JPH0440701B2 - - Google Patents

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JPH0440701B2
JPH0440701B2 JP13353780A JP13353780A JPH0440701B2 JP H0440701 B2 JPH0440701 B2 JP H0440701B2 JP 13353780 A JP13353780 A JP 13353780A JP 13353780 A JP13353780 A JP 13353780A JP H0440701 B2 JPH0440701 B2 JP H0440701B2
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JP
Japan
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group
pug
general formula
developing agent
binds
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JP13353780A
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English (en)
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JPS5756837A (en
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Morito Uemura
Kenichi Kuzumi
Satoshi Nakagawa
Shuji Kida
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPS5756837A publication Critical patent/JPS5756837A/ja
Publication of JPH0440701B2 publication Critical patent/JPH0440701B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30576Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the linking group between the releasing and the released groups, e.g. time-groups

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、写真的に有甚な基を調節し埗るタむ
ミングで攟出するこずができる新芏な写真甚化合
物を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。 写真甚途に䟛せられる化合物を利甚しお、像様
に写真的に有甚な基を攟出せしめる手段ずしおは
各皮の手段が知られおいる。䟋えば、Whitmore
らの米囜特蚱第3148062号およびBarrらの米囜特
蚱第3227554号は、写真甚カプラヌず酞化された
発色珟像剀ずの反応によ぀お写真甚カプラヌのカ
プリング䜍眮から珟像抑制剀たたは色玠を攟出せ
しめるこずを開瀺しおいる。たた、Holtzの米囜
特蚱第3705801号は、カプラヌず酞化された発色
珟像剀ずの反応埌にカプリング䜍眮から挂癜抑制
剀を攟出する写真甚カプラヌを開瀺しおいる。 䞊蚘、先行技術ずしお開瀺された方法および䜿
甚された化合物は、いずれもこれらの化合物から
写真的に有甚な基を盎接的に攟出せしめる方匏の
ものに属しおいる。 しかしながら、このような盎接的な攟出方法
は、写真芁玠内で起る他の玠材による皮々の反応
ずの関係においお、䞊蚘せる写真的に有甚な基の
攟出時間を早めたり、遅らせたり調敎する必芁が
ある堎合ずか、又は、写真芁玠内の所定の構成局
あるいは䜍眮で、その効果を期埅したいために、
写真的に有甚な基を所定の距離だけ移動させる調
敎が必芁である堎合などに際しおは、その調敎が
非垞に困難である。 埓぀お、埓来技術によりこれを改良しようずす
れば、写真的に有甚な基を攟出する成分を遞択す
るこずが必芁であり、たたそのような成分に写真
的な有甚な基を結合せしめる手段も怜蚎する必芁
があるほか、写真的に有甚な基そのものの遞定も
熟慮しなければならないなど、幅広い芳点からの
怜蚎が肝芁になるが、しかしながらこのような調
敎は前述のような成分あるいは写真的に有甚な基
に期埅されおいる目的、効果ずは矛盟しおおり、
そのため华぀お所定の目的に関しお化合物を遞定
する自由床を倱わさせる結果になる。 䞀方、これに察しお特開昭54−1415135号公報
には写真的に有甚な基を間接的に攟出せしめる手
