JPH0440661B2 - - Google Patents

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JPH0440661B2
JPH0440661B2 JP57173003A JP17300382A JPH0440661B2 JP H0440661 B2 JPH0440661 B2 JP H0440661B2 JP 57173003 A JP57173003 A JP 57173003A JP 17300382 A JP17300382 A JP 17300382A JP H0440661 B2 JPH0440661 B2 JP H0440661B2
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JP
Japan
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packing material
formula
chromatographic packing
general formula
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Takafumi Ooi
Hajime Kitahara
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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Priority to US06/538,011 priority patent/US4512898A/en
Priority to EP83305933A priority patent/EP0105745B1/en
Publication of JPS5961776A publication Critical patent/JPS5961776A/ja
Publication of JPH0440661B2 publication Critical patent/JPH0440661B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は新規な光学活性オルガノシランをグラ
フトしたクロマトグラフ充填剤およびそれを用い
て不斉炭素に結合した−OCNH−基、−OH基、−
OCO−基、−OCONH−基または
【式】基を有する化合物の鏡像体混 合物を液体クロマトグラフイーにより分離し、分
析する方法に関するものである。 液体クロマトグラフイーにより、不斉炭素を有
する化合物の鏡像体混合物を直接分離、分析する
ための光学活性な化合物をグラフトした充填剤と
してはこれまでに例えば、Davankov等による光
学活性なプロリンをグラフトした充填剤を用いる
配位子交換による方法、Gil−Av等によるπ電子
不足の光学活性化合物をグラフトした充填剤を用
いる電荷移動錯体による方法、原等による光学活
性なＮ−アシル化アミノ酸をグラフトした充填剤
を用いるＮ−アシル化アミノ酸エステルやＮ−ア
シル化ジペプチドエステルの分離あるいはPirkle
等による光学活性な１−（９−アンスリル）トリ
フルオロエタノールをグラフトした充填剤を用い
る３，５−ジニトロベンゾイル化したアミノ酸、
アミン、オキシ酸、スルホキシド等の分離および
３，５−ジニトロベンゾイル化した光学活性なフ
エニルグリシンをグラフトした充填剤を用いる芳
香族アルコールの分離などが報告されている。し
かし、これらの方法は分離し得る化合物が狭範囲
のものに限定されたり、また、分離の程度が小さ
かつたり、さらにはグラフトした充填剤の製造が
困難で、再現性のある性能を持つ充填剤が得にく
かつたりして、いずれも実用的な充填剤とは言い
難い。 本発明者らはかかる状況のもとで分析し得る化
合物の適用範囲が広く、製造が比較的容易でしか
も化学的に安定で実用的なグラフトした充填剤の
