JPH0439673A - 静電潜像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真、静電記録等で形成された静電荷像を
現像するための新規なトナーに関する。

［従来の技術］ 近年、機械的エネルギーを利用した新規な製法によるト
ナーが提案されている。

例えば特開昭６０−１７３５５２号、同８１−１８９６
５号ではジェットミルを用いて樹脂粒子表面に着色剤を
混合付着させる方法や、特開昭８３−２０７５号、同８
３−２３１６６号、同６３−２４４０５７号では樹脂粒
子と着色剤等を乾式で混合し、これら混合物に機械的エ
ネルギーを与える方法が提案されている。

これら方法によって処理される場合、予め樹脂粒子と着
色剤とを混合撹拌により静電気力によって互いに付着さ
せる０、Ｍ状！！（オーダードミックスチャ−）を形成
させ打込み等の処理を行う。

しかし、前記提案される方法で樹脂粒子と帯電制御剤と
の帯電関係を考えずにＯ，Ｍ状態を形成させると樹脂粒
子表面へ帯電制御剤が均一に付着されないまま打込み被
覆されることが多々ある。

そのため、トナー化した場合帯電か不均一化し正負極性
が混在し地汚れ等の発生する異常画像となるときがある
。そして、更に正負極性入り乱れたトナーのため帯電量
分布もかなりブロードとなるため画像全体のきれも悪く
なる。

又、長期ラン等現像剤にストレスがかかる状態になった
とき不均一に打込まれている部分の帯電制御剤がストレ
スによってキャリアや感光体へ付着或いは融着し帯電劣
化を引き起す。又、−成分現像においては、トナー薄膜
用部材への付着が生じ白スジ等の異常画像発生の原因に
なる。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、こうした実情の下に製造工程が短く簡単で、
かつマイルドである主帯電制御剤を均一に樹脂粒子表面
に被覆してなる新規トナーを提供することを目的とする
ものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記した課題を解決するため、鋭意検討
した結果、熱可塑性樹脂を主成分とする重合体粒子に、
逆極性で、かつ特定の帯電特性をもつ帯電制御剤を打込
み被覆することか有効であることを知見し、本発明に至
った。

すなわち、本発明は、少なくとも熱可塑性樹脂を主成分
とする重合体粒子の表面に前記重合体粒子とは帯電極性
が逆の極性を持ち、かつ帯電絶対値が３０μｃ／ｇ以上
離れている帯電制御剤を打込み被覆してなる静電潜像現
像用トナーである。

本発明のトナーは、芯粒子として分散重合又は懸濁重合
によって熱可塑性樹脂粒子（平均粒子径７．０〜８，０
μ園）を着色物質で染着し、更にその上に帯電制御剤を
機械的エネルギーによって打込むこと°により製造でき
る。

本発明においてトナーの芯粒子に使用する熱可塑性樹脂
粒子は、樹脂の製造時に重合体か粒状に分散状態で生成
する乳化重合、パール重合又は分散重合法によって得ら
れたものがよい。

特に分散重合法によって得られた樹脂粒子は、粒度分布
が比較的狭く、且つ真球に近い重合体粒子が得られるの
で、分散重合法によって得られた粒子が好ましい。分散
重合法によって得られた樹脂粒子を用いると染着処理及
び帯電制御剤の打込み処理を行っても、狭い粒度分布は
保持され、結果的には狭い粒度分布を有するトナーを製
造することができる。樹脂としては、従来からこの分野
で公知の種々の熱可塑性樹脂を用いることができる。そ
の具体例としては例えばスチレン、パラクロルスチレン
などのスチレン類；どニルナフタレン；例えば、塩化ビ
ニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニ
ルエステル類；例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリ
ル酸２−クロル−エチル、アクリル酸フェニル、α−ク
ロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのα−メチレン脂
肪族モノカルボン酸のエステル類；アクリロニトリル；
メタクリロニトリル；アクリルアミド；例えばビニルメ
チルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテルなどのビニルエーテル類；例えばビニルメチ
ルケトン、ビニルキシルケトンなどのビニルケトン類；
例えばＮ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンな
どのＮ−ビニル化合物などの単量体を重合させた重合体
、又はこれらの単量体を２種以上組合せて共重合させた
共重合体、あるいはそれらの混合物、あるいは例えばロ
ジン変性フェノールホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹
脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル
樹脂などの非ビニル系熱可塑性樹脂あるいはそれらと前
記のごときビニル系樹脂との混合物を挙げることができ
る。又、圧力定着方式に適した圧力定着用トナーを得る
場合の樹脂としては次のものが挙げられる。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ボリ４弗化エチレンな
ど）エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂（酸価１０以下）
、スチレン−ブタジェン共重合体（モノマー比５〜３０
：９５〜７０）、オレフィン共重合体（エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エ
チレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−塩
化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ア
イオノマー樹脂）、ポリビニルピロリドン、メチルビニ
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体、マレイン酸変性
フェノール樹脂、フェノール変性テルペン樹脂等。

