JPH0439473B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0439473B2 JPH0439473B2 JP59015022A JP1502284A JPH0439473B2 JP H0439473 B2 JPH0439473 B2 JP H0439473B2 JP 59015022 A JP59015022 A JP 59015022A JP 1502284 A JP1502284 A JP 1502284A JP H0439473 B2 JPH0439473 B2 JP H0439473B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- compound represented
- phosphorus
- epoxy compound
- formula
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Description
本発明は含りんエポキシ化合物に関し、更に詳
しくは一般式(1) ［一般式(1)で、R1及びR2はハロゲン原子を、
R3は水素原子又はメチル基を、ｍ及びｎは０又
は１〜４の整数を示す。］ で表わされる新規な含りんエポキシ化合物及びそ
の製造方法に関する。 一般式(1)で示される化合物は、その分子構造
上、特に
しくは一般式(1) ［一般式(1)で、R1及びR2はハロゲン原子を、
R3は水素原子又はメチル基を、ｍ及びｎは０又
は１〜４の整数を示す。］ で表わされる新規な含りんエポキシ化合物及びそ
の製造方法に関する。 一般式(1)で示される化合物は、その分子構造
上、特に
【式】結合、
【式】結合及びエ
ポキシ基を有するので特異な物理的、化学的特性
を発揮する。例えば有機物質、特に有機高分子物
質の安定化剤、難燃化剤として有効であり、又高
分子化合物構造単位としてホモポリマー及びコポ
リマーに使用される。又本発明の化合物のエポキ
シ基は
を発揮する。例えば有機物質、特に有機高分子物
質の安定化剤、難燃化剤として有効であり、又高
分子化合物構造単位としてホモポリマー及びコポ
リマーに使用される。又本発明の化合物のエポキ
シ基は
【式】構造及び
【式】構造に影響され
て極めて活性化され反応性に富むので各種処理剤
としての有用な用途が見込まれる。 又常温で液状であるので使用に際し取り扱いが
便利である。 さらにかかる構造を有する化合物の製造方法に
ついて検討を加えた結果、一般式(2)で表わされる
Ｐ−Ｈ結合を有する含りん化合物と、ビニル基を
含有するグルシジルエステル化合物とを反応せし
めると、Ｐ−Ｈ基はビニル基と極めて良好に選択
的にかつ定量的に付加反応を起し、エポキシ基と
は付加反応を起し難いことを知り、本発明を完成
した。 一般式(1)の化合物は、一般式(2) ［一般式(2)で、R1及びR2はハロゲン原子を、
ｍ及びｎは０又は１〜４の整数を示す。］ で表される含りん化合物と、一般式(3) ［一般式(3)で、R3は水素原子又はメチル基を
示す。］ で表わされるエポキシ化合物とを、実質的に当モ
ル比割合で、好ましくは不活性溶媒の存在下、加
熱反応させることにより得られる。反応温度は
100℃〜200℃、好ましくは120℃〜150℃で１〜５
時間、好ましくは２〜３時間、加圧又は常圧下で
行なわれる。 溶媒として反応終了後脱溶媒が容易なベンゼ
ン、トルエン、キシレン等が有利に使用される。 一般式(2)で示される含りん化合物としては、
９，10−ジヒドロ−１，３−ジクロロ−９−オキ
サ−10−ホスフアフエナントレン−10−オキサイ
ド、９，10−ジヒドロ−９−オキサ−10−ホスフ
アフエナントレン−10−オキサイド等が例示され
る。 一般式(3)で表わされるエポキシ化合物として
は、（２，３−エポキシプロピル）アクリレート
及び（２，３−エポキシプロピル）メタクリレー
トが例示される。 本発明方法においては、従来本発明方法と類似
の反応に使用される塩基性触媒その他の触媒及
び／又は重合禁止剤等の使用は不要で、通常の反
応条件で定量的に目的物が得られるので、高収
率、高品質で直接目的物が収得でき、設備的、操
作的、経済的等工業的に有利である。 次に本発明の実施例について説明する。 実施例 １ ９，10−ジヒドロ−９−オキサ−10−ホスフア
フエナントレン−10−オキサイド（HCAと略記）
21.6ｇとキシレン200mlとを４ツ口フラスコに仕
込み、窒素ガス雰囲気中攪拌下に140℃に保ちな
がら、これに（２，３−エポキシプロピル）メタ
クリレート（EPMと略記）14.2ｇを１時間で滴
下し、滴下終了後140℃に２時間保つた後、100℃
で減圧下キシレンを蒸発除去して淡黄色粘稠液体
35.8ｇを得た。 このものの分析測定値は次の通りで、この結果
から、得られたものは次の構造式で表わされる化
合物であることが確認された。 ａ 元素分析 Ｃ Ｈ Ｐ 測定値(%) 63.4 5.4 8.5 計算値(%) 63.7 5.3 8.4 （C19H19O5Pとして） ｂ エポキシ当量 377（理論値358） ｃ ガスクロマトグラフ分析（G.C） HCA及びEPMは検出されない。 ｄ ゲル・パーミユエーシヨンクロマトグラフ分
析（G.P.C） 分子量360に相当するピークのみ検出。 ｅ Ｈ−NMR分析 EPMのビニル基（δ5.60ppm，6.15ppm）が消