開発を目標に鋭意検討を続けて来た結果、ヒドロ
キシル基をその表面に持つ無機担体に光学活性な
イソシアネートの誘導体とアミノアルキルシラン
とが結合して成る化合物がグラフトされているク
ロマトグラフ充填剤が不斉炭素に結合した−
CONH−基、−OH基、−OCO−基、−OCONH−
基または−Ｎ−CONH−基を有する化合物の鏡
像体混合物の分離に優れた効果を示すのみなら
ず、通常の化学反応で容易に製造し得るうえ、化
学的にも安定であるなど極めて有用な充填剤であ
ることを見出し、本発明に至つたものである。 即ち、本発明はヒドロキシル基をその表面に持
つ無機担体に、光学活性なイソシアネートの誘導
体とアミノアルキルシランとが結合して成る化合
物がグラフトされているクロマトグラフ充填剤お
よびそれを液体クロマトグラフイーの固定相に用
いて不斉炭素に結合した−CONH−基、−OH基、
−OCO−基、−OCONH−基または
【式】基を有する化合物の鏡像体混 合物を分離し、分析する方法を提供するものであ
る。 本発明において、グラフトされている化合物と
しては例えば一般式〔〕 〔式中、R1、R2およびR3は同一または相異な
り、、アルキル基、アルコキシル基、ヒドロキシ
ル基またはハロゲン原子を表わし、R1、R2およ
びR3のうち少なくとも１つはアルコキシル基ま
たはハロゲン原子である。Ｘは
【式】
【式】
【式】または
【式】 を表わす。ここでR5はアリール基、アルキル基
またはアラルキ基を表わす。R4はアルキル基ま
たはアラルキル基を表わし、Arは置換基を有し
ていてもよいフエニル基またはナフチル基を表わ
す。ただし、Arがナフチル基を表わすときはR4
はメチル基を表わす。ｎは２から４までの整数を
表わし、※は不整炭素を表わす。〕 で示されるオルガノシランを挙げることができ、
さらに詳しくは上記一般式［］で示される化合
物において、原料である光学活性なイソシアネー
トとしてはα位にアリール基が置換されている低
級のアルキルイソシアネートまたはα位にアリー
ル基が置換されているアラルキルイソシアネート
が好ましく、例えば１−フエニルエチルイソシア
ネート、１−（α−ナフチル）エチルイソシアネ
ートまたは１−フエニル−２−（４−トリル）エ
チルイソシアネートなどを挙げることができる。 また、Ｘの部分例えばフエニルグリシンとイソ
シアネートとを反応させて生成した誘導体をアミ
ノアルキルシランに結合させた −NHCO−CH（C6H5）−NH−または−Ｎ
H3・Ｏ CO−CH（C6H5）−NH−あるいはマン
デル酸にイソシアネートを反応させて生成した誘
導体をアミノアルキルシランに結合させた −NHCO−CH（C6H5）−Ｏ−または−Ｎ
H3・Ｏ CO−CH（C6H5）−Ｏ−などを挙げるこ
とができる。 また、アミノアルキルシラン成分としてはω−
アミノアルキルアルコキシシランまたはω−アミ
ノアルキルハロゲノシランが好ましく、例えば、
ω−アミノプロピルトリエトキシシラン、ω−ア
ミノプロピルトリクロロシランなどを挙げること
ができる。 本発明において、ヒドロキシル基をその表面に
持つ無機担体としては、例えばシリカゲルなどの
シリカ含有担体が好ましく、担体の形状は球状、
破砕状などいずれの形状でも差支えないが、高効
率のクロマトグラフ用カラムを得るために、でき
るだけ粒径の揃つた微細な粒子が好ましい。 本発明の新規なクロマトグラフ充填剤を調製す
るに際しては種々のグラフト方法が採用でき、例
えば以下のような方法が挙げられる。 その表面にヒドロキシル基を有する無機担体
にアミノアルキルシランを反応させ、無機担体
の表面にアミノアルキルシリル残基を導入す
る。次いでこれに光学活性なイソシアネートを
用いてＮ−カルバモイル化したアミノ酸または
Ｏ−カルバモイル化したオキシ酸を反応させ、
脱水縮合させるかまたはイオン結合させる方
法。 具体的には、その表面にヒドロキシル基を有
する無機担体に一般式〔〕 〔式中、R1，R2，R3およびｎは前述と同じ
