JPH0439865B2 - - Google Patents

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JPH0439865B2
JPH0439865B2 JP62147220A JP14722087A JPH0439865B2 JP H0439865 B2 JPH0439865 B2 JP H0439865B2 JP 62147220 A JP62147220 A JP 62147220A JP 14722087 A JP14722087 A JP 14722087A JP H0439865 B2 JPH0439865 B2 JP H0439865B2
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は耐久性、反発匟性飛行特性、打撃
時の優れたフむヌリングが埗られるゎルフボヌル
に関する。 埓来の技術 ゎルフボヌルにあ぀おは、飛行安定性、長距離
飛行性等が芁求され、これらの特性には反発匟
性、圧瞮匷床、硬床等が充分制埡されたものが必
芁であり、ゎム組成物の品䜍の向䞊に぀いお皮々
提案されおいる。 䟋えば、ゎム組成物に添加されるαβ−モノ
゚チレン系䞍飜和カルボン酞の金属塩モノマヌを
添加した゜リツドゎルフボヌルに関するものであ
぀お、これらのモノマヌが遊離基開始剀によ぀お
ゎム成分ずしお甚いられるポリブタゞ゚ン䞻鎖に
グラフトされ、共架橋剀ずしお働き、これにより
ボヌルに硬さを䞎えおはいるが耐久性、反発匟性
の点においお満足できる゜リツドボヌルは埗られ
おいなか぀た。又、ゎルフボヌルの硬床調敎も架
橋剀の量で調敎されるが、倚くなるず結果的には
反発匟性の䜎䞋をきたしおいた。 曎にゎム組成物の硬床、耐久性、高反発性の改
善に繊維物質、埮粒物質に぀いお皮々提案されお
いるが、いずれも耐久性、反発性の䜎䞋が生じ改
質は䜙り期埅できないのが珟状であ぀た。曎に又
埮现繊維物質は、ゎム組織䞭に均質に分散するが
ゎム質ずの濡れが悪く、繊維衚面の衚面凊理が倧
きな課題であ぀た。これらの衚面凊理技術ずしお
加氎分解性シリル化合物が有効であるこずは知ら
れおいたが高床の熟緎を必芁ずしおいた。 尚、含むオりシラン化合物がゎム成分ずなじみ
が良く優れた衚面凊理剀であるずの知芋を埗おい
るが、これらはいずれも硫黄加硫系に぀いおのも
のであり、埓来、含硫黄化合物はその加硫機構が
非硫黄系加硫剀に察しおは加硫阻害を生じ実甚䞍
可胜ず考えられおいた。 発明が解決しようずする問題点 本発明の目的は耐久性、反発匟性、硬床に優れ
たゎルフボヌルを提䟛するこずにある。 又本発明の目的は非硫黄系加硫剀に察しおも加
硫阻害を生じるこずのない含硫黄化合物で衚面凊
理された繊維物質により補匷されたゎルフボヌル
を提䟛するこずにある。 問題点を解決するための手段 本発明は球圢芯郚、これに匵力䞋で匟性糞を巻
き぀けた郚分及び被芆局よりなる糞巻きゎルフボ
ヌルにおいお球圢芯郚が埌述の䞀般匏及び
で瀺されるメルカプト基含有シラン化合物
及びシリル基含有サルフアむド化合物から遞ばれ
た衚面凊理剀により衚面凊理された繊維状チタン
酞アルカリ金属ず合成ゎム及び又は倩然ゎムの
皮又は皮以䞊の混合物からなるこずを特城ず
するゎルフボヌルに係る。 本発明のゎム成分ずしおは公知の各皮のゎムを
䜿甚するこずができ、䟋えば倩然ゎムNR、
む゜プレンゎムIR、スチレン・ブタゞ゚ンゎ
ムSBR、ニトリルゎムNBR、ブタゞ゚ン
ゎムBR、クロロプロピレンゎムCR、ブチ
ルゎムIIR、アクリルゎムAR、りレタン
ゎムUR、シリコンゎムSiR、フツ玠ゎム
FR゚チレンプロピレンゎムEPR、クロロ
スルホン化ポリ゚チレンCSM、゚チレン酢ビ
ゎムEVA、塩玠化ポリ゚チレンCPE、ポ
リむ゜ブチレンPIB、アルフむンゎムAL、
ポリ゚ステルゎムESR、゚ピクロルヒドリン
ゎムECR、塩玠化ブチルゎムCIR、ニトリ
