JPS61255342A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
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- Y10S430/158—Development inhibitor releaser, DIR
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- General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は鮮鋭度、粒状性、色再現性に優れ、かつ処理依
存性の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。
存性の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。
(従来の技術)
近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感材〈おい
ては、I80/600のフィルムに代表されるような超
高感度の感光材料や/10サイズのカメラやディスクカ
メラに代表されるような小フォーiット化されたカメラ
に適した高画質、高鮮鋭度を有する感光材料が要求され
てきている。
ては、I80/600のフィルムに代表されるような超
高感度の感光材料や/10サイズのカメラやディスクカ
メラに代表されるような小フォーiット化されたカメラ
に適した高画質、高鮮鋭度を有する感光材料が要求され
てきている。
従来、鮮鋭度および粒状性全改良するための手段のひと
つとして、現偉時に画偉の濃度に対応して現像抑制剤を
放出する化合物(以下DIR化合物と称す)をハロゲン
化銀カラー写真感光材料に含有させることが知られてい
る。
つとして、現偉時に画偉の濃度に対応して現像抑制剤を
放出する化合物(以下DIR化合物と称す)をハロゲン
化銀カラー写真感光材料に含有させることが知られてい
る。
このDIEI、化合物は、一般的には芳香族t41級ア
ミン現像主薬の酸化生成物と反応して現儂抑制剤金放出
する聾のもので、代表的なものとしてはカプラーのカッ
プリング位にカップリング位から離脱した時に現像抑制
作用を有する化合物を形成する基を導入した、いわゆる
DIRカプラー(たとえば、米国特許第3.コ、27
、!j弘号、同34701.713号、同弘、or!、
r!r4’号、同44、/4り、rrt号、同j 、W
JJ 、100号、同弘、/弘4.Jりを号、同ダ、≠
77.143号に記載の化合物)が知られている。これ
は芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカップリング
反応したときにカプラー母体は色X’に形成し、一方現
儂抑制剤を放出する化合物である。
ミン現像主薬の酸化生成物と反応して現儂抑制剤金放出
する聾のもので、代表的なものとしてはカプラーのカッ
プリング位にカップリング位から離脱した時に現像抑制
作用を有する化合物を形成する基を導入した、いわゆる
DIRカプラー(たとえば、米国特許第3.コ、27
、!j弘号、同34701.713号、同弘、or!、
r!r4’号、同44、/4り、rrt号、同j 、W
JJ 、100号、同弘、/弘4.Jりを号、同ダ、≠
77.143号に記載の化合物)が知られている。これ
は芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカップリング
反応したときにカプラー母体は色X’に形成し、一方現
儂抑制剤を放出する化合物である。
ま九、芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカップリ
ング反応して無色のカップリング生成物を与え、一方で
現像抑制剤を放出する化合物としては、たとえば米国特
許第J 、432.3441号、同J、yxr、oai
号、同3.りsr、223号、同3.り4/、り!り号
、同≠、0!2.λ/3号、特開昭p3−iiozコタ
、同!≠−13333などに記載された化合物が知られ
ている。
ング反応して無色のカップリング生成物を与え、一方で
現像抑制剤を放出する化合物としては、たとえば米国特
許第J 、432.3441号、同J、yxr、oai
号、同3.りsr、223号、同3.り4/、り!り号
、同≠、0!2.λ/3号、特開昭p3−iiozコタ
、同!≠−13333などに記載された化合物が知られ
ている。
また、現像主薬の酸化体とクロス酸化反応によって現像
抑制剤を放出する、いわゆるDIRハイドロキンとして
は、九とえば米国特許第3,37り、!λり号、同J、
P30.1163号などに記載された化合物として知ら
れている。
抑制剤を放出する、いわゆるDIRハイドロキンとして
は、九とえば米国特許第3,37り、!λり号、同J、
P30.1163号などに記載された化合物として知ら
れている。
しかしながら、これらの化合物は塗布後フィルム保存時
の分解によシ機能を低下したり、減感を起したシするな
どの欠点があったシ、その鮮鋭度の改良効果は充分なも
のとは言えなかった。
の分解によシ機能を低下したり、減感を起したシするな
どの欠点があったシ、その鮮鋭度の改良効果は充分なも
のとは言えなかった。
また、芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカップリ
ングした際、離脱基がタイミングをもって現像抑制剤を
放出する化合物としては、たとえば米国特許第μ、コ4
11.P62号および特開昭17−14137などに記
載された化合物として開示されている。
ングした際、離脱基がタイミングをもって現像抑制剤を
放出する化合物としては、たとえば米国特許第μ、コ4
11.P62号および特開昭17−14137などに記
載された化合物として開示されている。
確かにこの種の化合物を用いると現像されたハロゲン化
銀粒子から特定の距離だけ離れた位置で抑制剤の効果を
発揮せしめることが可能なため、いわゆる隣接効果にも
とづき鮮鋭度が向上するはずであるが、これらの化合物
はそのタイミングが充分でないため鮮鋭度の向上は充分
ではなかつ之。
銀粒子から特定の距離だけ離れた位置で抑制剤の効果を
発揮せしめることが可能なため、いわゆる隣接効果にも
とづき鮮鋭度が向上するはずであるが、これらの化合物
はそのタイミングが充分でないため鮮鋭度の向上は充分
ではなかつ之。
またフィルム保存時に湿度の高い条件で加水分解もしく
は開裂することが避けられず、それにより減感したシ、
その機能が低下し友りする問題全盲していた。
は開裂することが避けられず、それにより減感したシ、
その機能が低下し友りする問題全盲していた。
これらの問題全解決するために、特願昭j?−330!
