JPH0440378B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0440378B2
JPH0440378B2 JP59058338A JP5833884A JPH0440378B2 JP H0440378 B2 JPH0440378 B2 JP H0440378B2 JP 59058338 A JP59058338 A JP 59058338A JP 5833884 A JP5833884 A JP 5833884A JP H0440378 B2 JPH0440378 B2 JP H0440378B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
epoxy resin
weight
parts
prepreg
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP59058338A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS60202116A (ja
Inventor
Takeshi Minamizawa
Yasuhisa Nagata
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Toho Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toho Rayon Co Ltd filed Critical Toho Rayon Co Ltd
Priority to JP5833884A priority Critical patent/JPS60202116A/ja
Publication of JPS60202116A publication Critical patent/JPS60202116A/ja
Publication of JPH0440378B2 publication Critical patent/JPH0440378B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、低温速硬化性を有し、しかも貯蔵安
定性に優れるプリプレグに関するものである。 近年、ゴルフシヤフトや釣竿等のスポーツ用品
に炭素繊維を中心とする繊維強化複合材料が広く
使用されている。 これら複合材料はプリプレグを成形して製造さ
れる場合が多いが、プリプレグに使用されるマト
リツクス樹脂としては、機械的強度向上の点から
エポキシ樹脂が主として使用されている。 従来よりプリプレグ用エポキシ樹脂組成物とし
て、硬化剤にジシアンジアミドを用い、且つ硬化
促進剤にジクロロフエニル−1,1−ジメチル尿
素等の尿素誘導体を用いることが公知である。こ
のものはシエルライフが室温で1カ月以上あり、
且つ、130℃で硬化可能で、現在一般的に使用さ
れている。 一方、炭素繊維のような熱収縮率の小さい繊維
で強化する場合、成形温度が高ければ高いほど成
形物中の残留応力が大きくなりクラツク発生等の
問題が起こる。このような問題を解消し、加えて
省エネルギー、作業効率を高める立場から、最近
ではより低温で完全硬化可能で、且つ長いシエル
ライフを有する一液性エポキシ樹脂組成物の出現
が望まれていた。 しかるに、低温で硬化性の高い硬化剤、例えば
2−エチル−4−メチルイミダゾール等のイミダ
ゾール化合物やポリアミン類を使用した場合、反
応性が高いゆえに長時間の保存が困難となる。 本発明者らは、これらの事情を踏まえ、長期保
存性に優れ、且つ、100℃以下で低温速硬化性を
有し、しかも、炭素繊維との組合せにおいて優れ
たコンポジツト物性を提供するプリプレグについ
て検討した結果、本発明に到達した。 本発明は下記のとおりである。 (1) 下記(A)(B)(C)を含むエポキシ樹脂組成物と炭素
繊維とを含有するプリプレグ。 (A) エポキシ樹脂 100重量部 (B) 融点160℃以下の下式〔〕〜〔〕で示
されるヒドラジド化合物 5〜80重量部 〔融点:138〜140℃〕 (ただし、Xはフエニレン基、 又は
【式】を表わす) 〔融点:142〜143℃〕 〔融点:150〜151℃〕 (ただし、RはH、CH3を表わす) 〔融点:123〜125℃〕 〔融点:146℃〕 〔融点:129℃〕 〔融点:152〜154℃〕 (C) 下式で示される尿素化合物 0.1〜20重量部 (ただし、X、Yは同一又は異なりて、H、Cl、
OCH3を表わす) (2) (A)成分のエポキシ樹脂が、ノボラツク型エポ
キシ樹脂又は/及びビスフエノールA型エポキ
シ樹脂を含むものである特許請求の範囲1のプ
リプレグ。 (3) (B)成分と(C)成分の重量比(B/C)が1.0〜
5.0である特許請求の範囲1のプリプレグ。 本発明におけるエポキシ樹脂組成物は、100℃
以下、2時間で完全硬化可能であり、且つ、室温
で2週間以上保存することが可能である。 本発明におけるエポキシ樹脂は、その種類に制
