JPH0440478B2 - - Google Patents
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- JPH0440478B2 JPH0440478B2 JP56018268A JP1826881A JPH0440478B2 JP H0440478 B2 JPH0440478 B2 JP H0440478B2 JP 56018268 A JP56018268 A JP 56018268A JP 1826881 A JP1826881 A JP 1826881A JP H0440478 B2 JPH0440478 B2 JP H0440478B2
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Description
本発明は特定のカチオン基をいずれか１種含む
ポリビニルエステル系樹脂（以後カチオン化
PVAc系樹脂と略記する）を例えばパイプ分散液
に添加することによつて、乾燥紙力強度に優れ、
フイラーの歩留り率が大である等の長所を有する
紙を提供することに関する。 通常紙を製造する場合には、セルロース繊維を
水中に分散させてパイプスラリーを調製し、これ
にサイズ剤、顔料、染料、紙強度増加剤等を添加
した後、さらに硫酸アルミニウムを加えて上記添
加剤をパルプに定着せしめてから、抄紙工程を経
て紙が製造される。このようにして得られた紙は
硫酸アルミニウムによる酸性に起因して、経時と
共に紙の強度低下、変色、金属と接触した場合の
金属の腐食の発生、印刷適性の低下等の多くの欠
点を有するものである。 また紙の強度を増大させるためにポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアミド、デンプン等の水
溶性ポリマーが用いられているが、これらの水溶
性ポリマーは紙への定着率が低く、従つて抄紙工
程中において紙匹形成前に添加する内部添加方法
では充分にその効果を発揮しえないから、紙匹形
成後に浸漬又は塗布による加工をしなければなら
ない。 しかして本発明者らはこれらの諸問題を解決す
べく鋭意検討を重ねた結果、特定のカチオン基を
いずれか１種含むポリビニルエステル系樹脂（カ
チオン化PVAc系樹脂）をパルプ分散液に添加し
て紙を製造すると、優れた性能を有する紙が得ら
れることを見い出し、本発明を完成するに至つ
た。 本発明によれば以下の如き顕著な効果が得られ
る。 １カチオン化PVAc系樹脂のパイプへの定着性
が非常に優れているために、紙の乾燥紙力が増大
する。２従つて紙匹形成後の紙力増強剤による処
理は不必要となり、大きな経済効果を生む。３微
細繊維、フイラーの歩留まりが良好であるから、
水性及び白水の清澄性が向上し、作業性と廃水
処理が大きく改善される。４ロジン／硫酸アルミ
ニウム系の所謂酸性サイズに於いても、硫酸アル
ミニウムの量を減少させることが出来るから、硫
酸アルミニウム使用時に発生する諸欠点が軽減さ
れる。５中性サイズの場合においては前記１），
２），３）の効果に加えて硫酸アルミニウムのも
たらす諸欠点が全くなくなる。 本発明におけるカチオン化PVAc系樹脂として
は 一般式 で表されるカチオン基を含むポリビニル系樹脂で
あり、式中R1はアルキレン又はヒドロキシアル
キレン、R2，R3，R4はアルキル、Ｘは無機又は
有機アニオンの場合は、ハロゲン置換アルキルト
リアルキルアンモニウムクロライドとポリビニル
アルコール（PVA）との反応物の再酢化によつ
て得られる。該アンモニウムクロライドを例示す
ると、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリ
メチルアンモニウムクロライド、２−クロロエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、３−クロ
ロプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、
２−クロロ−２−ヒドロキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロライドなどが挙げられる。PVA
と該アンモニウムクロライドとの反応はPVA中
の水酸基とアンモニウムクロライド中のアルキル
基に結合したハロゲンとが脱ハロゲン化水素反応
をおこすことによつて進行し、(a)で示されるカチ
オン基成分が樹脂中に導入されるわけである。又
再酢化に当たつては樹脂中に残存する水酸基がな
い様にすることが必要である。 式中R1はアルキレン又はヒドロキシアルキレ