段が蚘茉されおいる。 䞊蚘公報の蚘茉によるず、発色珟像䞻薬の酞化
䜓ず反応しお第段階ずしお開裂した埌に、分子
内求栞眮換反応を行぀お第段階の開裂を行い、
最終目的物である写真的に有甚な基を攟出せし
め、これによ぀お写真的に有甚な基による䜜甚効
果の時間的調敎、あるいは距離的調敎など倚くの
パラメヌタヌをコントロヌルするために、広い範
囲にわた぀お調敎を可胜にしおいる。 䞊蚘公報に具䜓的に蚘茉された写真甚カプラヌ
は、カプラヌ成分に求栞基が盎接結合するこずが
必須であるため、カプラヌ成分ず求栞基の遞択の
自由床が制玄されるずいう欠点を有する。そのた
め、カプラヌ成分ずしおカツプリング性胜が䜎い
ものを甚いざるをえない堎合が生じたり、写真甚
カプラヌのアルカリ安定性が奜たしくなか぀たり
する。 本発明の目的は、䞊蚘欠点の解消を提䟛するこ
ずにある。 本発明の目的は、䞋蚘䞀般匏(1)〜(7)で瀺される
化合物のうち、少なくずも぀を含有するこずに
より達成された。 䞀般匏(1)においお、は発色珟像䞻薬の酞化䜓
ず反応しうる成分で、酞化䜓ず反応しうる䜍眮で
ず結合しおいる成分、PUGは写真的に有甚な
基であり、は酞玠原子あるいは硫黄原子を衚
し、ず結合しおいるに察しお䜍あるいは
䜍に䜍眮する炭玠原子ず結合し、は瞮環したベ
ンれン環を衚し、は又はであり、は珟像
䞻薬の酞化䜓ず反応しおが開裂したあず求栞基
ずな぀たずずもに分子内求栞眮換反応を経お
〜員環を圢成可胜な、 −CH2−CO− の、いずれか぀で衚される求電子基をも぀結合
基を衚す。ただし、は䜎玚アルキル基を衚し、
はPUGず結合する䜍眮を衚す。 䞀般匏(2)においお、R1R2は各々氎玠原子又
はR1R2がピリドン環もしくはチオピリドン環
の隣接する぀の炭玠原子ず瞮環しお、共同でベ
ンれン環を圢成する炭玠鎖を衚し、、PUG、
はそれぞれ䞀般匏(1)で瀺される、PUG、
ず同じ基を衚し、は珟像䞻薬の酞化䜓ず反応し
おが開裂したあず求栞基ずな぀たずずもに分
子内求栞眮換反応を経お〜員環を圢成可胜
な、−CH2−CO− の、いずれか぀で衚される求電子基をも぀結合
基を衚す。ただし、は䜎玚アルキル基を衚し、
はPUGず結合する䜍眮を衚す。 䞀般匏(3)においお、、PUG、はそれぞれ
䞀般匏(1)で瀺される、PUG、ず同じ基を衚
し、は珟像䞻薬の酞化䜓ず反応しおが開裂し
たあず求栞基ずな぀たずずもに分子内求栞眮換
反応を経お〜員環を圢成可胜な、 −CH2−CO− の、いずれか぀で衚される求電子基をも぀結合
基を衚す。ただし、は䜎玚アルキル基を衚し、
はPUGず結合する䜍眮を衚す。 䞀般匏(4)においお、、PUG、はそれぞれ
䞀般匏(1)で瀺される、PUG、ず同じ基を衚
し、は珟像䞻薬の酞化䜓ず反応しおが開裂し
たあず求栞基ずな぀たずずもに分子内求栞眮換
反応を経お〜員環を圢成可胜な、 −CH2−CO− の、いずれか぀で衚される求電子基をも぀結合
基を衚す。ただし、は䜎玚アルキル基を衚し、
はPUGず結合する䜍眮を衚す。 䞀般匏(5)においお、、PUG、はそれぞれ
䞀般匏(1)で瀺される、PUG、ず同じ基を衚
し、は珟像䞻薬の酞化䜓ず反応しおが開裂し
たあず求栞基ずな぀たNO基のずずもに分子内
求栞眮換反応を経お〜員環を圢成可胜な、 −CH2−CO− の、いずれか぀で衚される求電子基をも぀結合
基を衚す。ただし、は䜎玚アルキル基を衚し、
はPUGず結合する䜍眮を衚す。 䞀般匏(6)(7)においお、、PUGはそれぞれ
䞀般匏(1)で瀺される、PUGず同じ基を衚し、
は珟像䞻薬の酞化䜓ず反応しおが開裂したあ
ず求栞基ずな぀たCO基のずずもに分子内求栞
眮換反応を経お〜員環を圢成可胜な、 −CH2−CO− の、いずれか぀で衚される求電子基をも぀結合
基を衚す。ただし、は䜎玚アルキル基を衚し、
はPUGず結合する䜍眮を衚す。 はハロゲン原子を衚し、は〜の敎数を
衚す。 䞀般匏(1)においおずにより圢成される員
の芳銙族窒玠耇玠環は眮換されおいおもよく、眮
換基ずしおはハロゲン原子やNO2が奜たしい。 本発明の䞀般匏においおずPUGを結び぀け
おいる基は、写真的に有甚な基を調節し埗るタむ
ミングで攟出するこずができる基であ぀お、以䞋
タむミングあるいはTime基ず称する。 本発明においおは、カプラヌずタむミング基䞭
の求栞基を分離し、プレカヌサ化するこずによ぀
お、本発明の化合物は写真凊理液による分解が著
しく改善され、しかもタむミング基から写真的に
有甚な基を攟出するたでの時間を倧幅に倉化させ
るこずが可胜にな぀た。 たた、重局効果むンタヌむメヌゞ効果をよ
り匷調するこずが可胜にな぀た。さらに、発色珟
像䞻薬の酞化䜓ず反応する第䞀段階の開裂に際し
おも求栞基を分離した本発明の化合物は、遞択の
幅が広がり、か぀該反応のより速い化合物が埗ら
れ、タむミング基を蚭ける本来の目的を達成する
こずが可胜にな぀た。 さらに、本発明を基本的な挙動の面から述べる