限がなく、ビスフエノールA型エポキシ樹脂、フ
エノールノボラツク型エポキシ樹脂、クレゾール
ノボラツク型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型
エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ウレタン変
性エポキシ樹脂、臭素化ビスフエノールA型エポ
キシ樹脂等である。 コンポジツト特性、特に層間剪断強度及び曲げ
強度の観点から、ノボラツク型エポキシ樹脂若し
くはビスフエノールA型エポキシ樹脂又はこれら
の合計量が、全エポキシ樹脂100重量部に対し、
50重量部以上あることが望ましい。 ノボラツク型エポキシ樹脂のうち、フエノール
ノボラツク型エポキシ樹脂としては、具体的には
例えばエピコート152、エピコート154、(シエル
化学社製)、アラルダイトEPN1138、EPN1139
(チバ・ガイギー社製)、ダウエポキシDEN431、
DEN438、DEN439、XD7855(ダウケミカル社
製)、EPPN201(日本化薬社製)、エピクロン
N740(大日本インキ化学工業社製)等が挙げられ
る。クレゾールノボラツク型エポキシ樹脂として
は、チバガイギーECN1235、ECN1273、
ECN1280、ECN1299(チバ・ガイギー社製)、
EOCN102、EOCN103、EOCN104(日本化薬社
製)などがある。 ビスフエノールA型エポキシ樹脂としては、エ
ピコート828、エピコート815、エピコート834、
エピコート1001、エピコート1002(シエル化学社
製)等が挙げられる。 (B)成分は、前記した式〔〕〜〔〕で示され
るヒドラジド化合物であつて、これらを1種又は
2種以上使用することができる。エポキシ樹脂の
硬化剤として融点160℃超のヒドラジド化合物、
例えばアジピン酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒ
ドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等を使用す
る場合は硬化に150℃以上の高温を必要とし好ま
しくない。 融点160℃以下のヒドラジド化合物と(C)成分で
ある下式の尿素化合物 (ただし、X、Yは同一又は異なりてH、Cl、
OCH3を表わす) 例えば3(3,4−ジクロロフエニル)−1,1
−ジメチル尿素、3−P−クロロフエニル−1,
1−ジメチル尿素、3−P−メトキシフエニル−
1,1−ジメチル尿素等を併用した場合において
初めて100℃以下、2時間でエポキシ樹脂を完全
硬化させることが可能になつた。融点160℃超の
ヒドラジド化合物と(C)成分の併用では、そのよう
な低温速硬化性を示さない。 本発明において、硬化剤である(B)成分は全エポ
キシ樹脂100重量部に対し5〜80重量部、特に好
ましくは10〜50重量部含有させる。含有量が5重
量部より少ないと完全硬化が不可能となり、逆に
80重量部より多くなると成形物の耐熱性及び耐水
性が低下する。 硬化促進剤である(C)成分は、0.1〜20重量部、
特に好ましくは1〜10重量部含有させる。(C)成分
が0.1重量部より少ないとヒドラジド化合物の促
進効果が顕著に発現せず、逆に20重量部超含有さ
せると成形物の耐水性が低下する等好ましくない
性質を示す。 本発明にあつては、硬化剤成分として(B)成分と
(C)成分を併用するため、得られる複合材料は物性
及び成形操作性に優れている。即ち、(B)成分と(C)
成分を併用することにより90〜100℃、2時間あ
るいは130℃、30分で完全硬化せしめることが可
能であるため、成形操作を単純化して生産性の向
上を達成することができる。また、成形して得ら
れた複合材料はボイドがなく、且つ、残留応力の
影響が少ないため高品質のものである。 本発明は、強化材繊維として炭素繊維を含有す
る。他の成分として無機充填剤、例えばシリカ微
粉末、マイクロバルーン等あるいは難燃剤三酸化
アンチモン等を含有してもよい。その他、可撓性
を与えるためニトリルゴム例えばカルボキシル基
変性ニトリルゴム等の使用も差支えない。また、
硬化剤系として、ジシアンジアミド、ポリアミド
類、イミダゾール化合物、ジアミノジフエニルス
ルホン等の併用も可能である。強化材繊維として
炭素繊維は、成分〔A〕〔B〕〔C〕全重量に対し
均等量ないし10倍量であり、強化材繊維の形態は
ミルドフアイバー、チヨツプドフアイバー、一方
向長繊維状、織物状等である。プリプレグ化は通
常の方法で行う。 以下、本発明の実施例を比較例とともに示す。 実施例 1 アラルダイトEPN1138(チバ・ガイギー社製フ
エノールノボラツク型エポキシ樹脂)70重量部、
エピコート1001(シエル化学社製ビスフエノール
A型エポキシ樹脂)30重量部にビスフエノールA
型ジヒドラジド(前式〔〕、味の素社製)20重
量部及び各種尿素化合物を第1表に示す量で加