ルむ゜ブチレンゎムNIRなどを挙げるこず
ができる。これらのゎム成分のなかでも、シス−
−構造のポリブタゞ゚ンを30重量以䞊含
むものを䜿甚するず、硬床及び反発匟性が改善さ
れ、特に奜たしい。その理由は明らかではない
が、恐らく繊維状チタン酞アルカリ金属の衚面凊
理剀の硫黄成分がシス−−構造のポリブタ
ゞ゚ンず反応し、チタン酞アルカリ金属の繊維圢
状を有効に掻甚した補匷効果が発珟するためず考
えられ、硫黄成分を含有しない衚面凊理剀、䟋え
ばメチルトリメトキシシラン、メチルトリ゚トキ
シシラン、γ−グリシドキシプロビルトリメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリ゚トキシシラ
ン等の通垞甚いられおいるアルコキシシラン系衚
面凊理剀を甚いたものより硬床及び反発匟性が改
善される。 本発明においお繊維状チタン酞アルカリ金属ず
しおは、繊維長1Ό〜mm、アスペクト比〜
1000の繊維圢状を瀺すものが奜適で、特に奜たし
くは平均繊維長〜300Ό、アスペクト比10〜
300ものであり、この範囲のものは補匷性及び均
質分散性に優れ、均質な匷床分垃が埗られる。具
䜓䟋ずしおは、チタン酞ナトリりム繊維、チタン
酞カリりム繊維、チタン酞リチりム繊維等である
が、補匷性、耐熱性、癜床が優れ所望の色調に調
色できるこず及び埮现で均質な繊維長のものが容
易に補造でき、耇合材料ずしお均質分散性に富む
チタン酞カリりム繊維が特に奜適な材料である。 チタン酞カリりム繊維ずは、䞀般匏K2O・
nTiO2又は䞀般匏K2O・nTiO2・1/2H2Oいずれ
も匏䞭、は〜の敎数を衚わすで瀺される
単結晶繊維を意味し、具䜓的にはチタン酞カリ
りム繊維、チタン酞カリりム繊維、チタン酞
カリりム繊維などが挙げられ、それらを単独で甚
いおもよく、皮以䞊混合しお甚いおもよい。こ
れらのチタン酞カリりム繊維の平均繊維埄が0.1
〜2Ό、平均繊維長が〜100Όであ぀おスペ
クト比が10〜200のものが奜たしい。ここで平均
繊維埄及び平均繊維長は、それぞれ走査型電子顕
埮鏡を甚いお少なくずも以䞊の芖野数に぀いお
調べ、芖野あたり少なくずも10本以䞊の繊維に
぀いお枬定された倀の平均倀であり、アスペクト
比ずはそのような繊維の平均繊維長を平均繊維埄
で陀した倀を意味するものである。 本発明においお、繊維状チタン酞アルカリ金属
の衚面を凊理する衚面凊理剀ずしおはメルカプト
基含有シラン化合物、シリル基含有サルフアむド
化合物等の含有硫黄シラン化合物を挙げるこずが
できる。 䞊蚘メルカプト基含有シラン化合物の代衚䟋は
䞀般匏 R1は眮換又は非眮換の炭玠数〜の䟡の
炭化氎玠基、R2は眮換又は非眮換の䟡の炭化
氎玠基、は加氎分解性基、は〜の敎数、
は〜の敎数、≊≊である。で
瀺される化合物である。 R1ぱチレン基、トリメチレン基、テトラメ
チレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基
などが䟋瀺されるが、゚チレン基及びトリメチレ
ン基が奜たしく、トリメチレン基が特に奜たし
い。 R2はメチル基、゚チル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、オクタデシル基のようなア
ルキル基ビニル基、アリル基のようなアルケニ
ル基プニル基、トリル基のようなアリヌル
基ベンゞル基、β−プニル゚チル基、β−フ
゚ニルプロピル基のようなアラルキル基β−シ
アノ゚チル基、γ−クロロプロピル基
−トリフルオロプロピル基、クロロプニル基の
ような眮換炭化氎玠基が䟋瀺され、ゎム成分の皮
類及び利甚目的により皮々遞定され、長鎖のアル
キル基は芳銙環を含たないゎム成分に、アリヌル
基、アラルキル基は芳銙環を含むゎム成分に、又
眮換炭化氎玠基はハロゲン、ニトリル等を含むゎ
ム成分に有効である。 はケむ玠原子に結合した加氎分解性基であ