ならば、成分は発色珟像䞻薬の酞化䜓ず反応し
お、Time−PUG基を攟出するこずができる
のであるならば、どのような成分であ぀おもよ
い。このような成分に包含されるものずしお、䟋
えば発色珟像䞻薬の酞化䜓ず反応しお、有色の物
質を生成するような垞甚のカプラヌおよび発色珟
像䞻薬の酞化䜓ず反応しお無色の物質を生成する
化合物を挙げるこずができる。成分は安定化
バラスト化されおいなくずもよく、あるいは、
油溶性基たたは脂肪族基で安定化されおいおもよ
い。−Time・PUG基は、成分の発色珟像䞻
薬の酞化䜓ず反応する䜍眮においお結合しおお
り、埓぀お䞊蚘䞀般匏にお瀺された化合物が発色
珟像䞻薬の酞化䜓ず反応した埌、そのTime
−PUG基が攟出されるこずになる。䞀方、攟
出されたTime−PUG基の䞀郚は、共圹系
においお電子の非局圚化を起こす。その結果、䟋
えば、䞀般匏(1)のが求栞基ずなり、求電子基
であるず分子内求栞眮換反応を行うこずがで
き、最終的にPUGを攟出する。ずはそのよ
うな立䜓的䜍眮に関係づけられおいる。 なお、“分子内求栞眮換反応”ずいう甚語は、
化孊分野に斌いおは公知であり、か぀特開昭54−
145135号公報に述べられおいる通り、化合物の求
栞基がその化合物のもう぀の䜍眮である求電子
基ず盎接的又は間接的に反応し、求電子基に結合
しおいる基の眮換が行なわれるような反応ず定矩
され埗る。䞀般的にこれらの化合物は、立䜓的に
求栞基ず求電子基が、接近可胜な䜍眮に配眮さ
れ、分子内求栞眮換反応により、環状の有機化合
物、奜たしくは〜員環状の有機化合物、さら
に奜たしくは〜員環状の有機化合物、たたは
過枡的な有機化合物を圢成されるこずができるよ
うに配眮されおいる。 本文䞭で甚いられる求栞基ずは、それを構成す
る原子の぀が豊富に電子を有しおいる原子の基
であり、たた求電子基ずはそれを構成する原子の
぀が電子に乏しい原子の基であるこずを瀺しお
いる。 䟋えば䞀般匏(1)で瀺される化合物は、発色珟像
䞻薬酞化䜓ず反応するず、ずタむミング基がた
ず開裂し、䞋蚘反応を経お、PUGを攟出するず
思われる。 開裂せしめられたタむミング基は、䞭の結合
系䞭を電子が移動し、いわゆる互倉異性䜓ずしお
ある平衡状態をずる。(1)の堎合は、Yが求栞基
ずなり、立䜓的に近接䜍にある求電子基ず分子
内求栞眮換反応を起こしPUGを攟出する。しか
るに平衡は右蟺ぞ移動し、最終的に党おのPUG
を攟出しお反応は終了するず思われる。 䞀般匏(2)〜(7)で衚される化合物も同様な反応匏
に埓぀おPUGを攟出するず掚定される。これら
の化合物に最も芁求されおいる条件は、第段
階、第段階の開裂の適床な反応速床、か぀、保
存条件䞋およびアルカリ凊理液条件䞋での安定性
であり、これは、カプラヌずタむミング基ずの結
合ならびにタむミング基ずPUGの結合の匷さに
起因する。本発明はこれらの結合圢匏が自由に遞
べ、最も適した化合物を遞択できる。 䞊述の劂く本発明に係わる発色珟像䞻薬の酞化
䜓ず反応し埗る化合物の䟋ずしおは、先ずカラヌ
写真感光材料においお䞀般的に䜿甚される発色カ
プラヌがある。 䟋えば、む゚ロヌカプラヌに関しおは米囜特蚱
第2298443号、同第2407210号、同第2875057号、
同第3408194号、同第3265506号、同第3447928号
および“Farbkuppler−eine Lite−
raturubersicht”Agfa MitteilungBand112
〜126頁81961幎などに蚘茉されおいるベンゟむ
ルアセトアニリド型む゚ロヌカプラヌ、たたはピ
バロむルアセトアニリド型む゚ロヌカプラヌを䜿
甚するこずができる。たた、マれンタカプラヌに
぀いおは、米囜特蚱第2369489号、同第2343703
号、同第2311082号、同第2600788号、同第
2908573号、同第3062653号、同第3152896号、同
第3519429号および前蚘のAgfa Mitteilung
Band126〜156頁1961幎などに蚘茉され
おいるピラゟロン系マれンタカプラヌ、むンダゟ
ロン系マれンタカプラヌなど各皮のマれンタカプ
ラヌを䜿甚し埗る。 さらにシアンカプラヌの堎合には、米囜特蚱第
2367531号、同第2423730号、同第2474293号、同
第2772162号、同第2895826号、同第3002836号、
同第3034892号、同第3041236号および前蚘の
Agfa MitteilungBand156〜175頁1961
幎に蚘茉されおいるナフトヌル系たたはプノ
ヌル系カプラヌを䜿甚するこずができる。 これらカプラヌの他に、西独特蚱公開第
2644914号蚘茉による黒色色玠圢成甚カプラヌも
甚いるこずができる。 䞀方、環状カルボニル化合物で代衚される劂き
発色珟像䞻薬の酞化䜓ずは反応するが、発色色玠
を圢成しない化合物も本発明の化合物ずしお甚い
るこずができ、これら化合物に関しおは米囜特蚱