ン、R2は水素、R3，R4はアルキル基、Ｘは無機
又は有機アニオンの場合は、前記のアンモニウム
クロライドに代えて２−クロロエチルジメチルア
ミン、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルジメ
チルアミン等が用いられ、ポリビニルアルコール
との反応物の再酢化物の無機酸、有機酸塩の形で
本用途に用いられる。 かかるカチオン基(a)を含むポリビニルエステル
系樹脂は上述の様なアンモニウムクロライドやア
ミン等とPVAとの反応物の再酢化によつて得ら
れるのであるが、更に具体的に該製造方法を例示
すると、まず、PVAをアルコール溶媒でスラリ
ー状にし、アルカリ触媒を添加し、30〜50℃で一
定時間反応し、PVAの水酸基の水素を金属で置
換する（アルコラート反応）。次に、前記のハロ
ゲン置換アルキルトリアルキルアンモニウムクロ
ライドや２−クロロエチルジメチルアミン等のカ
チオン基を有する化合物を加え40〜50℃で一定時
間反応する（スチオン化反応）。得られたカチオ
ン化PVAにアセチル化液（無水酢酸／ピリジ
ン／酢酸混合液）を加え90〜100℃で一定時間反
応させ、目的とするカチオン化PVAc系樹脂を得
る。 カチオン基(b)として一般式 （但し式中R2とR5は水素又はアルキル、R3と
R4はアルキル、Ｘは無機又は有機アニオン、ｎ
＝１〜10）で表されるカチオン基を有するポリビ
ニルエステル系樹脂のうち、R2，R3，R4いずれ
もがアルキル基の場合は、アルケニルトリアルキ
ルアンモニウムクロライドとビニルエステルなか
んずく酢酸ビニルとを共重合することによつて得
られる。アルケニルトリアルキルアンモニウムク
ロライドとしては、アリルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、メタアリルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、３−ブテニルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、などがあげられる。又式中R2
は水素、R4，R4がアルキル基の場合、ジメチル
アリルアミン、ジメチルメタアリルアミン、など
とビニルエステルなかんずく酢酸ビニルとを共重
合して得られた共重合体の無機又は有機酸塩の形
で用いられる。 カチオン基(c)として一般式 （但し式中R2とR5は水素又はアルキル、R3は
アルキル、Ｘは無機アニオン）で表されるカチオ
ン基を有するポリビニルエステル系樹脂のうち、
R2とR3がアルキル基の場合は、かかるジアルキ
ルジアリルアンモニウムクロライドとビニルエス
テルなかんずく酢酸ビニルとを共重合することに
よつて得られる。該ジアルキルジアリルアンモニ
ウムクロライドとしては、ジメチルジアリルアン
モニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニ
ウムクロライド、などが挙げられる。共重合反応
時にジアリルの部分が閉環反応して式(c)で示され
る構造となる。 又式中R2は水素、R3はアルキル基の場合は、
エチルジアリルアミン、メチルジアリルアミンな
どとビニルエステルなかんずく酢酸ビニルとを共
重合して得られた共重合体の無機又は有機酸塩の
形で用いられる。 また前記化合物とビニルエステル（酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等が代表的に挙げられ
る）とを共重合する際には、ビニルエステルのほ
かに、他の共重合性単量体を少量併用しうる。 かかる前記一般式(b)，(c)で表されるカチオン基
を含むカチオンPVAc形樹脂の製造方法は塊状重
合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれも実
施できるが、通常は溶液重合が実施される。低級
アルコール溶媒に酢酸ビニルと前記のカチオン基
(b)又は(c)を有する化合物を加え、これにアゾビス
イソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル等の重合
開始剤を添加後、通常50℃〜沸点の範囲の重合反
応温度で反応させ、更に残りのカチオン基含有化
合物を適宜添加して反応させるなどの方法が挙げ
られる。 本発明における前記一般式(a)，(b)，(c)で表され
るカチオン基をいずれか１種含むポリビニルエス
テル系樹脂（カチオン化PVAc系樹脂）のうち、
一般式(a)で表されるカチオン化PVAc系樹脂は、
前記の様に反応に苛酷な条件を必要とし、導入さ