失し、一方エポキシ基に起因するメチン基
（δ3.2ppm）及びメチレン基（δ2.8ppm）が残
存している。 ｆ IR HCAのＰ−Ｈ結合（2300〜2450cm-1）及び
EPMのＣ＝Ｃ結合（1630cm-1）の吸収が消失
している。 ｇ 示差熱分析（DTA） 320℃までの残存量90％以上 実施例 ２ 実施例１におけるEPMの代りに（２，３−エ
ポキシプロピル）アクリレート（EPAと略記）
12.8ｇを用いた以外は実施例１と同様に操作し
て、淡黄色粘稠液体34.4ｇを得た。 このものの分析測定値は次の通りで、この結果
から、得られたものは次の構造式で表わされる化
合物であることが確認された。 ａ 元素分析 Ｃ Ｈ Ｐ 測定値(%) 63.0 5.1 8.9 計算値(%) 62.8 4.9 9.0 （C18H17O5Pとして） ｂ エポキシ当量 351（理論値344） ｃ G.C HCA及びEPMは検出されない。 ｄ G.P.C 分子量340に相当するピークのみ検出。 ｅ Ｈ−NMR分析及びｆ）IR分析 実施例１の場合におけると同じ結果が得られ
た。 ｇ DTA 320℃までの残存量90％以上。
としての有用な用途が見込まれる。 又常温で液状であるので使用に際し取り扱いが
便利である。 さらにかかる構造を有する化合物の製造方法に
ついて検討を加えた結果、一般式(2)で表わされる
Ｐ−Ｈ結合を有する含りん化合物と、ビニル基を
含有するグルシジルエステル化合物とを反応せし
めると、Ｐ−Ｈ基はビニル基と極めて良好に選択
的にかつ定量的に付加反応を起し、エポキシ基と
は付加反応を起し難いことを知り、本発明を完成
した。 一般式(1)の化合物は、一般式(2) ［一般式(2)で、R1及びR2はハロゲン原子を、
ｍ及びｎは０又は１〜４の整数を示す。］ で表される含りん化合物と、一般式(3) ［一般式(3)で、R3は水素原子又はメチル基を
示す。］ で表わされるエポキシ化合物とを、実質的に当モ
ル比割合で、好ましくは不活性溶媒の存在下、加
熱反応させることにより得られる。反応温度は
100℃〜200℃、好ましくは120℃〜150℃で１〜５
時間、好ましくは２〜３時間、加圧又は常圧下で
行なわれる。 溶媒として反応終了後脱溶媒が容易なベンゼ
ン、トルエン、キシレン等が有利に使用される。 一般式(2)で示される含りん化合物としては、
９，10−ジヒドロ−１，３−ジクロロ−９−オキ
サ−10−ホスフアフエナントレン−10−オキサイ
ド、９，10−ジヒドロ−９−オキサ−10−ホスフ
アフエナントレン−10−オキサイド等が例示され
る。 一般式(3)で表わされるエポキシ化合物として
は、（２，３−エポキシプロピル）アクリレート
及び（２，３−エポキシプロピル）メタクリレー
トが例示される。 本発明方法においては、従来本発明方法と類似
の反応に使用される塩基性触媒その他の触媒及
び／又は重合禁止剤等の使用は不要で、通常の反
応条件で定量的に目的物が得られるので、高収
率、高品質で直接目的物が収得でき、設備的、操
作的、経済的等工業的に有利である。 次に本発明の実施例について説明する。 実施例 １ ９，10−ジヒドロ−９−オキサ−10−ホスフア
フエナントレン−10−オキサイド（HCAと略記）
21.6ｇとキシレン200mlとを４ツ口フラスコに仕
込み、窒素ガス雰囲気中攪拌下に140℃に保ちな
がら、これに（２，３−エポキシプロピル）メタ
クリレート（EPMと略記）14.2ｇを１時間で滴
下し、滴下終了後140℃に２時間保つた後、100℃
で減圧下キシレンを蒸発除去して淡黄色粘稠液体
35.8ｇを得た。 このものの分析測定値は次の通りで、この結果
から、得られたものは次の構造式で表わされる化
合物であることが確認された。 ａ 元素分析 Ｃ Ｈ Ｐ 測定値(%) 63.4 5.4 8.5 計算値(%) 63.7 5.3 8.4 （C19H19O5Pとして） ｂ エポキシ当量 377（理論値358） ｃ ガスクロマトグラフ分析（G.C） HCA及びEPMは検出されない。 ｄ ゲル・パーミユエーシヨンクロマトグラフ分
析（G.P.C） 分子量360に相当するピークのみ検出。 ｅ Ｈ−NMR分析 EPMのビニル基（δ5.60ppm，6.15ppm）が消
失し、一方エポキシ基に起因するメチン基
（δ3.2ppm）及びメチレン基（δ2.8ppm）が残
存している。 ｆ IR HCAのＰ−Ｈ結合（2300〜2450cm-1）及び
EPMのＣ＝Ｃ結合（1630cm-1）の吸収が消失
している。 ｇ 示差熱分析（DTA） 320℃までの残存量90％以上 実施例 ２ 実施例１におけるEPMの代りに（２，３−エ
ポキシプロピル）アクリレート（EPAと略記）
12.8ｇを用いた以外は実施例１と同様に操作し
て、淡黄色粘稠液体34.4ｇを得た。 このものの分析測定値は次の通りで、この結果
から、得られたものは次の構造式で表わされる化
合物であることが確認された。 ａ 元素分析 Ｃ Ｈ Ｐ 測定値(%) 63.0 5.1 8.9 計算値(%) 62.8 4.9 9.0 （C18H17O5Pとして） ｂ エポキシ当量 351（理論値344） ｃ G.C HCA及びEPMは検出されない。 ｄ G.P.C 分子量340に相当するピークのみ検出。 ｅ Ｈ−NMR分析及びｆ）IR分析 実施例１の場合におけると同じ結果が得られ