本発明においては、好ましくは前記の樹脂粒子がまず着
色剤によって染着される。染着は後記するように、有機
溶媒中に着色剤を溶解させ、該溶液に樹脂粒子を分散し
た後加温、撹拌することによって行うのか好ましい。染
着に使用する着色剤は、主として染料か用いられ、特に
制限はないが分散染料、油溶性染料及びバット染料が好
ましい。又、着色に応じて数種の染料を併用することも
できる。染着される染料と樹脂粒子との比率（重量比）
は、着色度に応して任意に選択されるが、通常は樹脂粒
子１００重量部に対して染料１〜５０重量部が好ましい
。本発明においては、前記染着された着色樹脂粒子の表
面に帯電制御剤を打込み被覆することによって適正なト
ナー電気抵抗（１０９〜１０１１１Ω・ｃｍ）を実現す
ることができる。打込まれる帯電制御剤は、その平均粒
子径（体積平均粒径）が１μ■以下で、その圧縮充填法
による粉体電気抵抗が１０４Ω’　８１以上、好ましく
は１０５〜１０”Ω”　ｃａｔのものが好ましい。

体積平均粒径が１μ車超過であると、打込みによる帯電
制御剤の母体粒子表面への固定化が難しく、ランニング
中帯電制御剤がトナー表面から離脱し、ドラム或いは二
成分現像剤のキャリア或いは一成分現像プロセスにおけ
るスリーブへの移動が生じ、トナーの適正な摩擦帯電が
得られなくなる。

又、帯電制御剤と染着済み着色樹脂粒子との比率（重量
比）は、打込み後の帯電量、電気抵抗等によって任意に
よって選択されるか、通常は染着済み着色樹脂粒子１０
０重量部に対して、帯電制御剤０．１〜５．０重量部、
好ましくは０．３〜２．０重量部がよい。帯電制御剤が
０．１重量部未満では帯電の効果があまりにも小さく、
逆に５．０重量部超過では定着性に悪影響を及はす。

又、本発明において帯電制御剤は、前記重合体粒子の平
均粒子径の１０分の１以下の大きさであることが好まし
い。

本発明において機械的打込みとは、機械的なエネルギー
を染着済み着色樹脂粒子及び帯電制御剤に与え、帯電制
御剤を染着済み着色樹脂粒子表面に固定化することをい
う。又、機械的エネルギーの他に、補助的に加熱し、熱
エネルギーを与えて帯電制御剤を固定化させることもで
きる。

本発明における帯電制御剤の具体例としては、以下のも
のが挙げられるがこれに限定されるものではない。ニグ
ロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン系染
料（特公昭４２−１６２７号公報）、塩基性染料［例え
ばＣ，１，Ｂａ５ｊｃ　Ｙｅｌｌｏｗ２（Ｃ，１，４１
０００＞、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　３、Ｃ
１１゜Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　ｌ（Ｃ，１，４５１６０）
、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　９（Ｃ。

１．４２５００）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉｏｌｅｔ
　１（Ｃ，１，４２５３５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｖ
ｉｏｌｅｔ　３（Ｃ，１，４２５５５）、Ｃ，１，Ｂａ
５ｌｃＶ］ｏｌｅｔ　ｔｏ（Ｃ，１，４５１７０）、Ｃ
，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　１４（Ｃ，１，４２
５１０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　ｌ（Ｃ，１
，４２０２５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　３（
Ｃ，１，５１００５）、Ｃ，！、Ｂａ５ｌｃＢｌｕｅ　
５（Ｃ，！、４２１４０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌ
ｕｅ　７（Ｃ，Ｉ。