れるカチオン基量も限度があり且つ少ない。これ
に対して一般式(b)，(c)で表されるカチオン基を含
むカチオン化PVAc系樹脂は、前記した如くビニ
ルエステルなかんずく酢酸ビニルと特定モノマー
との共重合によつて得られるものであるから、容
易にしかも導入されるカチオン基量も多いものが
得られる。従つて一般式(a)で表されるカチオン化
PVAc系樹脂よりも一般式(b)，(c)で表されるカチ
オン基を含むカチオン化PVAc系樹脂の方が好適
であつてその使用が望まれる。 本発明で用いるカチオン化PVAc系樹脂のカチ
オン基含量は１〜20モル％、好ましくは２〜10モ
ル％の範囲が適当である。カチオン基含量が１モ
ル％未満では前記した効果に乏しくかつ水不溶性
となり、20モル％を越えると得られた紙の吸湿性
が高くなる傾向が認められ好ましくない。 カチオン化PVAc系樹脂の使用に際して、一般
式(a)，(b)，(c)で表されるカチオン基を含むものの
うち四級化されたものの場合は、パルプスラリー
を特に調整する必要はなく、全PH域にて使用で
きる。一方三級アミンの無機又は有機酸塩の形の
ものは、パルプスラリーを酸又は塩でPH6以下
に調整し、無機又は有機酸塩の形で用いる。 カチオン化PVAc系樹脂の添加時期は抄紙工程
以前、例えばパルプスラリーに添加するのが好ま
しいが、抄紙工程以後に浸漬、噴霧、塗布等の手
段での添加も出来る。また紙へのカチオンPVAc
系樹脂の吸着量としては、紙の種類、カチオン基
の種類、カチオン基量等によつて異なるが、通常
得られた乾燥紙重量当たり、樹脂分として約0.1
〜５重量％程度の範囲で充分乾燥紙力の増大が認
められる。 本発明においては紙の製造時に用いられる公知
のサイズ剤、顔料、塗料、紙強度増強剤など用い
ることができる。 次に実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。 尚、例中「部」及び「％」とあるのは特にこと
わりのない限り重量基準のである。 実施例 １ 攪拌機付フラスコにポリビニルアルコール（平
均重合度1800、ケン化度98モル％）粉体100ｇと
イソプロピルアルコール400ｇを仕込み、40℃に
昇温し攪拌しながら20％の水酸化ナトリウム水溶
液を75ｇ添加後、４時間攪拌した。 得られたスラリーを固液分離し、該粉体と３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロライド85.3ｇを、ニーダーを用い、
50℃で７時間攪拌し、メタノール洗浄後、乾燥
し、粉体を得た。 該粉体10部に対してアセチル化液（無水酢酸10
部、ピリジン１部、酢酸10部の混合液）を150部
の割合で加え、90℃で12時間攪拌し、得られたペ
ーストを常法に従い洗浄し、カチオン化度（カチ
オン化PVAc系樹脂中のカチオン基量をモル％で
表示したもの）3.2モル％のカチオン化PVAcを
得た。 かかるカチオン化PVAcの１％水溶液を調製し
て（樹脂液−Ａ）、以後の実験を行つた。 カナデイアンフリーネス420c.c.の晒クラフトパ
ルプの３％分散液に樹脂液Ａ−を所定量添加し
た。硫酸アルミニウムを加えずにPH＝7.1のま
ま、TAPPI標準抄紙法で抄紙し、３Kg／cm2で１
分間プレス処理した後、105℃±５℃で５分間乾
燥後得られた紙を20℃×65％RHの雰囲気下で24
時間放置し坪量80ｇ／m2の紙を調整して、これを
用いてカチオン化PVAc樹脂の定着率を求め、比
破裂度をミユーレンの破裂試験にて測定し、裂断
長をシヨツパー引張試験機により測定した。また
I.G.T強度をI.G.T印刷適性試験機により測定し
た。 結果を第１表にまとめて記載した。 実施例 ２ 攪拌機付フラスコに酢酸ビニル500ｇ、メタノ
ール75ｇ、アリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド1.4ｇを仕込み、攪拌しながら系内を窒素置
換した後、60℃に昇温した。重合開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリルの3.5％メタノール溶
液を52ｇ添加後、５時間20分の間にアリルトリメ
チルアンモニウムクロライド5.2ｇとメタノール
57ｇを適宜滴下した。重合反応終了後、減圧下に
反応液中にメタノール蒸気を吹き込み、未反応の
酢酸ビニル単量体を追い出し、カチオン化度２モ
ル％のカチオン化PVAcを得て、この１％溶液を
調製した（樹脂液−Ｂ）。 実施例１において樹脂液−Ａに替えて樹脂液−
Ｂを用いたほかは同様にして紙を得て、その紙に
対する樹脂の定着率、比破裂度、裂断長、及びI.