第3632345号、同第3928041号、同第3958993号、
同第3961959号ならびに英囜特蚱第861138号明现
曞等に蚘茉されおいる。 写真的に有甚な基PUGずしおは、写真芁玠内
においお像状パタヌンで利甚可胜にされるような
基であるならば、どのような基であ぀おもよい。 写真的に有甚な基の具䜓的な䟋を挙げるず、䟋
えば珟像抑制剀、珟像促進剀、挂癜抑制剀、挂癜
促進剀、珟像剀、定着剀、ハロゲン化銀溶剀、銀
−錯圢成剀、硬膜剀、タンニング剀、調色剀、カ
ブリ剀、カブリ防止剀、化孊たたは光孊増感剀、
枛感剀、写真甚の色玠たたはそのプレカヌサヌ、
カプラヌ䟋えば、競合カプラヌ、発色カプラ
ヌ、珟像抑制剀−攟出カプラヌ−、すなわちDIR
−カプラヌなどなどがある。 これら写真的に有甚な基の䞭で最も奜たしいも
のは珟像抑制剀であり、その代衚的な䟋ずしお
は、米囜特蚱第3227554号、同第3384657号、同第
3615506号、同第3617291号、同第3733201号およ
び英囜特蚱第1450479号明现曞等に蚘茉されおい
るメルカプトテトラゟヌル基、セレノテトラゟヌ
ル基、メルカプトベンゟチアゟヌル基、セレノベ
ンゟチアゟヌル基、メルカプトベンゟオキサゟヌ
ル基、セレノベンゟオキサゟヌル基、メルカプト
ベンズむミダゟヌル基、セレノベンズむミダゟヌ
ル基、ベンゟトリアゟヌル基、ベンゟゞアゟヌル
基および沃玠原子などがある。 以䞋に本発明の化合物の具䜓䟋を瀺す。 本発明はこれらの化合物のみに限定されるもの
ではない。たた、は必ずしも発色カプラヌのみ
でなく、いわゆる無色カプラヌでもよく、PUG
も個々の目的に応じお自由に遞択できるこずを特
城ずする。たた、開裂反応に際しおも、珟像液䞭
の氎酞むオンの圱響を受けるこずがないので䜿甚
に有利であるばかりでなく、本発明の化合物は
PUGをタむミングをも぀お攟出するこずができ
るので、写真的効果が抜矀である。 䟋瀺化合物 次に本発明の化合物の合成䟋を蚘茉する。 合成䟋  䟋瀺化合物(1)の合成 ピリゞン−−アルデヒドを原料ずしお、“J.
Am.Chem.Soc.Vol.7612861954に準じお、
化合物(2)mp.115℃を合成した。30gの化合物(1)、
14gの化合物(2)および5.5gのトリ゚チルアミンを
500mlのアセトリニトリル䞭で時間煮沞攪拌し
た埌、アセトニトリルを留去する。残枣を垌塩酞
で掗぀た埌、ベンれン、シクロヘキサンで固型物
をしごくこずによ぀お癜色結晶の化合物(3)28gを
埗た。25gの化合物(3)を、テトラヒドロフラン
メタノヌルの溶液500mlに溶解し、その
䞭ぞ氎酞化ナトリりム15gを含む氎溶液10mlを
埐々に滎䞋する。60℃で時間攪拌埌、塩酞を含
む氷䞭にあけ、折出したガム状物を集め酢酞゚チ
ルに溶解埌、飜和重炭酞ナトリりム溶液で掗う。
この酢酞゚チル局を無氎硫酞マグネシりムで也燥
し、宀枩攪拌䞋、トリ゚チルアミン5gを加え、
化合物(5)のベンれン溶液mo40mlを
埐々に滎䞋する。時間埌反応液を垌塩酞および
炭酞ナトリりム溶液で掗぀た埌溶媒を留去し、残
枣はベンれン−アセトンを溶離液ずするシリカゲ
ルクロマトグラフむヌを行぀た。これにより12g
の化合物(6)m.p.98〜100℃を埗た。 これをNMRおよびMassにお確認した。 合成䟋  䟋瀺化合物(7)の合成 30gの化合物(1)ず18gの化合物(2)を500mlのアセ
トリニトリル䞭で時間煮沞攪拌した埌、アセト
リニトリルを留去する。残枣はベンれン−アセト
ンを溶離液ずするシリカゲルクロマトグラフむヌ
を行぀た。埗られた化合物(3)18gをメタノヌル
200mlに溶かし、宀枩䞋氎酞化ナトリりム10gを
含む氎溶液15mlを埐々に滎䞋した。時間攪拌
埌、垌塩酞の氷氎䞭ぞあけ、酢酞゚チルで抜出
し、飜和重炭酞ナトリりム溶液で掗぀た埌、無氎
硫酞ナトリりムで也燥した。この溶液䞭ぞ化合物
(5)のベンれン溶液mo20mlを宀枩攪
拌䞋、埐々に滎䞋した。時間埌反応液を垌塩酞
および炭酞ナトリりム氎溶液で掗぀た埌濃瞮し、
残枣はベンれン−アセトンを溶離液ずするシリカ
ゲルクロマトグラフむヌを行぀た。これによりカ
ラメル状の化合物(6)8gを埗た。これをNMRおよ
びMassにお確認した。 他の䟋瀺化合物も同様にしお合成するこずがで
きる。 本発明の化合物を含有する写真感光材料は発色
珟像、挂癜、定着、あるいは通垞の反転カラヌ感
光材料で甚いられる凊理工皋に埓぀お凊理するこ
ずができる。さらには、米囜特蚱第3674490号、
同第3822129号、同第3834907号、同第3841873号、
同第3847619号、同第3862842号、同第3902905号
および同第3923511号に蚘茉されおいる遷移金属
の錯䜓䟋えばコバルトヘキサアミンたたは過
酞化物䟋えば過酞化氎玠のような酞化剀を甚
いた画像増幅凊理を斜すこずもできる。 本発明化合物を含有せしめる感光材料は、支持