４２５９５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　９（Ｃ
，１，５２０１５）　、Ｃ，ｌ。

Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　２４（Ｃ，！、５２０３０）、
Ｃ，１，Ｂａ５ｌｃ　Ｂｌｕｅ２５（Ｃ，１，５２０２
５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｊｃ　Ｂｌｕｅ　２Ｂ（Ｃ，１゜
４４０４５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｇｒｅｅｎ　ｌ（
Ｃ，１，４２０４０）、Ｃ０１゜Ｂａ５ｉｃ　Ｇｒｅｅ
ｎ　４（Ｃ，１，４２０００）など、これらの塩基性染
料のレーキ顔料（レーキ化剤としては、燐タングステン
酸、燐モリブデン酸、燐タングステンモリブデン酸、タ
ンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、
フェロシアン化物など）　、Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　
Ｂｌａｃｋ　３（Ｃ，１，２６１５０）、ハンザイエＯ
−Ｇ（Ｃ，１，１１６８０）、Ｃ，１，Ｍｏｒｄａｎｔ
Ｂｌａｃｋ　１１、Ｃ，１，Ｐｊｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃ
ｋ　１、ベンゾメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロ
ライド、デシル−トリメチルアンモニウムクロライド、
あるいはジブチル又はジオクチルなどのジアルキルチン
化合物、ジアルキルチンボレート化合物、グアニジン誘
導体、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミノ基
を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂、特公昭
４Ｌ−２０１５３号、同４３−２７５９８号、同４４−
６３９７号、同４５−２６４７８号に記載されているモ
ノアゾ染料の金属錯塩。

特公昭５Ｂ−４１５０８、特公昭５５−４２７５２　、
特公昭５８−７３８４、特公昭５９−７３８５等に記載
されているサリチル酸、ジアルキルサリチル酸、ナフト
エ酸、ダイカルボン酸のＺ　ｎ　−Ａ　ｌ　ｓ　Ｃｏ　
１Ｃｒ　ｓＦｅ等の金属錯体、スルホン化した銅フタロ
シアニン顔料等。

なお、本発明においては帯電制御剤打込み後のトナーに
流動化剤を混合することもできる。

この場合の流動化剤としては酸化チタン、疎水性シリカ
、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグシウム等の公知
のものか用いられる。

本発明のトナーの製造方法は樹脂粒子と溶解性パラメー
ターが異なる有機溶媒に染料を溶解させ、該溶液中に樹
脂粒子を分散し、得られた分散液を樹脂のガラス転移温
度以下で且つ該転移温度より２０℃低い温度以上に加温
、撹拌したのち、染着された樹脂粒子を乾燥する工程（
染料染着工程）と、得られた乾燥染着樹脂粒子表面に、
帯電制御剤を機械的に打込む工程（打込み工程）からな
る。

（染料染着工程） 染料を樹脂粒子に染着させるために用いる有機溶媒とし
ては、使用する樹脂粒子が溶解しないもの、或いは若干
の膨潤をきたすもの、具体的には溶解性パラメーター（
ＳＰ値）と使用する樹脂粒子のＳＰ値との差か１．０以
上、好ましくは２．０以上のものが使用される。

例えばスチレン−アクリル系樹脂に対しては（ＳＰ値）
か高いメタノール、エタノール、ｎ−プロパツール等の
アルコール系か或いは（ＳＰ値）が低いｎ−ヘキサン、
ｎ−ヘプタン等を使用する。勿論、（ＳＰ値）の差か大
きいと、樹脂粒子に対する濡れが悪くなり、樹脂粒子の
良好な分散かえられないため、最適な（ＳＰ値）差とし
ては　２〜５が好ましい。

染着に使用する染料は、使用する有機溶媒に対する溶解
度（Ｄｌ）と樹脂を溶解し得る有機溶媒に対する溶解度
（Ｄ２）の比（ＤＩ）／　（Ｄ２）が０．５以下であれ
ばどのような染料でもよいか染着された後のトナーの粉
体抵抗を高く維持するためには、分散染料、油溶性染料
及びバット染料が好ましい。抵抗が低い場合は転写率に
大きく影響を及ばず。染着の方法としては、有機溶媒中
に染料を分散、溶解させ、その後樹脂粒子を分散させる
。染料の樹脂粒子に対する重量比率は、着色度に応じて
決定すればよいが、通常は樹脂粒子１０重量部に対して
１〜５０重量部使用する。