G.T強度を求めた。結果を第１表にまとめて記載
した。 実施例 ３ 実施例２に準じて酢酸ビニルとジメチルジアリ
ルアンモニウムクロライドとを共重合してカチオ
ン化度7.3モル％のカチオン化PVAcを得て、こ
の１％溶液を調製した（樹脂液−Ｃ）。これを用
いて実施例１と同様にして紙を得て、この紙の諸
特性を求め第１表に記載した。 実施例 ４ 実施例２に準じて酢酸ビニルとジメチルジアリ
ルアンモニウムクロライドとＮ−アクリルアミド
エチトリメチルアンモニウムクロライドとを共重
合してカチオン化度4.2モル％のカチオン化
PVAcを得て、この１％溶液を調製した（樹脂液
−Ｄ）。これを用いて実施例１と同様にして紙を
得て、その紙の諸特性を求め第１表に記載した。 比較例 １〜２ 比較例１はカンオン化PVAcを用いない場合、
比較例２は重合度1800、ケン化度98モル％のポリ
ビニルアルコールを用いた場合である。 実施例 ５〜９ 実施例２に準じて実施例５では２−クロロエチ
ルジメチルアミンを3.8モル％含むPVAc系樹脂
を、実施例６ではジメチルアルアミンを2.3モル
％含むPVAc系樹脂を、実施例７ではエチルジア
リルアミンを3.4モル％含むPVAc系樹脂を得て、
夫々の樹脂液を調製した。これをパルプスラリー
に添加する前にパイプスラリーのPHを硫酸アル
ミニウムにてPH＝4.5に調製してから、夫々の樹
脂液を所定量添加し、実施例１と同様にして紙を
得て、その紙の諸特性を求め第１表に記載した。 実施例８では実施例１においてパルプスラリー
のPHを硫酸アルミニウムにて4.5にした場合、実
施例９では実施例２においてパイプスラリーの
PHを硫酸アルミニウムにて4.5にした場合であ
る。他は同様にして紙を得て、その紙の諸特性を
求め第１表に記載した。 比較例 ３〜４ 比較例３では比較例１においてパイプスラリー
PHを4.5にした場合、比較例４では比較例２にお
いてパイプスラリーPHを4.5にした場合である。 実施例 10〜12 実施例10では実施例１におけるパイプスラリー
に、実施例11では実施例２におけるパイプスラリ
ーに、実施例12では実施例７におけるパイプスラ
リーに、ロジン系サイズ剤0.5部（対パルプ100
部）、タルク25部（対パルプ100部）を添加し、パ
ルプスラリーPHは4.5で、他は実施例１と同様に
して抄紙して、ステキヒトサイズ度、タルク定着
率を求め第２表に記載した。
ポリビニルエステル系樹脂（以後カチオン化
PVAc系樹脂と略記する）を例えばパイプ分散液
に添加することによつて、乾燥紙力強度に優れ、
フイラーの歩留り率が大である等の長所を有する
紙を提供することに関する。 通常紙を製造する場合には、セルロース繊維を
水中に分散させてパイプスラリーを調製し、これ
にサイズ剤、顔料、染料、紙強度増加剤等を添加
した後、さらに硫酸アルミニウムを加えて上記添
加剤をパルプに定着せしめてから、抄紙工程を経
て紙が製造される。このようにして得られた紙は
硫酸アルミニウムによる酸性に起因して、経時と
共に紙の強度低下、変色、金属と接触した場合の
金属の腐食の発生、印刷適性の低下等の多くの欠
点を有するものである。 また紙の強度を増大させるためにポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアミド、デンプン等の水
溶性ポリマーが用いられているが、これらの水溶
性ポリマーは紙への定着率が低く、従つて抄紙工
程中において紙匹形成前に添加する内部添加方法
では充分にその効果を発揮しえないから、紙匹形
成後に浸漬又は塗布による加工をしなければなら
ない。 しかして本発明者らはこれらの諸問題を解決す
べく鋭意検討を重ねた結果、特定のカチオン基を
いずれか１種含むポリビニルエステル系樹脂（カ
チオン化PVAc系樹脂）をパルプ分散液に添加し
て紙を製造すると、優れた性能を有する紙が得ら
れることを見い出し、本発明を完成するに至つ
た。 本発明によれば以下の如き顕著な効果が得られ
る。 １カチオン化PVAc系樹脂のパイプへの定着性
が非常に優れているために、紙の乾燥紙力が増大
する。２従つて紙匹形成後の紙力増強剤による処
理は不必要となり、大きな経済効果を生む。３微
細繊維、フイラーの歩留まりが良好であるから、
水性及び白水の清澄性が向上し、作業性と廃水
処理が大きく改善される。４ロジン／硫酸アルミ
ニウム系の所謂酸性サイズに於いても、硫酸アル
ミニウムの量を減少させることが出来るから、硫
酸アルミニウム使用時に発生する諸欠点が軽減さ
れる。５中性サイズの場合においては前記１），