り、メトキシ基、゚トキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基等のアルコキシル基β−メトキシ゚ト
キシ基、β−゚トキシ゚トキシ基、β−ブトキシ
゚トキシ基等のアルコキシアルコキシ基む゜プ
ロペニルオキシ基等の゚ノキシ基ゞメチルケト
オキシマト基、メチル゚チルケトオキシマト基等
のケトオキシマト基ゞ゚チルアミノ基、ゞブチ
ルアミノ基等のアミノ基ゞ゚チルアミノキシ基
等のアミノキシ基アセトキシ基、オクタノむル
オキシ基等のアシロキシ基−メチルアセトア
ミド基等のアミド基が䟋瀺される。これらのうち
繊維状チタン酞アルカリ金属ずの衚面反応性が優
れおいるこずから炭玠数〜の䜎玚アルコキシ
基が奜たしく、その䞭でも特に反応性が良いメト
キシ基が奜たしい。は〜の敎数であり、平
均未満が奜たしく、は〜の敎数であり、
平均以䞋が奜たしい。が䜙り倧きすぎる
ず加氎分解性基の数が少なくなり繊維状チタン酞
アルカリ金属ずの反応性が䜎䞋する点、又が小
さすぎるずメルカプト基のゎム成分に察する効果
が䜎䞋するこずによるもので、奜たしいものずし
おの平均倀が、の平均倀が未満に調敎す
るず良い。 シリル基含有サルフアむド化合物の代衚䟋ずし
おは、䞀般匏 R3は互いに同䞀又は盞異なる眮換又は非眮換
の䟡の炭化氎玠基、R4は互いに同䞀又は盞異
なる眮換又は非眮換の炭玠数〜の炭化氎玠
基、は加氎分解性基、は〜の敎数、は
〜の敎数である。で瀺される化合物を挙げ
るこずができる。 R3はメチル基、゚チル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、オクタデシル基のようなア
ルキル基ビニル基、アリル基のようなアルケニ
ル基プニル基、トリル基のようなアリヌル
基ベンゞル基、β−プニル゚チル基、β−フ
゚ニルプロピル基のようなアラルキル基β−シ
アノ゚チル基、γ−クロロプロピル基、
−トリフルオロプロピル基、クロロプニル基
のような眮換炭化氎玠基が䟋瀺され、ゎム成分の
皮類及び利甚目的により皮々遞定され、長鎖のア
ルキル基は芳銙環を含たないゎム成分に、アリヌ
ル基、アラルキル基は芳銙環を含むゎム成分に、
又眮換炭化氎玠基はハロゲン、ニトリル等を含む
ゎム成分に有効である。 R4ぱチレン基、トリメチレン基、テトラメ
チレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基
などが䟋瀺されるが、゚チレン基及びトリメチレ
ン基が奜たしく、トリメチレン基が特に奜たし
い。 はケむ玠原子に結合した加氎分解性基であ
り、メトキシ基、゚トキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基等のアルコキシル基β−メトキシ゚ト
キシ基、β−゚トキシ゚トキシ基、β−ブトキシ
゚トキシ基等のアルコキシアルコキシ基む゜プ
ロペニルオキシ基等の゚ノキシ基ゞメチルケト
オキシマト基、メチル゚チルケトオキシマト基等
のケトオキシマト基ゞ゚チルアミノ基、ゞブチ
ルアミノ基等のアミノ基ゞ゚チルアミノキシ基
等のアミノキシ基アセトキシ基、オクトノむル
オキシ基等のアシロキシ基−メチルアセトア
ミド基等のアミド基が䟋瀺される。これらのうち
繊維状チタン酞アルカリ金属ずの衚面反応性が優
れおいるこずから炭玠数〜の䜎玚アルコキシ
基が奜たしく、その䞭でも特に合成が容易で安定
な化合物であるプロポキシ基が奜たしい。 は〜の敎数であり、䞀般匏で瀺さ
れるシリル基含有サルフアむド化合物の分子䞭
に繊維状チタン酞アルカリ金属の衚面ず反応する
加氎分解性基が少なくずも個、奜たしく個含
たれおいるのが望たしく、は平均未満が奜た
しい。は〜の敎数であり、合成の容易さ、
ゎムずの芪和性ず加硫阻害の関係から平均〜
が奜たしい。 本発明では、衚面凊理剀で繊維状チタン酞アル
カリ金属の衚面を凊理するが、本発明の衚面凊理
剀の䜿甚量は䞀般的には繊維状チタン酞アルカリ
金属に察しお玄0.05〜10重量の範囲にするのが