意味を有する。〕 で示されるアミノアルキルシランを既知の方法
により反応させ、無機担体の表面にアミノアル
キルシリル残基を導入し、次いでこれに一般式
〔〕 〔式中、R4，Arおよび※は前述と同じ意味
を有する。〕 で示される光学活性なイソシアネートをアミノ
酸あるいはオキシ酸に反応せしめ、一般式
〔〕 〔式中、R4，Arおよび※は前述と同じ意味
を有し、R6アリール基、アルキル基またはア
ラルキル基を表わし、Ｙは−NH−基または酸
素原子を表わす。〕 で示されるイソシアネートの誘導体にしたの
ち、上述のアミノアルキル残基を導入させた無
機担体と脱水縮合させるか、あるいはイオン結
合させることにより目的に充填剤が得られる。 なお、上記一般式〔〕に示す光学活性なイ
ソシアネートは一般によく用いられる方法、例
えば、１−フエニルエチルアミン、１−（α−
ナフチル）エチルアミンまたは１−フエニル−
２−（４−トリル）エチルアミンをホスゲンと
反応させることにより得られ、また、上記一般
式〔〕に示すイソシアネートの誘導体も、一
般によく用いられる方法、例えば１−フエニル
エチルイソシアネート、１−（α−ナフチル）
エチルイソシアネートまたは１−フエニル−２
−（４−トリル）エチルイソシアネートを、Ｄ
−フエニルグリン等のアミノ酸のナトリウム塩
と水溶中で反応させるか、または(S)−マンデル
酸等のオキシ酸のトリエチルアミン塩と脱水テ
トラヒドロフラン中で反応させることにより得
られる。 光学活性なイソシアネートを用いてＮ−カル
バモイル化したアミノ酸またはＯ−カルバモイ
ル化したオキシ酸にアミノアルキルシランを反
応させて得られるオルガノシランを、その表面
にヒドロキシル基を有する無機担体にグラフト
する方法。 具体的には前記一般式〔〕で示されるイソシ
アネートの誘導に、一般式〔〕で示されるアミ
ノアルキルシランを反応させて得られる一般式
〔〕で示されるオルガノシランをシリカゲル等
の無機担体にグラフトすることにより目的の充填
剤が得られる。 本発明によつて得られるクロマトグラフ充填剤
は常法に従つてクロマトグラフ用のカラムに充填
され、液体クロマトグラフイーの固定相として使
用される。なお、前述のグラフトの場合は、シ
リカゲル等の無機担体に一般式〔〕で示される
アミノアルキルシランを反応させ、無機担体の表
面にアミノアルキルシリル残基を導入した充填剤
を予め、常法に従つてクロマトグラフ用のカラム
に充填し、このカラム内で、前記一般式〔〕で
示されるイソシアネートの誘導体をグラフトさせ
ることにより、同様の液体クロマトグラフイー用
に固定相を作製することもできる。 本固定相を用いる液体クロマトグラフイーにお
いて適当な溶離条件、特に通常よく用いられる順
相分配または逆相分配の条件を選ぶことにより、
不斉炭素に結合した−CONH−基、−OH基、−
OCO−基、−OCONH−基または、
【式】基を有する化合物の鏡像体混 合物の分離、分析が分離能良く、かつ短時間で行
なうことができる。 実施例 １ シリカゲル（平均粒径10μm、平均孔径60Å、
表面積500m2／ｇ）10gを減圧、130℃で４時間乾
燥したのち、３−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン20gを200mlの脱水トルエン溶かした液に加
え、60℃にて６時間撹拌する。反応物を濾過し、
残留物をアセトン100mlで洗い、乾燥して３−ア
ミノプロピルシリル化シリカゲル（以下APSと
略す）を得た。このものの元素分析値はＮ：1.20
％、Ｃ：3.40％であり、これはこのもの1gに対
し、３−アミノプロピル基が約0.90ｍmolグラフ
トされたことに相当する。 別に、トルエン50mlにトリクロロメチルクロロ
ホーメート145gを注加し、静かに振り混ぜ、粒
状活性炭1gを加えて一夜放置して穏やかにホス
ゲンを発生させてのち、活性炭を濾過して取り除
いた液に、Ｒ（＋）−１−（α−ナフチル）エチル