２），３）の効果に加えて硫酸アルミニウムのも
たらす諸欠点が全くなくなる。 本発明におけるカチオン化PVAc系樹脂として
は 一般式 で表されるカチオン基を含むポリビニル系樹脂で
あり、式中R1はアルキレン又はヒドロキシアル
キレン、R2，R3，R4はアルキル、Ｘは無機又は
有機アニオンの場合は、ハロゲン置換アルキルト
リアルキルアンモニウムクロライドとポリビニル
アルコール（PVA）との反応物の再酢化によつ
て得られる。該アンモニウムクロライドを例示す
ると、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリ
メチルアンモニウムクロライド、２−クロロエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、３−クロ
ロプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、
２−クロロ−２−ヒドロキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロライドなどが挙げられる。PVA
と該アンモニウムクロライドとの反応はPVA中
の水酸基とアンモニウムクロライド中のアルキル
基に結合したハロゲンとが脱ハロゲン化水素反応
をおこすことによつて進行し、(a)で示されるカチ
オン基成分が樹脂中に導入されるわけである。又
再酢化に当たつては樹脂中に残存する水酸基がな
い様にすることが必要である。 式中R1はアルキレン又はヒドロキシアルキレ
ン、R2は水素、R3，R4はアルキル基、Ｘは無機
又は有機アニオンの場合は、前記のアンモニウム
クロライドに代えて２−クロロエチルジメチルア
ミン、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルジメ
チルアミン等が用いられ、ポリビニルアルコール
との反応物の再酢化物の無機酸、有機酸塩の形で
本用途に用いられる。 かかるカチオン基(a)を含むポリビニルエステル
系樹脂は上述の様なアンモニウムクロライドやア
ミン等とPVAとの反応物の再酢化によつて得ら
れるのであるが、更に具体的に該製造方法を例示
すると、まず、PVAをアルコール溶媒でスラリ
ー状にし、アルカリ触媒を添加し、30〜50℃で一
定時間反応し、PVAの水酸基の水素を金属で置
換する（アルコラート反応）。次に、前記のハロ
ゲン置換アルキルトリアルキルアンモニウムクロ
ライドや２−クロロエチルジメチルアミン等のカ
チオン基を有する化合物を加え40〜50℃で一定時
間反応する（スチオン化反応）。得られたカチオ
ン化PVAにアセチル化液（無水酢酸／ピリジ
ン／酢酸混合液）を加え90〜100℃で一定時間反
応させ、目的とするカチオン化PVAc系樹脂を得
る。 カチオン基(b)として一般式 （但し式中R2とR5は水素又はアルキル、R3と
R4はアルキル、Ｘは無機又は有機アニオン、ｎ
＝１〜10）で表されるカチオン基を有するポリビ
ニルエステル系樹脂のうち、R2，R3，R4いずれ
もがアルキル基の場合は、アルケニルトリアルキ
ルアンモニウムクロライドとビニルエステルなか
んずく酢酸ビニルとを共重合することによつて得
られる。アルケニルトリアルキルアンモニウムク
ロライドとしては、アリルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、メタアリルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、３−ブテニルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、などがあげられる。又式中R2
は水素、R4，R4がアルキル基の場合、ジメチル
アリルアミン、ジメチルメタアリルアミン、など
とビニルエステルなかんずく酢酸ビニルとを共重
合して得られた共重合体の無機又は有機酸塩の形
で用いられる。 カチオン基(c)として一般式 （但し式中R2とR5は水素又はアルキル、R3は
アルキル、Ｘは無機アニオン）で表されるカチオ
ン基を有するポリビニルエステル系樹脂のうち、
R2とR3がアルキル基の場合は、かかるジアルキ
ルジアリルアンモニウムクロライドとビニルエス
テルなかんずく酢酸ビニルとを共重合することに
よつて得られる。該ジアルキルジアリルアンモニ
ウムクロライドとしては、ジメチルジアリルアン
モニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニ
ウムクロライド、などが挙げられる。共重合反応