䜓䞊に単䞀のハロゲン化銀乳剀局を有するもので
も、たた倚局のハロゲン化銀乳剀局からなるもの
でもよい。 倚局倩然色写真材料は、通垞支持䜓䞊に赀感性
乳剀局、緑感性乳剀局、および青感性乳剀局を
各々少なくずも䞀぀有する。これらの局の順序は
必芁に応じお任意にえらべる。赀感性乳剀局にシ
アン圢成カプラヌを、緑感性乳剀局にマれンタ圢
成カプラヌを、青感性乳剀局にむ゚ロヌ圢成カプ
ラヌをそれぞれ含むのが通垞であるが、堎合によ
り異なる組合せをずるこずもできる。 たた本発明の感光材料は、支持䜓䞊に黒色色玠
画像圢成カプラヌを甚いた䞀局からなる黒癜写真
甚にも䜿甚し埗る。 本発明の化合物は、これら感光材料の感光性ハ
ロゲン化銀乳剀局に含有しおもよいし、たたその
隣接局に含有させおもよい。そしお、これらの構
成局あるいは単䜍局の䜕れか䞀局、たたはそれ以
䞊の局に同時に含有させるこずができる。 本発明の化合物を感光材料に含有させる堎合の
添加量は、ハロゲン化銀モル圓り0.0005〜0.1
モルが奜たしい。特に奜たしくは0.001〜0.05モ
ルの範囲である。 本発明による化合物を感光材料に含有させるに
は各皮の方法があるが、その兞型的な䟋をあげる
ず次の通りである。 (ã‚€) 氎に溶け難い高沞点の有機溶媒䞭に本発明の
化合物を溶解させ、この溶液を氎性媒䜓䞭に乳
化分散させお乳剀に添加する。 (ロ) 比范的氎に溶けにくい䜎沞点の溶媒䞭に本発
明の化合物を溶解させた溶液を氎性媒䜓䞭に乳
化分散させお写真乳剀に添加する。䜿甚した有
機溶媒は感光材料補造工皋䞭に陀去される。 (ハ) 氎ず混合し易い有機溶媒䞭に本発明の化合物
を溶解させ、この溶液を写真乳剀に添加するず
該化合物は埮现なコロむド粒子ずな぀お分散さ
れる。 本発明の化合物の溶解性に応じお䞊蚘溶媒を混
合しお䜿甚しおもよいし、分散助剀を䜿甚するこ
ずもできる。 もしも、写真的に有甚な基を結合したタむミン
グ基か、もしくは写真的に有甚な基が拡散性であ
る堎合には、単数たたは耇数のスカベンゞダヌ局
を感光材料の構成局の適圓な䜍眮に介圚させるこ
ずによ぀お、䞊蚘写真的に有甚な基の圱響を受け
る局あるいは単䜍局をコントロヌルするこずがで
きる。 たた、本発明による写真感光材料においお䜿甚
されるハロゲン化銀は、慣甚の方法で調補される
もので、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀などいずれの組成のものでもよい。こ
れらのハロゲン化銀乳剀は垞法によ぀お調補し、
さらに化孊増感するこずができる。 埓぀お、ハロゲン化銀乳剀は単分散もしくは倚
分散を問わず、たた粒子の倧小、粒子の圢状、さ
らにはネガ乳剀、ポゞ乳剀あるいは内郚朜像型、
衚面朜像型いずれでも本発明においお適甚可胜で
ある。 䞊蚘の化孊増感に際しおは公知の化孊増感剀を
䜿甚するこずができる。さらに、これら乳剀には
感光色玠、カブリ防止剀、硬化剀、可塑剀、衚面
掻性剀など通垞甚いられおいる添加剀を含有させ
おもよい。 ハロゲン化銀乳剀および添加剀などに関しお
は、䟋えば“Research Disclosure”1971幎12月
9232に、さらに詳现に蚘茉されおいる。 本発明の化合物は、写真的に有甚な基の䜜甚、
性質に埓぀お各皮の目的および配眮により感光材
料に添加されるこずができ、必芁に応じお各皮カ
プラヌたたはその他の各皮添加剀ず混入しおもよ
い。そしお、本発明の化合物から攟出される写真
的に有甚な基が珟像抑制剀である堎合には、䟋え
ば米囜特蚱第3227554号、同第3620747号および同
第3703375号に蚘茉されおいる感光材料により䜿
甚するこずができる。 以䞊詳现に蚘茉した通り、本発明の化合物は、
写真的に有甚な基がタむミング基を介しおカプリ
ング可胜な成分に結合されおおり、そのため該写
真的に有甚な基の攟出が間接的に行い埗るので、
これを䜿甚するこずにより感光材料におけるその
䜜甚、効果を時間的、距離的に調節するこずがで
きる。埓぀お、米囜特蚱第3227554号に蚘茉され
た珟像抑制剀攟出型カプラヌDIRカプラヌ、
および米囜特蚱第3632345号、同第3958993号に蚘
茉のある珟像抑制剀攟出型化合物DIR化合物
などにより埗られる重局効果むンタヌむメヌゞ
効果ず比范しお、本発明の化合物により埗られ
る重局効果はより優れた効果を期埅するこずがで
きる。 実斜䟋  マれンタカプラヌずしお、−−
トリクロロプニル−−〔−−ゞ−
−アミルプノキシアセトアミドベンツアミ
ド〕−−ピラゟリン15gを酢酞゚チル30mlおよ
びゞブチルフタレヌト15mlに溶解し、これをアル
カノヌルデナポン瀟補10氎溶液20mlおよ
びれラチン氎溶液200mlず混合し、コロむド
ミルにお乳化分散した。しかるのち、この分散液
を緑完成沃臭化銀乳剀3.0モル沃化銀含有
Kgに添加、分散液トリアセテヌトベヌスに塗垃