アミン31gをトルエン50mlに溶かした液を加え、
撹拌する。 つぎにこの混合液を４時間加熱還流したのち、
放冷し、過剰のホスゲンおよび溶媒のトルエンを
減圧留去してＲ（−）−１−（α−ナフチル）エチ
ルイソシアネート35.3gを得た。このものは室温
で粘稠な黄褐色液体である。 旋光度；〔α〕20 D＝−54.6゜（ｃ＝0.83％、トルエ
ン） 元素分析 （C13H11NOとして） 炭素(%) 水素(%) 窒素(%) 計算値 79.17 5.62 7.10 実測値 78.98 5.67 6.97 Ｄ−フエニグリシン3.0gを1N水酸化ナトリウ
ム水溶液20mlに溶かし、テトラヒドロフラン４ml
を加え、撹拌しながら、前記Ｒ（−）−１−（α−
ナフチ）エチルイソシアネート4.0gを加え、室温
で一夜撹拌を続ける。反応液に、1N水酸化ナト
リウム水溶液10mlおよび水30mlを加えたのち、酢
酸エチル50mlで２回洗い、6N塩酸で酸性とし、
生成する白色固体状物質を酢酸エチル100mlで３
回抽出する。抽出液を水100mlで２回洗い、無水
硫酸ナトリウムで脱水後減圧下で濃縮したのち酢
酸エチル−ｎ−ヘキサン混液から再結晶し、Ｎ−
｛(R)−１−（α−ナフチル）エチルカルバモイル｝
−Ｄ−フエニルグリシン3.1gを白色結晶として得
た。 発泡分解点；201〜202℃ 旋光度；〔α〕20 D＝−126゜（ｃ＝0.87％、メタノー
ル） 元素分析 （C21H20N2O3として） 炭素(%) 水素(%) 窒素(%) 計算値 72.40 5.79 8.04 実測値 72.26 5.77 7.93 次にこの化合物1.74gをとり、メタノール−テ
トラヒドロフラン（１：１）混液20mlを加えて溶
かし、これを実施例１で得られたAPS2.5gに加え
て懸濁させ、減圧下で十分に脱気したのち、室温
で緩やかに１昼夜撹拌する。反応物をテトラヒド
ロフラン30mlで４回、ついでメタノール30mlで２
回、さらにエチルエーテル30mlで２回洗い、乾燥
してＮ−｛(R)−１−（α−ナフチル）エチルカルバ
モイル｝−Ｄ−フエニルグリシンをグラフトした
目的の充填剤（以下NEC−PHG−Siと略す）を
得た。このものの元素分析値はＮ：2.10％、Ｃ：
12.8％であり、これは、このもの1gに対し、Ｎ−
｛(R)−１−（α−ナフチル）エチルカルバモイル｝
−Ｄ−フエニルグリシンが約0.45ｍmolグラフト
されたことを示す。 このようにして得られた充填剤を内径４mm、長
さ25cmのステンレス製カラムにスラリー充填し、
次の条件でＯ−（３，５−ジニトロフエニルカル
バモイル）−（±）−１−フエニルエチルアルコー
ルを分析し、図−１のクロマトグラムを得た。 温度：室温 移動相：ヘキサン／ジクロロルエタン／エタノ
ール（15：４：１） 流量：1.0ml／min 検出器：紫外線吸収計（波長 254nm） 図−１中、ピーク番号(1)はＯ−（３，５−ジニ
トロフエニルカルバモイル）−（−）−１−フエニ
ルエチルアルコール、(2)はＯ−（３，５−ジニト
ロフエニカルバモイル）−（＋）−１−フエニルエ
チルアルコールの各ピークである。(2)のピークが
溶出するまでに要する時間は約15分。分離係数は
1.41、(1)と(2)のピークの面積比は50：50であつ
た。 実施例 ２ 実施例１のＲ（−）−１−（α−ナフチル）−エチ
ルイソシアネートの製法に準じて、Ｓ（＋）−１−
フエニル−２−（４−トリル）エチルアミンにホ
スゲンを反応させて、Ｓ（＋）−１−フエニル−２
−（４−トリル）エチルイソシアネートを得た。
このものは室温で淡黄色の液体である。 旋光度；〔α〕20 D＝−14.0゜（ｃ＝1.74％、トルエ
ン） 元素分析 （C16H15NOとして） 炭素(%) 水素(%) 窒素(%) 計算値 80.99 6.37 5.90 実測値 80.72 6.43 5.78 別に、Ｄ−フエニルグリシン3.78gを1N水酸化
ナトリウム水溶液25mlに溶かし、テトラヒドロフ