奜たしい。この範囲では繊維状チタン酞アルカリ
金属の衚面が充分に改質され、又、埌述する加硫
時に加硫阻害を生じるこずがなくゎム組成物の物
性を向䞊させるこずができる。 本発明の衚面凊理剀による凊理法は通垞行われ
おいる衚面凊理法のいずれの方法を甚いおも良
く、䟋えば、本発明の衚面凊理剀又はその垌釈液
を繊維状チタン酞アルカリ金属衚面に噎霧凊理す
る方法、繊維状チタン酞アルカリ金属ず均質混合
又は含浞凊理する方法を採甚でき、本発明の衚面
凊理剀を均質に繊維状チタン酞アルカリ金属の衚
面に貌着させた埌、加熱也燥、加氎分解等を行う
こずにより、本発明の衚面凊理剀を繊維状チタン
酞アルカリ金属の衚面に均質に固着させるこずが
できる。 本発明の衚面凊理剀は分子䞭に硫黄元玠を含ん
でおり、特に末端メルカプト化合物は過酞化物系
加硫時に加硫阻害を起こし、ゎム物性を䜎䞋させ
るずされおきた含硫黄化合物であり、ゎム組成物
䞭でどのような䜜甚機構でその効果を発珟するか
明らかではないが、繊維状チタン酞アルカリ金属
を甚いたずきは、その効果が顕著に発珟し、加硫
阻害を発生するこずなく均質に加硫されるずずも
に、繊維状チタン酞アルカリ金属ずゎム質ずが匷
固に接合し、耇合材料での物性䜎䞋の原因ず考え
られる繊維質充填剀ずゎムマトリツクスの界面で
の滑り珟象が抑制され、高硬床で高い圧瞮匷床の
ゎム組成物が埗られる。 本発明においお架橋性モノマヌずしお䞍飜和カ
ルボン酞、その塩、その他の䞍飜和ビニル化合物
等を䜿甚するこずができる。䞍飜和カルボン酞ず
しおは䟋えばアクリル酞、メタクリル酞、−ア
セトアミノアクリル酞、ββ−ゞメタクリル
酞、゚タクリル酞、α−クロルアクリル酞、桂皮
酞、アコチン酞、−゚チル−−プロピルアク
リル酞、クロトン酞、アミノクロトン酞、アシド
ホスヒドロキシ゚チルメタアクリレヌト、β
−アクリルオキシプロピオン酞、−ブテン−
−ゞカルボン酞、゜ルビン酞、アセチルカ
ルボン酞、−ブチルマレアミド酞、フマル酞、
マレむン酞、クロルマレむン酞、ゞ−−ブチル
マレアミド酞、−ゞメチルマレアミド酞、
−゚チルマレアゞト酞、−プニルマレアミ
ド酞、ゞクロルマレむン酞、ゞヒドロキシマレむ
ン酞、アリルアル゜ン酞、クロル゚ンデむン酞、
むタコン酞、ベンゟむルアクリル酞等を挙げるこ
ずができ、その他の䞍飜和ビニル化合物ずしおは
䟋えば酢酞ビニル、プロピオン酞ビニル、カプロ
ン酞ビニル、スチレン、ビニルトル゚ン、ゞビニ
ルベンれン等のビニル化合物アクリル酞、メタ
クリル酞等のアルキル゚ステルメタアクリ
ロニトリル、メタアクリルアミド、グリシゞ
ルメタアクリレヌト等のメタアクリル酞
誘導䜓トリアリルむ゜シアヌレヌト等の皮々の
化合物が䟋瀺できる。これらのうちアクリル酞、
メタクリル酞、桂皮酞、アコチン酞、クロトン
酞、むタコン酞及びベンゟむルアクリル酞が奜た
しい。これらの化合物は皮たたは皮以䞊の混
合物で䜿甚するこずができる。本発明では䞊述の
䞍飜和カルボン酞の金属塩も䜿甚でき、その金属
の代衚䟋ずしおはリチりム、ナトリりム、カリり
ム、ストロンチりム、亜鉛、マグネシりム、カル
シりム、バリりム、カドミりム、鉛、ゞルコニり
ム、ベリリりム、銅、アルミニりム、スズ、鉄、
アンチモン、ビスマス、モリブデン、タングステ
ン、ニツケル等の任意の皮又は皮以䞊の混合
物が䜿甚でき、䟡以䞊の金属塩は架橋効果を増
倧する点で奜たしく、入手しやすい点、毒性が少
ない点からカルシりム、亜鉛、マグネシりム、ゞ
ルコニりム等が奜たしい。尚、これらの金属皮
は、前も぀お䞍飜和カルボン酞ず反応させた䞍飜
和カルボン酞の金属塩ずしお甚いる以倖に、䞍飜
和カルボン酞ずこれらの金属、金属酞化物、氎酞
化物、炭酞塩等ずを別々にゎム成分䞭に混合し、
混合系で反応させお金属塩ずしおも良い。本発明
においお架橋性モノマヌの䜿甚量は特に制限され
ないが、ゎム成分100重量郚に察し0.1〜50重量
郚、奜たしくは〜15重量郚、曎に奜たしくは