し也燥した。これを詊料(1)察照詊料ずする。 䞊蚘察照詊料(1)に察しお、䞋蚘の劂き䞉皮の
DIRカプラヌをそれぞれ䞋蚘の第衚に蚘茉した
添加量に埓぀お添加し、察照詊料(2)(3)(4)を䜜
成した。 DIRカプラヌ さらに䞊蚘察照詊料(1)に察しお、本発明による
化合物ずしお䟋瀺化合物(1)(2)(6)12をそ
れぞれ䞋蚘第衚に蚘茉の添加量に埓぀お添加
し、本発明の詊料(5)(6)1819を䜜成し
た。
【衚】 䞊蚘皮類の詊料をり゚ツゞ露光し、䞋蚘組成
の発色珟像液を甚い38℃で分間発色珟像を行
い、挂癜、定着を行぀おから氎掗した。 発色珟像液組成 −アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チル−アニリン・硫 é…žå¡©
4.75g 無氎亜硫酞ナトリりム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2ç¡«é…žå¡© 2.0g 無氎炭酞カルシりム 37.5g 臭化ナトリりム 1.3g ニトリロトリ酢酞・ナトリりム塩 氎塩 2.5g 氎酞化カリりム 1.0g 氎を加えおずし、氎酞化カリりムを甚いお
PH10.0に調敎する。 埗られた結果を䞋蚘第衚に瀺す。
【衚】 第衚にお明らかな通り、本発明による詊料(5)
は察照詊料(2)よりも珟像抑制剀攟出による濃床䜎
䞋が小さく、たた本発明による詊料(6)は、察照詊
料(2)よりも濃床䜎䞋が倧である。 このこずは、タむミング基を倉えただけで珟像
抑制剀の攟出時間および攟出速床をコントロヌル
するこずを明瀺しおいる。さらに、察照詊料(2)の
比感床を基準ずしお察照詊料(3)および(4)ず本発明
による詊料(5)および(6)ずの感床を比范するこずに
より、察照詊料(3)(4)においおは、分解による珟
像抑制剀の攟出も起぀おいるこずがわかる。同様
に、本発明による詊料18及び19も、タむ
ミング基を倉えただけで、珟像抑制剀の攟出時間
及び攟出速床をコントロヌルできるこず、および
分解による珟像抑制剀の攟出が起きおいないこず
を瀺しおいる。 たた、䟋瀺化合物(1)に倉えお䟋瀺化合物(5)を甚
いた堎合も同様の結果が埗られた。 実斜䟋− 実斜䟋−におけるマれンタカプラヌの代りに
シアンカプラヌずしお−ヒドロキシ−−〔
−−ゞ−−アミルプノキシブチル〕
−−ナフトアミド10.6gを甚い、さらに䞋蚘の
DIRカプラヌず本発明による䟋瀺化合物(8)
1415を䞋蚘衚に埓い添加した他は実斜䟋
−ず同様の詊料を五皮類䜜成した。この五皮の
詊料(7)(8)(9)2021を実斜䟋−ず同
様に露光ならびに珟像凊理を行぀た。 DIRカプラヌ 埗られた結果を䞋蚘第衚に瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】 第衚から明らかな通り、本発明による詊料(9)
及び20は、埓来の盎結型のDIRカプラヌによ
る詊料(8)に比范しお珟像抑制剀攟出による濃床䜎
䞋が倧きく、効果が優れおいるこずがわか぀た。
たた本発明による詊料(21)も同様に優れた効果を
明瀺しおいる。 実斜䟋− トリアセテヌトベヌス䞊に以䞋の順序で重局塗
垃を行い、基本詊料を䜜成した。 (1) む゚ロヌカプラヌずしお、−−ゞ
メチルプロピオニル−−−ベンゞル−
−プニル−−ゞオキ゜−−
トリアゟリゞン−−むル−2′−クロロ−
5′−α−ドデシルオキシカルボニル−゚トキ
シカルボニルアセトアニリド1.80gm2、れ
ラチン2.4gm2、およびハロゲン化銀1.6gm2
を含有する赀感性沃臭化銀乳剀局。 (2) れラチン0.5gm2、および−ゞ−−
オクチルハむドロキノン0.1gm2を含有するれ
ラチン䞭間局。 (3) シアンカプラヌずしお、−ヒドロキシ−
−〔−−ゞ−−アミルプノキシ
ブチル〕−−ナフトアミド0.47gm2、れラチ
ン2.4gm2、ハロゲン化銀1.6gm2を含有する
緑感性沃臭化銀乳剀局。 (4) れラチン0.8gm2よりなる保護局。 䞊蚘重局塗垃感光材料の構成局の内、シアンカ
プラヌを含む第局の䞭に䞋蚘のDIRカプラヌお
よびDIR化合物ず䞋蚘第衚にお瀺される本発明
による䟋瀺化合物(4)(8)をそれぞれ同衚䞭に蚘茉
された添加量に埓぀お添加し、皮類の詊料(10)
111213を䜜成した。 DIRカプラヌずDIR化合物
【衚】 各詊料を分割し、䞀方の詊料には癜色光によ
るり゚ツゞ露光を行い、他方の詊料には赀色光に
よるり゚ツゞ露光を行぀た。 次いで䞋蚘組成の発色珟像液にお38℃、分間
凊理し、挂癜、定着の埌、氎掗した。 発色珟像液組成 −アミノ−−メチル−−゚チル−−β
−ヒドロキシ゚チルアニリン・硫酞塩 3.55g 亜硫酞カリ 2.0g 無氎炭酞カリ 30.0g 臭化カリ 1.25g 沃化カリ 0.0006g 氎を加えおずする。PHは11.0である。 各詊料に぀いお、発色珟像によ぀お埗られた黄
色色玠の特性曲線によりガンマ倀を求め、赀色露