時にジアリルの部分が閉環反応して式(c)で示され
る構造となる。 又式中R2は水素、R3はアルキル基の場合は、
エチルジアリルアミン、メチルジアリルアミンな
どとビニルエステルなかんずく酢酸ビニルとを共
重合して得られた共重合体の無機又は有機酸塩の
形で用いられる。 また前記化合物とビニルエステル（酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等が代表的に挙げられ
る）とを共重合する際には、ビニルエステルのほ
かに、他の共重合性単量体を少量併用しうる。 かかる前記一般式(b)，(c)で表されるカチオン基
を含むカチオンPVAc形樹脂の製造方法は塊状重
合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれも実
施できるが、通常は溶液重合が実施される。低級
アルコール溶媒に酢酸ビニルと前記のカチオン基
(b)又は(c)を有する化合物を加え、これにアゾビス
イソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル等の重合
開始剤を添加後、通常50℃〜沸点の範囲の重合反
応温度で反応させ、更に残りのカチオン基含有化
合物を適宜添加して反応させるなどの方法が挙げ
られる。 本発明における前記一般式(a)，(b)，(c)で表され
るカチオン基をいずれか１種含むポリビニルエス
テル系樹脂（カチオン化PVAc系樹脂）のうち、
一般式(a)で表されるカチオン化PVAc系樹脂は、
前記の様に反応に苛酷な条件を必要とし、導入さ
れるカチオン基量も限度があり且つ少ない。これ
に対して一般式(b)，(c)で表されるカチオン基を含
むカチオン化PVAc系樹脂は、前記した如くビニ
ルエステルなかんずく酢酸ビニルと特定モノマー
との共重合によつて得られるものであるから、容
易にしかも導入されるカチオン基量も多いものが
得られる。従つて一般式(a)で表されるカチオン化
PVAc系樹脂よりも一般式(b)，(c)で表されるカチ
オン基を含むカチオン化PVAc系樹脂の方が好適
であつてその使用が望まれる。 本発明で用いるカチオン化PVAc系樹脂のカチ
オン基含量は１〜20モル％、好ましくは２〜10モ
ル％の範囲が適当である。カチオン基含量が１モ
ル％未満では前記した効果に乏しくかつ水不溶性
となり、20モル％を越えると得られた紙の吸湿性
が高くなる傾向が認められ好ましくない。 カチオン化PVAc系樹脂の使用に際して、一般
式(a)，(b)，(c)で表されるカチオン基を含むものの
うち四級化されたものの場合は、パルプスラリー
を特に調整する必要はなく、全PH域にて使用で
きる。一方三級アミンの無機又は有機酸塩の形の
ものは、パルプスラリーを酸又は塩でPH6以下
に調整し、無機又は有機酸塩の形で用いる。 カチオン化PVAc系樹脂の添加時期は抄紙工程
以前、例えばパルプスラリーに添加するのが好ま
しいが、抄紙工程以後に浸漬、噴霧、塗布等の手
段での添加も出来る。また紙へのカチオンPVAc
系樹脂の吸着量としては、紙の種類、カチオン基
の種類、カチオン基量等によつて異なるが、通常
得られた乾燥紙重量当たり、樹脂分として約0.1
〜５重量％程度の範囲で充分乾燥紙力の増大が認
められる。 本発明においては紙の製造時に用いられる公知
のサイズ剤、顔料、塗料、紙強度増強剤など用い
ることができる。 次に実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。 尚、例中「部」及び「％」とあるのは特にこと
わりのない限り重量基準のである。 実施例 １ 攪拌機付フラスコにポリビニルアルコール（平
均重合度1800、ケン化度98モル％）粉体100ｇと
イソプロピルアルコール400ｇを仕込み、40℃に
昇温し攪拌しながら20％の水酸化ナトリウム水溶
液を75ｇ添加後、４時間攪拌した。 得られたスラリーを固液分離し、該粉体と３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロライド85.3ｇを、ニーダーを用い、
50℃で７時間攪拌し、メタノール洗浄後、乾燥
し、粉体を得た。 該粉体10部に対してアセチル化液（無水酢酸10
部、ピリジン１部、酢酸10部の混合液）を150部
の割合で加え、90℃で12時間攪拌し、得られたペ
ーストを常法に従い洗浄し、カチオン化度（カチ
オン化PVAc系樹脂中のカチオン基量をモル％で
表示したもの）3.2モル％のカチオン化PVAcを
得た。 かかるカチオン化PVAcの１％水溶液を調製し