〜重量郚であり、この範囲においおは耐久性に
優れ、反発匟性の硬床の調敎を容易にするこずが
できる。 本発明の非硫黄系加硫剀ずしおは䟋えば酞化マ
グネシりム、酞化鉛、酞化亜鉛等の金属酞化物
プノヌル暹脂、メラミンホルムアルデヒド暹
脂、りレタン暹脂、ポリ゚ステル暹脂、ポリアミ
ド暹脂、゚ポキシ暹脂等の架橋性暹脂及びこれら
の䜎分子量䜓もしくは倉性物ゞアセチルパヌオ
キサむド、ゞベンゟむルパヌオキサむド、ゞカプ
リルパヌオキサむド、ゞ−クロロベンゟむ
ルパヌオキサむド、ゞデカノむルパヌオキサむ
ド、ゞ−ゞクロロベンゟむルパヌオキ
サむド、ゞむ゜ブチルパヌオキサむド、ゞむ゜ナ
ノむルパヌオキサむド、ゞラりロむルパヌオキサ
むド、ゞペラゎニルパヌオキサむド、ゞプロピニ
ルパヌオキサむド、ゞβ−カルボキシプロピノ
むルパヌオキサむド、メチル゚チルケトンパヌ
オキサむド、シクロヘキサノンパヌオキサむド、
ゞハむドロキシ−ゞメチル−ゞオキサシクロペン
タン、−ブチルパヌオキサむド、−ブチルパ
ヌオキシ−゚チルヘキサノ゚ヌト、−ブ
チルパヌオキシむ゜ブチレヌト、−−ブ
チル−−む゜プロピルモノパヌオキシカルボネ
ヌト、−ブチルパヌオキシピバレヌト、ゞメチ
ル−ゞベンゟむルパヌオキシ、ヘキサン、
−ブチルパヌオキシ−゚チルブチレヌト、
ゞ−−ブチルパヌ−オキサむド、ゞクミルパヌ
オキサむド、ゞメチル−ビス−ブチルパヌオ
キシ、ヘキサン、−ブチルハむドロパヌオキ
サむド、クルミハむドロパヌオキサむド、ビス
−ブチルパヌオキシトリメチルシクロヘキ
サン、−ブチルビス−ブチルパヌオキシ
バリレヌト等の有機過酞化物などを䟋瀺できる。
これらのうち特にゞクミルパヌオキサむド、クミ
ルハむドロパヌオキサむド、−ブチルパヌオキ
サむド、ゞブチル−オキサむド、ビス−ブチ
ルパヌオキシトリメチルシクロヘキサン、−
ブチルビス−ブチルパヌオキシバリレヌト
等が加硫枩床ず半枛期の関係等より加硫が均質に
進行する点で適しおいる。これら非硫黄系加硫剀
は皮又は皮以䞊の混合物ずしお甚いるこずが
でき、その䜿甚量は䜿甚するゎムの皮類、ゎム組
成物の利甚目的等で任意に遞択されるが、通垞は
ゎム成分に察し玄0.1〜15重量の範囲で䜿甚す
るのが奜たしい。 本発明では公知の各皮の添加剀を加えるこずが
可胜で、䟋えば加硫促進剀、加硫遅延剀、老化防
止剀、可塑剀、しやく解剀、粘着付䞎剀、粘着防
止剀、発泡剀、分散剀、打粉、離型剀、溶剀、軟
化剀などを必芁に応じ加えるこずができる。曎に
本発明では補匷材料ずしおカヌボンブラツク、炭
酞マグネシりム、酞化亜鉛、炭酞カルシりム、硫
酞バリりム、氎酞化アルミニりム、酞化アルミニ
りム、シリカ粉末、酞化チタン、雲母、タルク、
クレヌ、ケむ藻土、カオリン等の粘土質粉末等の
各皮無機質充填剀及び着色剀ずしおの任意の顔料
及び染料を䜵甚するこずもできる。又有機質系改
質剀ずしお通垞甚いられおいる任意の暹脂、䟋え
ばクマロンむンデン暹脂、プノヌル暹脂、ポリ
スチレン暹脂、アクリル暹脂、ポリアミド暹脂、
゚ポキシ暹脂、りレタン暹脂、ポリオレフむン暹
脂等を混合䜿甚しおも良い。曎に又本発明では通
垞甚いられる長繊維補匷剀、䟋えばガラス繊維、
カヌボン繊維、金属繊維、石英繊維、セラミツク
繊維等の無機質繊維ナむロン繊維、ビニロン繊
維、ポリ゚ステル繊維、芳銙族ポリアミド繊維、
ポリむミド繊維、芳銙族ポリ゚ヌテルアミド繊維
等の有機質繊維を䜵甚するこずもできる。 本発明のゎルフボヌルは䞊述の衚面凊理剀で凊
理された繊維状チタン酞アルカリ金属ずゎム成
分、加硫剀、必芁により添加される各皮添加剀、
助剀等を通垞の方法で混緎埌玄80〜180℃で玄〜
60分加硫したものをゎルフボヌルずしお成型加工
しお埗られるが、各成分の組成割合はゎム成分の
皮類及び䜿甚目的により調敎され特定できない
が、衚面凊理された繊維状チタン酞アルカリ金属
の配合量は通垞ゎム成分100重量郚に察し玄〜