え、三本ロールに3回通し均一な樹脂組成物を得
た。このものについて100℃での硬化性(ゲルタ
イム)及び30℃での貯蔵安定性を検討した。結果
を第1表に示す。
【表】 (注) No.、:本発明例、No.1:比較例
得られた樹脂組成物を用いて、後記実施例3後
段の仕方と同様にしてプリプレグを作り、同等の
成形結果を得た。 実施例 2 アラルダイトEPN1138(チバ・ガイギー社製、
フエノールノボラツク型エポキシ樹脂)70重量
部、エピコート1001(シエル化学社製、ビスフエ
ノールA型エポキシ樹脂)30重量部、3(3,4
−ジクロロフエニル)−1,1−ジメチル尿素5
重量部及び第2表に示す各種ヒドラジド化合物を
表示する量で加えて樹脂組成物を得た。このもの
について100℃での硬化性を検討した。結果を第
2表に示す。
【表】 (注) No.〜:本発明例、No.1〜4
:比較例
得られた樹脂組成物を用いて、後記実施例3後
段の仕方と同様にしてプリプレグを作り、同等の
成形結果を得た。 実施例 3 アラルダイトEPN1138(チバ・ガイギー社製、
フエノールノボラツク型エポキシ樹脂)70重量
部、エピコート1001(シエル化学社製、ビスフエ
ノールA型エポキシ樹脂)30重量部に対し、前式
〔〕のヒドラジド化合物20重量部及び3(3,4
−ジクロロフエニル)−1,1−ジメチル尿素5
重量部を加えて樹脂組成物を得た。この樹脂組成
物を塩化メチレン/メタノール混合溶媒系に溶解
させ樹脂液とした。 次に、炭素繊維(東洋レーヨン社製ベスフアイ
ト )を150g/m2の目付になるように一方向に
引揃えた後、前記樹脂液を含浸後乾燥させて、樹
脂含有率37重量%の一方向プリプレグを得た。こ
のプリプレグを20枚積層し、第3表に示す条件で
ホツトプレス成形を行つた。この成形板より試験
片を切り出し、層間剪断強度(ILSS)及び曲げ
強度の測定を行つた。結果を第3表に示す。 比較例 1 実施例3の前式〔〕ヒドラジド化合物20重量
部の代わりに融点180℃のアジピン酸ヒドラジド
を20重量部用いる他は全く実施例3と同じ手法で
プリプレグを得た。実施例3と同条件でホツトプ
レス成形を行い、機械的強度の測定を行つた。結
果を第3表に示す。 比較例 2 実施例3の前式〔〕ヒドラジド化合物20重量
部の代わりにジシアンジアミド3重量部を用いる
他は実施例3と同一条件でプリプレグ化、成形を
行い、機械的強度の測定を行つた。結果を第3表
に示す。
【表】 実施例 4 実施例3と同一条件でプリプレグ化を行い、
100℃、2時間の硬化条件でホツトプレス成形を
行つた。成形板より試験片を切り出し、80℃での
ILSS及び吸水率の測定を行つた。 実施例5〜10及び比較例3〜7 エポキシ樹脂組成物の組成を変えて、実施例4
と同一条件でプリプレグ化、成形を行い、80℃で
のILSS及び吸水率の測定を行つた。結果を第4
表、第5表に示す。同時に比較例についても示
す。なお、第4表には実施例4について再記し
た。
【表】
【表】
【表】
【表】 実施例 11〜14 主としてヒドラジド化合物の種類を変えて実施
例3及び実施例4と同一条件でプリプレグ化、成
形を行つたところ、第6表に示す結果を得た。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 下記(A)(B)(C)を含むエポキシ樹脂組成物と炭素
    繊維とを含有するプリプレグ。 (A) エポキシ樹脂 100重量部 (B) 融点160℃以下の下式〔〕〜〔〕で示さ
    れるヒドラジド化合物 5〜80重量部 (ただし、Xはフエニレン基 又は【式】を表わす) (ただし、RはH、CH3を表わす) (C) 下式で示される尿素化合物 0.1〜20重量部 (ただし、X、Yは同一又は異なりて、H、Cl、
    OCH3を表わす) 2 (A)成分のエポキシ樹脂が、ノボラツク型エポ
    キシ樹脂又は/及びビスフエノールA型エポキシ
    樹脂を含むものである特許請求の範囲1のプリプ
    レグ。 3 (B)成分と(C)成分の重量比(B/C)が1.0〜
    5.0である特許請求の範囲1のプリプレグ。
JP5833884A 1984-03-28 1984-03-28 エポキシ樹脂組成物 Granted JPS60202116A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5833884A JPS60202116A (ja) 1984-03-28 1984-03-28 エポキシ樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5833884A JPS60202116A (ja) 1984-03-28 1984-03-28 エポキシ樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60202116A JPS60202116A (ja) 1985-10-12