て（樹脂液−Ａ）、以後の実験を行つた。 カナデイアンフリーネス420c.c.の晒クラフトパ
ルプの３％分散液に樹脂液Ａ−を所定量添加し
た。硫酸アルミニウムを加えずにPH＝7.1のま
ま、TAPPI標準抄紙法で抄紙し、３Kg／cm2で１
分間プレス処理した後、105℃±５℃で５分間乾
燥後得られた紙を20℃×65％RHの雰囲気下で24
時間放置し坪量80ｇ／m2の紙を調整して、これを
用いてカチオン化PVAc樹脂の定着率を求め、比
破裂度をミユーレンの破裂試験にて測定し、裂断
長をシヨツパー引張試験機により測定した。また
I.G.T強度をI.G.T印刷適性試験機により測定し
た。 結果を第１表にまとめて記載した。 実施例 ２ 攪拌機付フラスコに酢酸ビニル500ｇ、メタノ
ール75ｇ、アリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド1.4ｇを仕込み、攪拌しながら系内を窒素置
換した後、60℃に昇温した。重合開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリルの3.5％メタノール溶
液を52ｇ添加後、５時間20分の間にアリルトリメ
チルアンモニウムクロライド5.2ｇとメタノール
57ｇを適宜滴下した。重合反応終了後、減圧下に
反応液中にメタノール蒸気を吹き込み、未反応の
酢酸ビニル単量体を追い出し、カチオン化度２モ
ル％のカチオン化PVAcを得て、この１％溶液を
調製した（樹脂液−Ｂ）。 実施例１において樹脂液−Ａに替えて樹脂液−
Ｂを用いたほかは同様にして紙を得て、その紙に
対する樹脂の定着率、比破裂度、裂断長、及びI.
G.T強度を求めた。結果を第１表にまとめて記載
した。 実施例 ３ 実施例２に準じて酢酸ビニルとジメチルジアリ
ルアンモニウムクロライドとを共重合してカチオ
ン化度7.3モル％のカチオン化PVAcを得て、こ
の１％溶液を調製した（樹脂液−Ｃ）。これを用
いて実施例１と同様にして紙を得て、この紙の諸
特性を求め第１表に記載した。 実施例 ４ 実施例２に準じて酢酸ビニルとジメチルジアリ
ルアンモニウムクロライドとＮ−アクリルアミド
エチトリメチルアンモニウムクロライドとを共重
合してカチオン化度4.2モル％のカチオン化
PVAcを得て、この１％溶液を調製した（樹脂液
−Ｄ）。これを用いて実施例１と同様にして紙を
得て、その紙の諸特性を求め第１表に記載した。 比較例 １〜２ 比較例１はカンオン化PVAcを用いない場合、
比較例２は重合度1800、ケン化度98モル％のポリ
ビニルアルコールを用いた場合である。 実施例 ５〜９ 実施例２に準じて実施例５では２−クロロエチ
ルジメチルアミンを3.8モル％含むPVAc系樹脂
を、実施例６ではジメチルアルアミンを2.3モル
％含むPVAc系樹脂を、実施例７ではエチルジア
リルアミンを3.4モル％含むPVAc系樹脂を得て、
夫々の樹脂液を調製した。これをパルプスラリー
に添加する前にパイプスラリーのPHを硫酸アル
ミニウムにてPH＝4.5に調製してから、夫々の樹
脂液を所定量添加し、実施例１と同様にして紙を
得て、その紙の諸特性を求め第１表に記載した。 実施例８では実施例１においてパルプスラリー
のPHを硫酸アルミニウムにて4.5にした場合、実
施例９では実施例２においてパイプスラリーの
PHを硫酸アルミニウムにて4.5にした場合であ
る。他は同様にして紙を得て、その紙の諸特性を
求め第１表に記載した。 比較例 ３〜４ 比較例３では比較例１においてパイプスラリー
PHを4.5にした場合、比較例４では比較例２にお
いてパイプスラリーPHを4.5にした場合である。 実施例 10〜12 実施例10では実施例１におけるパイプスラリー
に、実施例11では実施例２におけるパイプスラリ
ーに、実施例12では実施例７におけるパイプスラ
リーに、ロジン系サイズ剤0.5部（対パルプ100
部）、タルク25部（対パルプ100部）を添加し、パ
ルプスラリーPHは4.5で、他は実施例１と同様に
して抄紙して、ステキヒトサイズ度、タルク定着
率を求め第２表に記載した。
【表】
【表】
実施例 13
実施例１と同様にして３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド
とポリビニルアルコール（平均重合度1700、ケン
化度99モル％）との反応物を再酢化して得られた
カチオン化度3.2モル％のカチオン化PVAcの１
％溶液を調製した。 叩解パルプ70部、古紙30部を水に分散攪拌し、
これに上記樹脂液を100部（樹脂分１部／対パル