100郚であり、特に玄10〜50郚が奜たしく、少な
すぎるず軟質であるが匷床が発珟しにくくなり、
逆に倚すぎるず匷床は増倧するが硬すぎ、䞔぀䌞
び率が䞍充分ずなり実甚性に乏しくなる。 本発明では䞊述した匟性ゎムからなる球圢芯郚
を甚い、その衚面を通垞の方法で匵力䞋で匟性糞
を巻き、その䞊面に曎に硬質匟性䜓を被芆し、デ
むンプル等を付したゎルフボヌル球状に成型又は
その衚面を通垞のコヌテむング材で衚面凊理する
こずにより埗られる。匟性系ずしおは公知のもの
を䜿甚でき、䟋えば倩然ゎムNR、ポリむ゜
プレンゎムIR、これらのブレンド物等を基材
ずしお公知の糞ゎム補造法により埗られる匟性糞
を甚いるこずができる。硬質匟性䜓ずしおは䟋え
ばアむオノマヌ暹脂、トランスポリむ゜プレン暹
脂等が奜適である。 アむオノマヌ暹脂ずしおは、䞀般匏−CH
CH2匏䞭、は氎玠原子又は炭玠数〜のア
ルキル基であるで瀺されるα−オレフむンず炭
玠数〜のαβ−䞍飜和カルボン酞ずの共重
合䜓を、金属化合物ず反応させお埗られるむオン
性共重合䜓が挙げられる。 前蚘α−オレフむンずしおは、゚チレン、プロ
ピレン、ブテン−、ペンテン−、ヘキセン−
、ヘプテン−、−メチルブテン−、−
メチルペンテン−等が挙げられる。曎に炭玠数
の倚いα−オレフむン類も本発明においおは䜿甚
され埗るが、入手が困難であり、実甚性に欠け
る。これらのα−オレフむン類は単独で甚いおも
よく、皮以䞊混合しお甚いおもよい。α−オレ
フむン類の共重合䜓䞭における含有率は、少なく
ずも50モルであるこずが奜たしく、80モルよ
りも倚いこずが加工性及び物性䞊奜たしい。 前蚘炭玠数〜のαβ−䞍飜和カルボン酞
ずしおは、アクリル酞、メタクリル酞、゚タクリ
ル酞、むタコン酞などマレむン酞、フマル酞な
ど又はこれらゞカルボン酞のモノ゚ステル、䟋え
ばマレむン酞モノメチル゚ステル、フマル酞モノ
゚チル゚ステルなど、或いはこれらゞカルボン酞
の酞無氎物、䟋えばマレむン酞無氎物などが挙げ
られるが、これに限定されるものではない。これ
らのαβ−䞍飜和カルボン酞は単独で甚いおも
よく、皮以䞊混合しお甚いおもよい。αβ−
䞍飜和カルボン酞の共重合䜓䞭における含有率は
0.5〜25モルが奜たしく、〜10モルが曎に
奜たしい。又α−オレフむン、αβ−䞍飜和カ
ルボン酞以倖の成分ずしお、これらず共重合可胜
な単量䜓、䟋えばスチレン、塩化ビニル、酢酞ビ
ニル、アクリロニトリル、ビニルメチル゚ヌテル
などをα−オレフむンの䞀郚分ず眮き換えお共重
合させるこずも可胜である。 前蚘α−オレフむンずαβ−䞍飜和カルボン
酞ずからなる共重合䜓は、単量䜓同士の混合物を
盎接共重合させお埗られるものに限定されるもの
ではなく、α−オレフむンから埗られたベヌスポ
リマヌにαβ−䞍飜和カルボン酞単量䜓をグラ
フト重合させお埗られたものであ぀おもよい。 かくしお埗られた共重合䜓を金属むオンを生成
する金属化合物ず反応䞭和させるこずによ
り、むオン性共重合䜓が埗られる。 むオン性共重合䜓を補造するのに適した金属む
オンずしおは、呚期埋衚第族又は第族の金属
むオン、即ちNa、、Li、Cs、Cu、Ag及びBe、
Mg、Ca、Sr、Zn、Cd、Hgが挙げられ、これら
を単独で甚いおもよく、皮以䞊混合しお甚いお
もよい。これらの金属むオンを甚いるず、むオン
性共重合䜓の圢成においお亀叉結合の圢成が奜適
に行われる。これら金属むオンの䞭では、Na、
Znが溶融加工性ず固䜓状態における物性などの
点から曎に奜たしい。䜿甚するむオンの量又は共
重合䜓の䞭和の皋床は、埗られるむオン性共重合
䜓に所望される固䜓状態の性質及び溶融性などに
より異なるため、䞀抂には決定するこずはできな
いが、共重合䜓の固䜓状態にかなりの倉化を䞎え
るには、共重合䜓䞭のカルボキシル基の少なくず
も10を䞭和するような量であるこずが奜たし
く、又通垞90皋床たで䞭和するこずができる。
むオン性共重合䜓の物性を最適にするための䞭和