有機溶媒中に染料と樹脂粒子を分散させた後、液温度を
樹脂粒子のガラス転移温度以下で且つガラス転移温度よ
りも２０℃低い温度以上に保ち、３０分〜１時間程度撹
拌する。撹拌の方法は市販されている撹拌機、例えばホ
モミキサー、マグネチックスターラー等を用いて撹拌す
ればよい。

又、分散重合等で重合終了時に得られるスラリー、つま
り有機溶媒中に重合樹脂粒子が分散している状態の溶液
に、染料を直接添加して前記の条件にて加熱撹拌しても
よい。

加熱温度がガラス転移温度超過の場合は樹脂粒子同士の
融着が生じ、又ガラス転移温度より２０℃低い温度未満
の場合は着色度が著しく悪くなる。染着後のスラリーを
乾燥する方法としては、特に限定はされないが、濾別し
た後に風乾あるいは濾別した後に減圧乾燥あるいは濾別
しないで直接減圧乾燥すればよい。本発明にお０て濾別
した後に風乾又は減圧乾燥して得られた着色粒子は、°
凝集はほとんどなく、投入した樹脂粒子の粒度分布をほ
とんど損なわないで再現する。又、分散重合後のスラリ
ーに直接染料を添加して染着する場合においても、濾別
乾燥した場合、分散重合に使用した分散安定剤は濾液と
ともに流出し、粒子の表面には残らず、染料自身の抵抗
が高ければ乾燥後の着色樹脂粒子の電気抵抗も高く維持
され、転写率が高い着色樹脂粒子が得られる。

したがって分散重合後のスラリーに直接染料を添加して
染着する場合、洗浄工程が必要なく、コスト的に非常に
有利となる。又、分散重合粒子を染着し、濾別しないで
直接減圧乾燥した場合、若干凝集が生じるが、後記する
帯電制御剤の打込み工程において充分解砕される程度の
凝集であり、投入した樹脂粒子の粒度分布を損なうこと
はない。

（帯電制御剤の打込み工程） 以上のようにして得られた乾燥染着樹脂粒子は、次にそ
の表面に機械的に帯電制御剤が打込まれる。打込みの方
法としては、染着樹脂粒子と帯電制御剤を予め混合して
おき、次に機械的エネルギーを与える。混合方法はボー
ルミル、■ブレンダー、ヘンシェルミキサー等どのよう
なものでもよい。機械的エネルギーを与える方法として
は、高速で回転する羽根によって混合物に衝撃力を加え
る方法、高速気流中に混合物を投入し粒子を加速させ、
粒子同士又は粒子を適当な衝突板に衝突させる方法等が
ある。具体的な装置としてはメカノフュージョン（ホソ
カワミクロン■）、１式ミル（日本ニューマチック工業
）で通常の粉砕の場合より、粉砕エアー圧を下げた装置
、ハイブリダイゼーション−システム（■奈良機械製作
所）、自動孔ばちなどが挙げられる。

なお、前記したように本工程において帯電制御剤が打込
まれたトナーに、更に流動化剤を加え、混合してもよい
。混合方法はＶブレンダーボールミル等の一般的な混合
装置を使用すればよい。

本発明に使用される染着済み着色樹脂粒子と帯電制御剤
との帯電系列としては、基本的には染着済み着色樹脂粒
子と帯電制御剤は正、負極性が異なり電荷量差が大きい
ものを用いる。そして、電荷量差としては絶対値が［３
０μｅ／ｇ］以上離れたものがよい。

電荷量差が３０μｃ／ｇ未満であると、打込み前の混合
で、ある程度の摩擦帯電により染着済み着色樹脂粒子表
面に帯電制御剤は付着するが均一付着することが少ない
。又、同一帯電系列同士（例えば正極性同士）の組合せ
では、混合時の摩擦で分極現象により染着済み着色樹脂
粒子表面へ付着はするものの帯電が本発明の方法に比べ
弱いため、浮遊する帯電制御剤が発生したり、打込まれ
る帯電制御剤が局部的に多くなり不安定な帯電を持った
トナーとなることがある。