ラン５mlを加え、撹拌しながら、これに、前述の
Ｓ（＋）−１−フエニル−２−（４−トリル）エチ
ルイソシアネート5.22gを加え、室温で一夜撹拌
を続ける。反応液に1N水酸化ナトリウム水溶液
10mlを加えたのち、酢酸エチル40mlで２回洗い、
6N塩酸で酸性とし、生成する白色固体状物質を
酢酸エチル100mlで３回抽出する。 抽出液を水100mlで２回洗い、無水硫酸ナトリ
ウムで脱水後減圧下で濃縮したのち、酢酸エチル
−ｎ−ヘキサン混液かれ再結晶し、Ｎ｛(S)−１−
フエニル−２−（４−トリル）エチルカルバモイ
ル｝−Ｄ−フエニルグリシン5.7gを白色結晶とし
て得た。 発砲分解点；173℃〜175℃ 旋光度；〔α〕20 D＝−83゜（ｃ＝0.39％、メタノー
ル） 元素分析 （C24H24N2O3として） 炭素(%) 水素(%) 窒素(%) 計算値 74.20 6.23 7.21 実測値 74.23 6.20 7.15 次に、この化合物2.0gをとり、テトラヒドロフ
ラン100mlを加えて溶かし、別に実施例１で得ら
れたAPSを内径４mm、長さ25cmのステンレス製
カラムにスラリー充填したカラム内を、約２ml／
minの流速で２時間循環させてＮ−｛(S)−１−フ
エニル−２−（４−トリル）エチルカルバモイル｝
−Ｄ−フエニルグリシンをグラフトしたのち、テ
トヒドロフラン、メタノールおよびクロロホルム
を順次流して、カラムのコンデイシヨニングを行
なう（以下このカラムをPTC−PHG−Siと略
す）。 本カラムを用いて次の条件でＮ−（３，５−ジ
ニトロベンゾイル）−Ｄ，Ｌ−バリンメチルエス
テルを分析し、図−２のクロマトグラムを得た。 温度：室温 移動相：ｎ−ヘキサン／ジクロルメタン／エタ
ノール（15：４：１） 流量：1.0ml／min 検出器：紫外線吸収計（波長 254nm） 図−２中、ピーク番号(1)はＮ−（３，５−ジニ
トロベンゾイル）−Ｄ−バリンメチルエステル、
(2)はＮ−（３，５−ジニトロベンゾイル）−Ｌ−バ
リンメチルエステルの各ピークである。(2)のピー
クが溶出するまでに要する時間は約８分、分離係
数は1.98、(1)と(2)のピークの面積比は50：50であ
つた。 実施例 ３ Ｓ（＋）−マンデル酸3.35gを脱水テトラヒドロ
フラン30mlに溶かし、トリエチルアミン3.0gを加
えたのち、実施例１で得られたＲ（−）−１−（α
−ナフチル）エチイソシアネート4.33gを加えて、
沸騰水浴上で５時間加熱還流する。冷却後、溶媒
を減圧下で濃縮し、酢酸エチル−ヘキサン（１：
１）混液100mlに溶かしたのち、５％炭酸水素ナ
トリウム水溶液100mlで２回抽出を行ない、合わ
せた抽出液を酢酸エチル−ヘキサン（１：１）混
液50mlで１回洗い、6N塩酸で酸性とし、生成す
る微黄色油状物質を酢酸エチル100mlで２回抽出
する。抽出液を水100mlで２回洗い、無水硫酸ナ
トリウムで脱水後、減圧下で濃縮したのち、酢酸
エチル−ｎ−ヘキサン混合液から再結晶し、Ｏ−
｛(R)−１−（α−ナフチル）エチルカルバモイル｝
−(S)−マンデル酸2.9gを白色結晶として得た。 発砲分解点：178〜180℃ 旋光度；〔α〕20 D＝67.5゜（ｃ＝0.90％、メタノー
ル） 元素分析 （C21H18NO4として） 炭素(%) 水素(%) 窒素(%) 計算値 72.19 5.48 4.01 実測値 72.31 5.67 3.89 次いで、この化合物2.0gをとり、脱水テトラヒ
ドロフラン20mlに溶かす。これに、Ｎ−メトキシ
カルボニル−２−エトキシ−１，２−ジヒドロキ
ノリン2.0gを加えて溶かし、室温で15分間撹拌す
る。これに、実施例１で得られたAPS2.5gを加え
て懸濁させ、減圧下で十分に脱気したのち、室温
で緩やかに一昼夜撹拌する。反応物をテトラヒド
ロフラン30mlで４回、ついでメタノール30mlで２
回、さらにエチルエーテル30mlで２回洗い、乾燥
してＯ−｛(R)−１−（α−ナフチル）エチルカルバ