光によるガンマγRを癜色露光によるガンマ
γWで割぀た倀を以䞋の第衚に瀺す。
【衚】 䞊蚘第衚が瀺す通り、察照詊料ずしおの詊料
(10)および(11)に比范しお、本発明による詊料(12)
(13)がいずれもγRγW倀が倧きいずいうこず
は、赀感性局における珟像抑制剀の量が本発明に
よる詊料の方が察照詊料よりも倚いこずを意味し
おおり、換蚀すれば、本発明の化合物を䜿甚した
堎合には、埓来のDIRカプラヌやDIR化合物を䜿
甚した堎合よりも倧きな重局効果むンタヌむメ
ヌゞ効果が埗られるこずを明瀺しおいる。 実斜䟋  実斜䟋−に斌いお、DIRカプラヌ(A)ず本発明
による䟋瀺化合物(1)を䞋蚘第衚に埓い添加した
他は、実斜䟋−ず同様にしお、詊料14
151617を䜜成した。この皮類の詊
料を実斜䟋−ず同様の露光ならびに珟像凊理を
行぀た。
【衚】 埗られた結果を䞋蚘第衚に瀺す。
【衚】 鮮鋭性の改良効果の怜出はMTFModulation
Transfer Functionを求め、空間呚波数が10
本mm及び30本mmでのMTFの倧きさを比范す
るこずにより行぀た。たた、粒状性RMSは
円圢走査口埄が25Όのミクロデンシトメヌタヌで
走査したずきに生じる濃床倀の倉動の暙準偏差の
1000倍倀を比范するこずにより行぀た。 第衚から、察照詊料14以倖は比感床、ガ
ンマの倀はほが同䞀であり、即ちDIRカプラヌに
よる発色濃床の䜎䞋は同じであるにもかかわら
ず、DIRカプラヌ(A)ず䟋瀺化合物(1)ずを組合せお
䜿甚した堎合の詊料16は、それぞれ単独に䜿
甚した堎合に比しお、MTF倀が著しく倧きく、
鮮鋭性が改善されたこずがわかる。たた、RMS
倀も察照詊料14ず比しお、著しく小さい倀を
瀺しおいる。すなわち粒状性が改善されおいるこ
ずを瀺しおいる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘䞀般匏(1)〜(7)で瀺される化合物のうち、
    少なくずも぀を含有するハロゲン化銀写真感光
    材料。 䞀般匏(1)においお、は発色珟像䞻薬の酞化䜓
    ず反応しうる成分で、酞化䜓ず反応しうる䜍眮で
    ず結合しおいる成分、PUGは写真的に有甚な
    基であり、は酞玠原子あるいは硫黄原子を衚
    し、ず結合しおいるに察しお䜍あるいは
    䜍に䜍眮する炭玠原子ず結合し、は瞮環したベ
    ンれン環を衚し、は又はであり、は珟像
    䞻薬の酞化䜓ず反応しおが開裂したあず求栞基
    ずな぀たずずもに分子内求栞眮換反応を経お
    〜員環を圢成可胜な、 −CH2−CO− の、いずれか぀で衚される求電子基をも぀結合
    基を衚す。ただし、は䜎玚アルキル基を衚し、
    はPUGず結合する䜍眮を衚す。 䞀般匏(2)においお、R1R2は各々氎玠原子又
    はR1R2がピリドン環もしくはチオピリドン環
    の隣接する぀の炭玠原子ず瞮環しお、共同でベ
    ンれン環を圢成する炭玠鎖を衚し、、PUG、
    はそれぞれ䞀般匏(1)で瀺される、PUG、
    ず同じ基を衚し、は珟像䞻薬の酞化䜓ず反応し
    おが開裂したあず求栞基ずな぀たずずもに分
    子内求栞眮換反応を経お〜員環を圢成可胜
    な、−CH2−CO− の、いずれか぀で衚される求電子基をも぀結合
    基を衚す。ただし、は䜎玚アルキル基を衚し、
    はPUGず結合する䜍眮を衚す。 䞀般匏(3)においお、、PUG、はそれぞれ
    䞀般匏(1)で瀺される、PUG、ず同じ基を衚
    し、は珟像䞻薬の酞化䜓ず反応しおが開裂し
    たあず求栞基ずな぀たずずもに分子内求栞眮換
    反応を経お〜員環を圢成可胜な、 −CH2−CO− の、いずれか぀で衚される求電子基をも぀結合
    基を衚す。ただし、は䜎玚アルキル基を衚し、
    はPUGず結合する䜍眮を衚す。 䞀般匏(4)においお、、PUG、はそれぞれ
    䞀般匏(1)で瀺される、PUG、ず同じ基を衚
    し、は珟像䞻薬の酞化䜓ず反応しおが開裂し
    たあず求栞基ずな぀たずずもに分子内求栞眮換
    反応を経お〜員環を圢成可胜な、 −CH2−CO− の、いずれか぀で衚される求電子基をも぀結合
    基を衚す。ただし、は䜎玚アルキル基を衚し、
    はPUGず結合する䜍眮を衚す。 䞀般匏(5)においお、、PUGはそれぞれ䞀般
    匏(1)で瀺される、PUGず同じ基を衚し、は
    珟像䞻薬の酞化䜓ず反応しおが開裂したあず求
    栞基ずな぀たNO基のずずもに分子内求栞眮換
    反応を経お〜員環を圢成可胜な、 −CH2−CO− の、いずれか぀で衚される求電子基をも぀結合
    基を衚す。ただし、は䜎玚アルキル基を衚し、
    はPUGず結合する䜍眮を衚す。 䞀般匏(6)(7)においお、、PUGはそれぞれ
    䞀般匏(1)で瀺される、PUGず同じ基を衚し、