りには、現像主薬酸化体とカップリング反応した後放出
された化合物がさらにもう一分子の現像主薬酸化体と酸
化還元反応することによシ現偉抑制剤などの写真性有用
基を放出する化合物(下記一般式)が提案されている。
りには、現像主薬酸化体とカップリング反応した後放出
された化合物がさらにもう一分子の現像主薬酸化体と酸
化還元反応することによシ現偉抑制剤などの写真性有用
基を放出する化合物(下記一般式)が提案されている。
一般式
%式%
(式中、Aは現像主薬酸化体とカップリング反応してa
ED−PUGを放出するカプラー残基全表わし、aED
はAとの結合が開裂した後、現像主薬酸化体と酸化還元
反応し念後PUG’i放出する基金表わし、PUGはR
,EDとの結合が開裂し喪後実質的に写真作用を発現す
る基を表わす。)確かにこれらの化合物のうち最終的に
現像抑制剤を放出する化合物を含む感材は貯蔵安定性に
優れ、かつ鮮鋭度も著しく向上し友。ところがこれらの
感材を現像すると、処理液の疲労に伴って写真特性が変
化し九り(ある条件では現像抑制作用が大きすぎ、また
他の条件ではその逆と々つたりして安定に効果を発揮せ
しめることが困難)、現像条件によってはひとつの画面
内でも仕上りにムラが出たシするという重大な欠陥のあ
ることも明らかになってきた。
ED−PUGを放出するカプラー残基全表わし、aED
はAとの結合が開裂した後、現像主薬酸化体と酸化還元
反応し念後PUG’i放出する基金表わし、PUGはR
,EDとの結合が開裂し喪後実質的に写真作用を発現す
る基を表わす。)確かにこれらの化合物のうち最終的に
現像抑制剤を放出する化合物を含む感材は貯蔵安定性に
優れ、かつ鮮鋭度も著しく向上し友。ところがこれらの
感材を現像すると、処理液の疲労に伴って写真特性が変
化し九り(ある条件では現像抑制作用が大きすぎ、また
他の条件ではその逆と々つたりして安定に効果を発揮せ
しめることが困難)、現像条件によってはひとつの画面
内でも仕上りにムラが出たシするという重大な欠陥のあ
ることも明らかになってきた。
一方、二種以上のDIR化合物ヲノ−ロゲン化銀感光材
料に併せて用いる例は、たとえば特開昭jO−//Pt
JIにはDIRハイドロキノンとDIFLカゾラーの併
用が記載されているが、この組合せはDIRハイドロキ
ノン化合物の減感が大きいため、充分な機能を得られて
いない。また%開昭!/−//J乙コ!にはカップリン
グ活性の異なるメルカゾト系現像抑制剤放出化合物の併
用が記載されているが、これは単に現像抑制剤放出の速
度をカップリング活性でコントロールし階調を整えると
いうものであり、後述するような本発明の組合せにより
発現される効果とは全く異なるものである。またさらに
、特開昭jl、−/3733Jには現像抑制剤全放出す
る際に、タイミング基金前する化合物とタイミング基金
前しない化合物との併用が、特開昭17−/7313&
には解離基金言するメルカプト系現像抑制剤放出化合物
と解離基金言さないメルカプト系現像抑制剤放出化合物
との併用が記載されているが、これらはいずれもいわゆ
る層間効果(インターイメージ効果)を満足させる化合
物と粒状性を満足させる化合物とそれぞれの役割全損っ
た化合物を併用して、それぞれの効果を単なる和として
発現せしめたものであり、また特開昭14−//602
9にはアミノ基金前する現像抑制剤放出化合物とアミノ
基金前さない現像抑制剤放出化合物の併用が記載されて
いるが、これらもお互いの化合物の効果をそれぞれの単
なる和として発現させて、画質およびホルムアルデヒド
耐性を満足させたものであると考えられる。
料に併せて用いる例は、たとえば特開昭jO−//Pt
JIにはDIRハイドロキノンとDIFLカゾラーの併
用が記載されているが、この組合せはDIRハイドロキ
ノン化合物の減感が大きいため、充分な機能を得られて
いない。また%開昭!/−//J乙コ!にはカップリン
グ活性の異なるメルカゾト系現像抑制剤放出化合物の併
用が記載されているが、これは単に現像抑制剤放出の速
度をカップリング活性でコントロールし階調を整えると
いうものであり、後述するような本発明の組合せにより
発現される効果とは全く異なるものである。またさらに
、特開昭jl、−/3733Jには現像抑制剤全放出す
る際に、タイミング基金前する化合物とタイミング基金
前しない化合物との併用が、特開昭17−/7313&
には解離基金言するメルカプト系現像抑制剤放出化合物
と解離基金言さないメルカプト系現像抑制剤放出化合物
との併用が記載されているが、これらはいずれもいわゆ
る層間効果(インターイメージ効果)を満足させる化合
物と粒状性を満足させる化合物とそれぞれの役割全損っ
た化合物を併用して、それぞれの効果を単なる和として
発現せしめたものであり、また特開昭14−//602
9にはアミノ基金前する現像抑制剤放出化合物とアミノ