本発明の方法により作成されたトナーは、帯電絶対値が
３０μｃ／ｇ以上とはなれているため、打込み前の混合
工程で適度な帯電を帯び、浮遊する帯電制御剤の発生が
ない。又、帯電絶対値が離れているため染着済み着色樹
脂粒子表面に帯電制御剤が比較的均一に付着するため打
込み後、均一帯電を持ったトナーが得られる。そして、
均一に打込まれているため各ストレスによる異常現像も
大幅に減少する。

［実施例コ 以下、実施例にて本発明を更に詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

芯粒子の製造 （１）芯粒子−Ａ 撹拌翼、冷却器を取りつけた５００ＣＣの三つロフラス
コに、メタノール３２０ｇを入れ、ポリビニルピロリド
ン（平均分子ｆｆ１４万）　６．４ｇを少量ずつ撹拌し
ながら添加し、完全に溶解させた。更にスチレン２５．
８ｇ　、　ｎ−ブチルメタクリレート（ｎ−ＢＭＫ）６
．４ｇ、　２，２°−アゾビスイソブチロニトリル（＾
ＩＢＮ）　０．２ｇを添加し、完全に溶解させた。

そして、撹拌しながらフラスコ内を乾燥アルゴンガスで
パージし、１時間放置した。６０℃±０．１”Ｃの恒温
水槽中で２００ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら重合を
開始した。加熱後１５分すると、液は白濁し始め、２０
時間重合後も白濁した安定な分散液であった。重合率は
９８％に達していることをエチルベンゼンを内部標準と
してガスクロマトグラフィーにより確認した。

得られた分散液を冷却し、遠心分離機にて２００Ｏｒｐ
ｍで遠心分離すると重合体粒子は完全に沈降し、上部の
液は透明であった。上澄液を除き新たにメタノール２０
０ｇを加え、１時間撹拌洗浄した。遠心分離しメタノー
ルで洗浄する操作を繰り返し、最後に水で洗浄し、１μ
霧のミクロフィルターにて濾過を行った。濾液は透明で
あり、１μｍ以下の粒子は全くないことが確認された。

濾別したものは一昼夜風乾し、９５％の収率で白色粉末
のスチレン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体粒子を
得た。得られた粒子の体積平均粒径は７．０μ■であり
、この粒子を芯粒子−Ａとする。

実施例１ メタノール４００ＣＣ中にオイルブラックＨＢＢ（オリ
エント化学■製；メタノールに対する溶解度１．０）２
ｇを溶解した後、該溶液に芯粒子−Ａを３２ｇ加えて分
散させ、４０℃で１時間マグ不チックスターラーにて撹
拌した。その後、３０℃にてロータリーエバポレーター
にて乾燥し、着色粒子を得た。このときの着色粒子の帯
電を調べたところ、＋２８μｃ／ｇであった。

次にこの着色粒子１００重量部とＥ−８４（オリエント
化学製）１．５重量部を充分に混合撹拌し、０、Ｍ状態
の混合粒子を作製した。ついでこの粒子をハイブリダイ
ゼーションＮＨ３−０型（■奈良機械製作新製）にて、
回転数１０，０００ｒｐｍで２分間処理して、本発明の
トナーを得た。

実施例２ 実施例１のメタノールをヘキサンに代えた他は全て実施
例１と同様にして本発明のトナーを得た。

実施例３ メタノール４０ＯＣＣ中にカヤロンポリエステルブラッ
クＥＸＳＰ−３００（日本化薬■製；メタノールに対す
る溶解度１．５）５ｇを溶解した後、該溶液に芯粒子−
Ａを４８ｇ加えて分散させ、４５℃で１時間、マグネチ
ックスターラーにて撹拌した。その後、３０℃にてロー
タリーエバポレーターで乾燥し、着色粒子を得た。

この着色粒子１００重量部とＥ−８４（オリエント化学
轢製）２．０重量部を実施例１と同様な方法で本発明の
トナーを得た。

実施例４ 実施例３のＥ−８４打込み前に着色粒子に対しダイピロ
キサイドカラーブラック＃　９５５（ｌを１５重量部打
込み更に前記打込み処理済み粒子１（１０重量部に対し
、Ｅ−８４（オリエント化学■製）を１．５重量部加え
、実施例３と同様な方法で本発明のトナーを得た。