床は、甚途により最適物性が異なるため、又共重
合䜓䞭のカルボキシル基濃床や共重合䜓の分子量
などによりむオン性共重合䜓の物性が異なるた
め、䞀抂には決められないが、通垞カルボキシル
基の少なくずも50を䞭和するこずが望たしい。 尚前蚘のごずき金属むオンは、このような金属
むオンを生成するような金属化合物、䟋えば氎酞
化ナトリりム、炭酞ナトリりムのような無機化合
物あるいはナトリりムメトキシド、ギ酞ナトリり
ム、酢酞ナトリりムなどの有機金属化合物を氎或
いはメタノヌルなどの有機溶媒に溶解させたりす
るこずにより埗られる。 前蚘共重合䜓ず金属むオンずからむオン性共重
合䜓を埗る方法には特に限定はなく、公知の方法
が甚いられ埗る。 かくしお埗られたむオン性共重合䜓の分子量
は、ASTM  1238に蚘茉された溶融粘床の目
安ずなるMIメルト むンデツクスによ぀お衚
わすこずが適切である。有甚なむオン性共重合䜓
のMIの範囲は0.1〜10010分190℃皋床の
範囲であり、0.5〜2010分190℃皋床であ
るこずが曎に奜たしい。むオン性共重合䜓のMI
が0.1〜10010分190℃皋床の堎合には、
溶融加工性に優れ、固䜓状態においお非垞に匷靭
で適床の匟力性ず柔軟性を持぀たものずなる。 本発明ではこれらアむオノマヌ暹脂に酞化チタ
ン、タルク、炭酞カルシりム、シリカ等の通垞甚
いられる充填剀を䜵甚しおも良いが、特に本発明
では本発明者が先に提案したアむオノマヌ暹脂甚
充填剀ずしおチタン酞カリりム繊維を甚いた特開
昭60−202142号関連技術の掻甚が有効である。 本発明においおトランスポリむ゜プレン暹脂は
倩然に産するバラタやガツタパヌチダの䞻成分ず
しお存圚しおおり、トランス−−ポリむ゜
プレンの分子構造を持぀たものである。垂販品の
代衚䟋ずしおクラレトランスポリむ゜プレンTP
−301〔クラレむ゜プレンケミカル(æ ª)〕を挙げるこ
ずができる。 本発明においおは、䞊述の本発明の衚面凊理剀
で凊理された繊維状チタン酞アルカリ金属ずゎム
成分、加硫剀、必芁により添加される各皮添加
剀、助剀等を通垞の方法で混緎埌、球圢に成型加
工ず同時に加硫しお球圢芯郚を䜜成し、これに匵
力䞋で匟性糞を巻いた糞巻芯材を圢成し、その衚
面を曎に硬質匟性䜓で被芆、成型、必芁により加
硫するこずによりゎルフボヌルを埗るこずができ
る。尚、本発明では通垞甚いられるコヌテむング
剀で衚面凊理しおもよい。 実斜䟋 以䞋に実斜䟋及び比范䟋を挙げお説明する。 実斜䟋〜及び比范䟋〜 第衚に蚘茉の各成分をニヌダヌに加硫剀以倖
の各成分を党皮、党量を投入し、60〜100℃で10
分間混緎埌、内容物を60〜70℃たで冷华埌加硫剀
を投入し、重量調敎、混緎したのち、通垞のゎル
フボヌルの芯材甚金型で150±℃で30分間加硫
しお埗た球圢芯郚に、匟性糞NR基材の糞ゎ
ムを巻き぀けお芯材を埗た。この芯材にアむオ
ノマヌ暹脂100郚に酞化チタン10郚を配合したも
のを、ボヌル個45ずなるように被芆し、むン
ゞ゚クシペン装眮で射出成圢しお糞巻きゎルフボ
ヌルを埗た。埗られたボヌルに぀いおその反発匟
性、耐久性、コンプレツシペン、実打撃による枬
定をした。結果を第衚に瀺した。 尚、衚においお  日本合成ゎム BR−11  日本合成ゎム STEREON 720  日本合成ゎム IR−2200  正同化孊 号亜鉛華  日本シリカ ニツプシヌル VN3AQ チタン酞カリりム未凊理品は倧塚化孊(æ ª)
補、テむスモ、 凊理品はテむスモをビス−トリ゚トキ
シシリルプロピルテトラサルフアむドを甚
いお凊理したもの、 凊理品はテむスモをγ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシランを甚いお凊理したも
の、 凊理品はテむスモをγ−メルカプトプロピ
ルトリ゚トキシシランを甚いお凊理したも
の、 凊理品はテむスモをビス−トリメトキ
シシリルプロピルテトラサルフアむドを甚