モイル｝−(S)−マンデル酸をグラフトした目的の
充填剤（以下NEC−MNC−Siと略す）を得た。
このものの元素分析値はＮ：1.68％、Ｃ：13.6％
であり、これは、このもの1gに対し、Ｏ−｛(R)−
（α−ナフチル）エチルカルバモイル｝−(S)−マン
デル酸が約0.47ｍmolグラフトされたことを示
す。このようにして得られた充填剤を内径４mm、
長さ25cmのステンレス製カラムにスラリー充填
し、次の条件でＮ−（３，５−ジニトロベンゾイ
ル）−（±）−１−フエニル−２−（４−トリル）エ
チルアミンを分析し、図−３のクロマトグラムを
得た。 温度：室温 移動相：ヘキサン／ジクロロメタン／エタノー
ル（15：４：１） 流量：1.0ml／min 検出器：紫外線吸収計（波長 254nm） 図−３中、ピーク番号(1)はＮ−（３，５−ジニ
トロベンゾイル）−（＋）−１−フエニル−２−（４
−トリル）エチルアミン、(2)はＮ−（３，５−ジ
ニトロベンゾイル）−（−）−１−フエニル−２−
（４−トリル）エチルアミンの各ピークである。
(2)のピークが溶出するまでに要する時間は約25
分、分離係数は1.66、(1)と(2)のピークの面積比は
50：50であつた。 実施例 ４ 実施例１で得られたNEC−PHG−Siおよび実
施例３で得られたNEC−MNC−Siの各充填剤を
それぞれ内径４mm、長さ25cmのステンレスカラム
にスラリー充填した各カラムおよび実施例２で得
られたPTC−PHC−Siカラム、さらに実施例１
に準じた方法で調製されたＮ−｛(R)−１−フエニ
ルエチルカルバモイル｝−Ｄ−フエニルグリシン
および実施例３で得られたＯ−｛(R)−１−（α−ナ
フチル）エチルカルバモイル｝−(S)−マンデル酸
をそれぞれ実施例２と同様の方法で、先に内径４
mm、長さ25cmのステンレスカラムに充填した
APSに、カラム内でグラフト化し、調製した各
カラム（以下それぞれを、PEC−PHG−Siおよ
びNEC−MNI−Siと略す）を用いて、次の条件
で以下の化合物の、鏡像体混合物を分離し、分離
係数を求めた。 温度：室温 流量：１ml／min 検出器：紫外線吸収計（波長 254nm） 結果を第１表〜第４表に示す。
【図面の簡単な説明】
図−１、図−２および図−３はそれぞれ実施例
１、実施例２および実施例３において得られたク
ロマトグラムであり、縦軸は強度を、横軸は保持
時間を表わす。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ヒドロキシル基をその表面に持つ無機担体に
    光学活性なイソシアネート誘導体とアミノアルキ
    ルシランとが結合して成る化合物がグラフトされ
    ているクロマトグラフ充填剤。 ２ ジヒドロキシル基をその表面に持つ無機担体
    にグラフトされている化合物が一般式［］ ［式中、R1、R2およびR3は同一または相異な
    り、アルキル基、アルコキシル基、ヒドロキシル
    基またはハロゲン原子を表わし、R1、R2および
    R3のうち少なくとも１つはアルコキシル基また
    はハロゲン原子である。Ｘは 【式】 【式】 【式】 または【式】を表わす。 ここで、R5はアリール基、アルキル基または
    アラルキル基を表す。R4はアルキル基またはア
    ラルキル基を表し、Arは置換基を有していても
    よいフエニル基またはナフチル基を表す。ただ
    し、Arがナフチル基を表すとはR4はメチル基を
    表す。ｎは２から４までの整数を表し、※は不斉
    炭素を表す。］ で示されるオルガノシランである特許請求の範囲
    第１項に記載のクロマトグラフ充填剤。 ３ ヒドロキシル基をその表面に持つ無機担体が
    シリカゲルである特許請求の範囲第１項または第
    ２項に記載のクロマトグラフ充填剤。 ４ 上記一般式［］においてArがフエニル基
    であり、R4がメチル基もしくは４−メチルベン