プ100部）添加し、スラリーPHはそのまま（PH
＝7.1）で全量を5000部になるように水を追加し
た。このスラリーから湿式抄紙機にて含水率約60
％のウエツトマツトを抄造し、これを１Kg／cm2の
ゲージ圧で圧着し、160℃の熱プレス中で３時間
加熱乾燥し厚さ12mmの厚紙を作成した。得られた
厚紙の諸特性を第３表に記載した。 実施例 14 実施例２の樹脂液−Ｂを用い、実施例13と同様
にして厚紙を作成し、その諸特性を測定した。結
果を第３表に記載した。 実施例 15 実施例３の樹脂液−Ｃを用い、実施例13と同様
にして厚紙を作成し、その諸特性を測定した。結
果を第３表に記載した。
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド
とポリビニルアルコール（平均重合度1700、ケン
化度99モル％）との反応物を再酢化して得られた
カチオン化度3.2モル％のカチオン化PVAcの１
％溶液を調製した。 叩解パルプ70部、古紙30部を水に分散攪拌し、
これに上記樹脂液を100部（樹脂分１部／対パル
プ100部）添加し、スラリーPHはそのまま（PH
＝7.1）で全量を5000部になるように水を追加し
た。このスラリーから湿式抄紙機にて含水率約60
％のウエツトマツトを抄造し、これを１Kg／cm2の
ゲージ圧で圧着し、160℃の熱プレス中で３時間
加熱乾燥し厚さ12mmの厚紙を作成した。得られた
厚紙の諸特性を第３表に記載した。 実施例 14 実施例２の樹脂液−Ｂを用い、実施例13と同様
にして厚紙を作成し、その諸特性を測定した。結
果を第３表に記載した。 実施例 15 実施例３の樹脂液−Ｃを用い、実施例13と同様
にして厚紙を作成し、その諸特性を測定した。結
果を第３表に記載した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 紙を製造する際に下記一般式 （ｎ＝１〜10） （但し式中R1はアルキレン又はヒドロキシア
ルキレン、R2とR5は水素又はアルキル、R3とR4
はアルキル、Ｘはアニオンを表す）で表されるカ
チオン基の群(a)，(b)，(c)から選ばれたいずれか１
種のカチオン基を含むポリビニルエステル系樹脂
を用いることを特徴とする紙の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1826881A JPS57133300A (en) | 1981-02-10 | 1981-02-10 | Production of paper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1826881A JPS57133300A (en) | 1981-02-10 | 1981-02-10 | Production of paper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57133300A JPS57133300A (en) | 1982-08-17 |
| JPH0440478B2 true JPH0440478B2 (ja) | 1992-07-03 |
Family
ID=11966903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1826881A Granted JPS57133300A (en) | 1981-02-10 | 1981-02-10 | Production of paper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57133300A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5615267A (en) * | 1979-07-13 | 1981-02-14 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | N2-arylsulfonyl-l-argininamide and its salt |
-
1981
- 1981-02-10 JP JP1826881A patent/JPS57133300A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57133300A (en) | 1982-08-17 |
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