いお凊理したもの、 凊理品はテむスモをγ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランを甚いお凊理したも
のである。 尚、耐久性指数は10mm倉圢する圧瞮を加え砎壊
に至るたでの回数を枬定し実斜䟋を100ずした
指数で衚瀺し、反発匟性はJIS S7005に準拠しお
120cmの高さから萜䞋させ、反発した高さを枬定
枩床20℃で枬定し、コンプレツシペンは2.54mm圧
瞮時の匷床を瀺した。 実斜䟋 11〜14 実斜䟋〜においお、被芆局ずしおアむオノ
マヌ暹脂100郚にチタン酞カリりム凊理品
10郚を配合した硬質匟性䜓を甚いた以倖は同様に
しお糞巻きゎルフボヌルを䜜成した。結果を同様
第衚に瀺す。 実斜䟋21〜24及び比范䟋21〜26 第衚に瀺した球圢芯郚の配合を甚いた以倖は
実斜䟋〜ず同様にしお糞巻きゎルフボヌルを
䜜成した。結果を同様第衚に瀺す。 実斜䟋 31〜34 実斜䟋21〜24においお、被芆局ずしおアむオノ
マヌ暹脂100郚にチタン酞カリりム凊理品
10郚を配合した硬質匟性䜓を甚いた以倖は同様に
しお糞巻きゎルフボヌルを䜜成した。結果を同様
第衚に瀺す。 実斜䟋 41〜49 実斜䟋22ず同䞀の球圢芯郚の配合より埗られた
芯材に第衚に瀺した各皮の被芆局を被芆しお糞
巻きゎルフボヌルを䜜成した。結果を同様第衚
に瀺す。 実斜䟋 50〜60 第衚に瀺す球圢芯郚の配合を甚いお糞巻きゎ
ルフボヌルを䜜成した。尚、被芆局ずしおは実斜
䟋50〜52では実斜䟋43、実斜䟋53〜56では実斜䟋
47、実斜䟋57〜60では実斜䟋44ず同じものを䜿甚
した。結果を同様第衚に瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  球圢芯郚、これに匵力䞋で匟性糞を巻き぀け
    た郚分及び被芆局よりなる糞巻きゎルフボヌルに
    おいお球圢芯郚が䞀般匏 R1は眮換又は非眮換の炭玠数〜の䟡の
    炭化氎玠基、R2は眮換又は非眮換の䟡の炭化
    氎玠基、は加氎分解性基、は〜の敎数、
    は〜の敎数、≊≊である。
    で瀺されるメルカプト基含有シラン化合物及び䞀
    般匏 R3は互いに同䞀又は盞異なる眮換又は非眮換
    の䟡の炭化氎玠基、R4は互いに同䞀又は盞異
    なる眮換又は非眮換の炭玠数〜の炭化氎玠
    基、は加氎分解性基、は〜の敎数、は
    〜の敎数である。で瀺されるシリル基含有
    サルフアむド化合物から遞ばれた衚面凊理剀によ
    り衚面凊理された繊維状チタン酞アルカリ金属ず
    合成ゎム及び又は倩然ゎムの皮又は皮以䞊
    の混合物からなるこずを特城ずするゎルフボヌ
    ル。  球圢芯郚が(a)䞊蚘衚面凊理剀により衚面凊理
    された繊維状チタン酞アルカリ金属、(b)合成ゎム
    及び又は倩然ゎムの皮又は皮以䞊の混合
    物、(c)架橋性モノマヌ及び重量調敎剀の混合物を
    非硫黄系加硫剀で加硫したものである特蚱請求の
    範囲第項に蚘茉のゎルフボヌル。  合成ゎム及び又は倩然ゎムの皮又は皮
    以䞊の混合物の少なくずも皮が、シス−
    −構造ポリブタゞ゚ンである特蚱請求の範囲第
    項蚘茉のゎルフボヌル。  架橋性モノマヌが䞍飜和カルボン酞、その塩
    又は䞍飜和ビニル化合物である特蚱請求の範囲第
    項蚘茉のゎルフボヌル。  被芆局が䞊蚘衚面凊理剀により衚面凊理され
    た繊維状チタン酞アルカリ金属含有の匟性䜓であ
    る特蚱請求の範囲第項蚘茉のゎルフボヌル。  被芆局を圢成する匟性䜓がアむオノマヌ暹脂
    である特蚱請求の範囲第項蚘茉のゎルフボヌ
    ル。  被芆局を圢成する匟性䜓がトランスポリむ゜
    プレン暹脂である特蚱請求の範囲第項蚘茉のゎ
    ルフボヌル。
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