環状エーテル類、エステル
   類、ケトン類、スルホキシド類及びアミド類から
   選択されたものである特許請求の範囲第４項記載
   の分離法。 ６ β−ジナフトールと包接錯体を形成する有機
   化合物がモノメチルアミン、ジメチルアミン、モ
   ノエチルアミン、ジイソプロピルアミン、sec−
   ブチルアミン、ピリジン、α−ピコリン、γ−ピ
   コリン、２，６−ルチジン、２−ピリドン、１−
   メチル−２−ピリドン、キノリン、２−メチルキ
   ノリン、２−ピロリドン、１−メチル−２−ピロ
   リドン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
   ン、γ−メチルブチロラクトン、トリメチルリン
   酸エステル、アセトフエノン、シクロペンタノ
   ン、ジメチルスルホキシド、フエニルメチルスル
   ホキシド及びメチルホルムアミドから選択された
   ものである特許請求の範囲第４項記載の分離法。 ７ 有機化合物の混合物がγ−ピコリンとβ−ピ
   コリンを含有する特許請求の範囲第４項記載の分
   離法。 ８ 分離された包接錯体を加熱することにより該
   包接錯体の構成成分である有機化合物を蒸発、回
   収する特許請求の範囲第４項記載の分離法。