た。 ｇ DTA 320℃までの残存量90％以上。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式(1) ［一般式(1)で、R1及びR2はハロゲン原子を、
R3は水素原子又はメチル基を、ｍ及びｎは０又
は１〜４の整数を示す。］ で表される含りんエポキシ化合物。 ２ 一般式(2) ［一般式(2)で、R1及びR2はハロゲン原子を、
ｍ及びｎは０又は１〜４の整数を示す。］ で表される含りん化合物と、一般式(3) ［一般式(3)で、R3は水素原子又はハロゲン原
子を示す。］ で表されるエポキシ化合物とを反応させることを
特徴とする、一般式(1) ［一般式(1)で、R1，R2，R3，ｍ及びｎは一般
式(2)及び(3)におけると同じ意味を示す。］ で表される含りんエポキシ化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1502284A JPS60161993A (ja) | 1984-02-01 | 1984-02-01 | 含りんエポキシ化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1502284A JPS60161993A (ja) | 1984-02-01 | 1984-02-01 | 含りんエポキシ化合物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60161993A JPS60161993A (ja) | 1985-08-23 |
| JPH0439473B2 true JPH0439473B2 (ja) | 1992-06-29 |
Family
ID=11877216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1502284A Granted JPS60161993A (ja) | 1984-02-01 | 1984-02-01 | 含りんエポキシ化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60161993A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19619095A1 (de) | 1996-05-06 | 1997-11-13 | Schill & Seilacher | Flammfeste Epoxidharze und Flammschutzmittel für Epoxidharze |
| JP4535214B2 (ja) * | 1999-10-08 | 2010-09-01 | 新日鐵化学株式会社 | 難燃性液状エポキシ樹脂組成物 |
| TW593526B (en) | 2001-09-20 | 2004-06-21 | Wangsuen Su Jen | Phosphorus group containing flame retardant hardener, advanced epoxy resins and cured epoxy resins thereof |
| JP2008222677A (ja) | 2007-03-15 | 2008-09-25 | Chisso Corp | 難燃剤、それを用いた重合体組成物 |
| JP2011241236A (ja) * | 2010-05-13 | 2011-12-01 | Fujifilm Corp | 樹脂組成物、射出成形用樹脂組成物、及び電気電子機器用筐体 |
| TW201439222A (zh) | 2013-01-22 | 2014-10-16 | Frx Polymers Inc | 含磷環氧化合物及源自其之組成物 |
| CN105440080A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-03-30 | 兰州理工大学 | 一种含磷丙烯酸酯的制备方法 |
| CN106947059B (zh) * | 2017-04-18 | 2019-09-27 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 香草醛基富含苯环的高耐热阻燃环氧树脂及其制法与应用 |
| CN119752129A (zh) * | 2024-12-31 | 2025-04-04 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 一种阻燃pbt/pc合金材料及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5221494A (en) * | 1976-08-19 | 1977-02-18 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | Steamar |
-
1984
- 1984-02-01 JP JP1502284A patent/JPS60161993A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60161993A (ja) | 1985-08-23 |
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