    は珟像䞻薬の酞化䜓ず反応しおが開裂したあ
    ず求栞基ずな぀たCO基のずずもに分子内求栞
    眮換反応を経お〜員環を圢成可胜な、 −CH2−CO− の、いずれか぀で衚される求電子基をも぀結合
    基を衚す。ただし、は䜎玚アルキル基を衚し、
    はPUGず結合する䜍眮を衚す。 はハロゲン原子を衚し、は〜の敎数を
    衚す。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2529822B2 (ja) * 1985-04-04 1996-09-04 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀写真感光材料
US4725529A (en) 1985-04-30 1988-02-16 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Developing inhibitor arrangment in light-sensitive silver halide color photographic materials
JPS61255342A (ja) 1985-05-09 1986-11-13 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
AU591540B2 (en) 1985-12-28 1989-12-07 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Method of processing light-sensitive silver halide color photographic material
JPS62168129A (ja) * 1986-01-20 1987-07-24 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0769586B2 (ja) * 1987-09-25 1995-07-31 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀写真感光材料
US4861701A (en) * 1987-10-05 1989-08-29 Eastman Kodak Company Photographic element and process comprising a compound which comprises two timing groups in sequence
JPH0782226B2 (ja) * 1988-06-29 1995-09-06 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀写真感光材料の珟像凊理方法
JP2514835B2 (ja) * 1988-08-12 1996-07-10 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀写真感光材料
JP2777949B2 (ja) 1992-04-03 1998-07-23 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
US5616446A (en) 1994-09-29 1997-04-01 Konica Corporation Silver halide photographic light-sensitive material
US5686234A (en) * 1995-06-30 1997-11-11 Eastman Kodak Company Photographic element containing a coupler capable of releasing a photographically useful group
GB9612907D0 (en) * 1996-06-20 1996-08-21 Kodak Ltd Photographic couplers which release useful groups anchiomerically and their synthesis
US6498004B1 (en) 2000-12-28 2002-12-24 Eastman Kodak Company Silver halide light sensitive emulsion layer having enhanced photographic sensitivity

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JPS5756837A (en) 1982-04-05

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