実施例５ 実施例１のオイルブラックＩ（ＢＢをオイルブラック８
０３（オリエント化学■製）に代えた他は全て実施例１
と同様の方法で本発明のトナーを得た。

実施例６ 実施例１のＥ−８４をスビロンブラックＴＲＨ（作土ケ
谷化学■）に代え、打込み皿を０，５重量部に代えた他
は全て実施例１と同様の方法で本発明のトナーを得た。

実施例７ 実施例１のオイルブラックＨＢＢをオイルブールＵＮ（
オリエント化学−）に代え、添加量を１．０ｇに代えた
他は全て実施例１と同様にして本発明の青色トナーを得
た。

実施例８ 実施例１の帯電制御剤をＥ−８４がらニグロシンベース
ＥＸに代え打込み量を３．０重量部に代えた他は全て実
施例１と同様にして本発明のトナーを得た。

実施ｆ’ｌＪ　９ 実施例１のオイルブラックＨＢＢをオイルレッド５Ｂ（
オリエント化学棟）に代えた他は全て実施例１と同様に
して本発明の赤色トナーを得た。

比較例１ 実施ｆ！ＩＩ　１の帯電制御剤Ｅ−８４を使用せず、看
色粒子のみを実施例１と同様の方法で比較用のトナーを
得た。

比較例２ 実施例１の芯粒子（スチレン８０／ｎ−ブチルメタクリ
レート２０）の組成を有する粉砕樹脂を７．０μ量にな
るように調整後、置き換えた他は全て実施例１と同様に
して比較例用トナーを作製した。

比較例３ 実施例１の帯電制御剤Ｅ−８４をチタンブラック（０，
５μｍ）　（チタン工業■）に代えた他は全て実施例１
と同様にして比較例用のトナーを得た。

比較例４ 実施例１の帯電制御剤Ｅ−８４をスビロンブラックＥＢ
（採土ケ谷化学■）に代えた他は全て実施例１と同様に
して比較例用のトナーを得た。

以上前記の実験における特性値の測定は以下の方法で行
った。

１、溶解度 染料５ｇを溶剤５０ＣＣに溶かし、１晩放置後東洋濾紙
Ｎｏ、２で濾過した。そして、濾液を約３０ｇ秤量ビン
にて精秤し、乾燥器で溶剤を蒸発させ、溶解度を算出し
た。

２、粒径分布 コールタ−マルチサイザー（コールタ−エレクトロニク
ス社製）にて測定。

Ｓ、Ｔｇ ＴＧ−ＤＳＣ（示差熱分析装置）（理学電機工業鰭）を
使用し、ＪＩＳ　Ｋ−７１２１に従い、補作ガラス転移
開始温度を求めた。

４、帯電量 鉄粉キャリアと混合後、通常のブローオフ装置にて測定
。

評価 以、Ｅ得られたトナーについて、帯電量と画像評価を行
った。それら結果について（表１）に示す。

画像評価はリコー複写機［ＦＴ−５５１０］と［ＦＴ−
４ｇ２０コを用いて行った。

又、染着後或いは打込み後の粒度分布は、比較例２を除
き全て芯粒子の粒度分布を再現していた。表１の結果か
ら、本発明のトナーは従来のトナーに比べて画像品質が
優れていることがわかる。

表１ により、帯電制御剤が均一に付着しており、帯電量分布
がシャープになり鮮明な画像を再現することができる。

又芯粒子の粒度分布がそのままトナーに展開されるため
、小粒径、狭粒度分布、真球状の芯粒子を用いることに
より高耐久性で高解像度の画像を形成することができる
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも熱可塑性樹脂を主成分とする重合体粒
   子の表面に、前記重合体粒子とは帯電極性が逆の極性を
   持ち、かつ帯電絶対値が３０μｃ／ｇ以上離れている帯
   電制御剤を打込み被覆してなることを特徴とする静電潜
   像現像用トナー。
2. （２）重合体粒子は、体積粒径と個数粒径の比が１．２
   以下（コールターカウンター、１００μアパーチャー）
   であることを特徴とする請求項（１）記載の静電潜像現
   像用トナー。
3. （３）重合体粒子は、着色剤物質で染着されたことを特
   徴とする請求項（１）記載の静電潜像現像用トナー。