    ジル基であるか、あるいはArがナフチル基であ
    り、R4がメチル基である特許請求の範囲第２項
    または第３項に記載のクロマトグラフ充填剤。 ５ 上記一般式［］においてアミノアルキルシ
    ラン残基がω−アミノプロピルトリエトキシシラ
    ン残基またはω−アミノプロピルトリクロロシラ
    ン残基である特許請求の範囲第２項、第３項また
    は第４項に記載のクロマトグラフ充填剤。 ６ 上記一般式［］においてＸが、 −NHCO−CH（C6H5）−NH−または −Ｎ H3・Ｏ CO−CH（C6H5）−NH−であ
    る特許請求の範囲第２項、第３項、第４項または
    第５項に記載のクロマトグラフ充填剤。 ７ 上記一般式［］においてＸが、 −NHCO−CH（C6H5）−Ｏ−または −Ｎ H3・Ｏ CO−CH（C6H5）−Ｏ−である
    特許請求の範囲第２項、第３項、第４項または第
    ５項に記載のクロマトグラフ充填剤。 ８ ヒドロシキル基をその表面に持つ無機担体に
    光学活性なイソシアネートの誘導体とアミノアル
    キルシランとが結合して成る化合物がグラフトさ
    れているクロマト充填剤を用いて、不斉炭素に結
    合した −CONH−基、−OH基、−OCO−基、−
    OCONH−基 または【式】基 を有する化合物の鏡像体混合物を分離し、分析す
    ることを特徴とする液体クロマトグラフイー分析
    法。 ９ ヒドロシキル基をその表面に持つ無機担体に
    グラフトされている化合物が一般式［］ ［式中、R1、R2およびR3は同一または相異な
    り、アルキル基、アルコキシル基、ヒドロキシル
    基またはハロゲン原子を表わし、R1、R2および
    R3のうち少なくとも１つはアルコキシル基また
    はハロゲン原子である。Ｘは 【式】 【式】 【式】 または【式】を表わす。 ここで、R5はアリール基、アルキル基または
    アラルキル基を表す。R4はアルキル基またはア
    ラルキル基を表し、Arは置換基を有していても
    よいフエニル基またはナフチル基を表す。ただ
    し、Arがナフチル基を表すとはR4はメチル基を
    表す。ｎは２から４までの整数を表し、※は不斉
    炭素を表す。］ で示されるオルガノシランであるクロマトグラフ
    充填剤を用いる特許請求の範囲第８項に記載の分
    析法。 １０ ヒドロキシル基をその表面に持つ無機担体
    が、シリカゲルであるクロマトグラフ充填剤を用
    いる特許請求の範囲第８項または第９項に記載の
    分析法。 １１ 上記一般式［］においてArがフエニル
    基であり、R4がメチル基もしくは４−メチルベ
    ンジル基であるか、あるいはArがナフチル基で
    あり、R4がメチル基であるクロマトグラフ充填
    剤を用いる特許請求の範囲第９項または第１０項
    に記載の分析法。 １２ 上記一般式［］においてアミノアルキル
    シラン残基がω−アミノプロピルトリエトキシシ
    ラン残基またはω−アミノプロピルトリクロロシ
    ラン残基であるクロマトグラフ充填剤を用いる特
    許請求の範囲第９項、第１０項または第１１項に
    記載の分析法。 １３ 上記一般式［］においてＸが、 −NHCO−CH（C6H5）−NH−または −Ｎ H3・Ｏ CO−Ｏ−CH（C6H5）−NH− であるクロマトグラフ充填剤を用いる特許請求の
    範囲第９項、第１０項、第１１項または第１２項
    に記載の分析法。 １４ 上記一般式［］においてＸが、 −NHCO−CH（C6H5）−Ｏ−または −Ｎ H3・Ｏ CO−Ｏ−CH（C6H5）−Ｏ− であるクロマトグラフ充填剤を用いる特許請求の
    範囲第９項、第１０項、第１１項または第１２項
    に記載の分析法。
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