JPH0440378B2 true JPH0440378B2 (ja) 1992-07-02

Family

ID=13081528

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5833884A Granted JPS60202116A (ja) 1984-03-28 1984-03-28 エポキシ樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS60202116A (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2164944B (en) * 1984-08-01 1988-06-08 Toho Rayon Kk Prepregs and method for production thereof
JP3403467B2 (ja) * 1993-10-15 2003-05-06 三井化学株式会社 液晶封止用セルの製造方法
EP3677611B1 (de) * 2019-01-03 2023-04-12 Sika Technology Ag Hitzehärtende epoxidharzzusammensetzung mit tiefer aushärtungstemperatur und guter lagerstabilität
WO2022057129A1 (zh) 2020-09-15 2022-03-24 佛山市威灵洗涤电机制造有限公司 电动机及洗衣机
CN114268183A (zh) 2020-09-15 2022-04-01 佛山市威灵洗涤电机制造有限公司 电动机及洗衣机

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5137238B2 (ja) * 1973-07-06 1976-10-14
JPS5145161A (ja) * 1974-10-15 1976-04-17 Yokohama Rubber Co Ltd Ehokishemarujonsoseibutsu
JPS57147513A (en) * 1981-03-09 1982-09-11 Sumitomo Chem Co Ltd Varnish composition
JPS5842674A (ja) * 1981-09-09 1983-03-12 Mitsui Petrochem Ind Ltd 加熱硬化型ポリエポキシド組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JPS60202116A (ja) 1985-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4714648A (en) Prepregs and method for production thereof
JPS58183723A (ja) エポキシ樹脂組成物
JPS60260621A (ja) 成形材料用樹脂組成物
JPH0639519B2 (ja) エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ
JP2604778B2 (ja) マトリックス樹脂組成物
JPH0440378B2 (ja)
JPS621717A (ja) エポキシ樹脂組成物
JPH0365812B2 (ja)
US5128425A (en) Epoxy resin composition for use in carbon fiber reinforced plastics, containing amine or amide based fortifiers
JPS6143616A (ja) エポキシ樹脂組成物
JPS5817535B2 (ja) 炭素繊維強化用エポキシ樹脂組成物
JPS621720A (ja) エポキシ樹脂組成物
JPS6236421A (ja) プリプレグ用エポキシ樹脂組成物
JPS592446B2 (ja) 炭素繊維強化用難燃性エポキシ樹脂組成物
JPS59174616A (ja) エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ
JPS63152644A (ja) プリプレグ
JPS59207919A (ja) 高伸度エポキシ樹脂組成物
JPH0776616A (ja) プリプレグ用エポキシ樹脂組成物およびプリプレグ
JPS621721A (ja) エポキシ樹脂組成物
JPS6140317A (ja) プリプレグの製法
JPH0251448B2 (ja)
JPH0586425B2 (ja)
JPH031327B2 (ja)
JPS6244772B2 (ja)
JPS6338048B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
EXPY Cancellation because of completion of term