基金前さない現像抑制剤放出化合物の併用が記載されて
いるが、これらもお互いの化合物の効果をそれぞれの単
なる和として発現させて、画質およびホルムアルデヒド
耐性を満足させたものであると考えられる。
ところが、後述するように本発明の効果の発現はこれら
の組み合せの特許とは全く異なるメカニズムで生起して
いるものである。
の組み合せの特許とは全く異なるメカニズムで生起して
いるものである。
(発明の目的)
本発明の目的は、鮮鋭度、粒状性、色再現性に優れ、か
つ処理依存性の少ないノ10ゲン化銀カラー写真感光材
料金提供することである。
つ処理依存性の少ないノ10ゲン化銀カラー写真感光材
料金提供することである。
(発明の構成)
本発明のこれらの目的は、
支持体上に青感性ノ・ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層および赤感性ノ・ロゲン化銀乳剤層をそれ
ぞれ少なくとも/層有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、(a)酸化されて現像抑制剤もしくはそ
の前駆体を生成する化合物金現像主某酸化体との反応に
より生成する化合物(以下、化合物(a)という)およ
び6)酸化されて現像抑制剤もしくはその前駆体を生成
する化合物の前駆体金現像主薬酸化体との反応により生
成する化合物(以下、化合物(b)という)の少なくと
も7種、ならびに(c)現像主薬酸化体との反応によシ
現像抑制剤もしくはその前躯体を放出する化合物(以下
、化合物(c)という)とを同一の感色性層中もしくは
同一の非感光性層中に同時に含有すること全特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。
ン化銀乳剤層および赤感性ノ・ロゲン化銀乳剤層をそれ
ぞれ少なくとも/層有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、(a)酸化されて現像抑制剤もしくはそ
の前駆体を生成する化合物金現像主某酸化体との反応に
より生成する化合物(以下、化合物(a)という)およ
び6)酸化されて現像抑制剤もしくはその前駆体を生成
する化合物の前駆体金現像主薬酸化体との反応により生
成する化合物(以下、化合物(b)という)の少なくと
も7種、ならびに(c)現像主薬酸化体との反応によシ
現像抑制剤もしくはその前躯体を放出する化合物(以下
、化合物(c)という)とを同一の感色性層中もしくは
同一の非感光性層中に同時に含有すること全特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。
本発明の化合物(a)または化合物(b)のうち好まし
いものは、以下の一般式(I)で表わされるう一般式(
I) −B−D 式中、Aは現像主薬酸化体との反応によりAとBとの結
合を開裂するカシ2−残基全表わし、BはAとの結合が
開裂した後酸化されてBとDとの結合を開裂する基tr
iはその前駆体を表わし、Dは現像抑制剤またはその前
駆体を表わす。
いものは、以下の一般式(I)で表わされるう一般式(
I) −B−D 式中、Aは現像主薬酸化体との反応によりAとBとの結
合を開裂するカシ2−残基全表わし、BはAとの結合が
開裂した後酸化されてBとDとの結合を開裂する基tr
iはその前駆体を表わし、Dは現像抑制剤またはその前
駆体を表わす。
一般式(I)においてBは好ましくは下記一般式(B−
/)で表わされるものである。ここに釜印はAと結合す
る位置を表わし、斧養印はDと結合する位置を表わす。
/)で表わされるものである。ここに釜印はAと結合す
る位置を表わし、斧養印はDと結合する位置を表わす。
一般式(B−/)
(B2)w
式中、B はB□とAとの結合が開裂した後B とR,
EDとの結合を開裂する連結基金表わし、B2は現像時
に存在するアルカリ、ヒドロキシルアミンまtは亜硫酸
イオンなどと反応してR,EDとの結合が開裂する基を
表わし、REDはB1およびB2との結合が開裂した後
、初めて酸化される構造となシ、酸化されることにより
D(一般式(I)において説明したものと同じ意味)と
R,EDとの結合全開裂する基を表わし、VおよびWは
おのおのOまたは/l−表わす。
EDとの結合を開裂する連結基金表わし、B2は現像時
に存在するアルカリ、ヒドロキシルアミンまtは亜硫酸
イオンなどと反応してR,EDとの結合が開裂する基を
表わし、REDはB1およびB2との結合が開裂した後
、初めて酸化される構造となシ、酸化されることにより
D(一般式(I)において説明したものと同じ意味)と
R,EDとの結合全開裂する基を表わし、VおよびWは
おのおのOまたは/l−表わす。
式中、rLEL)で表わされる基は好ましくは下記一般
式(R−/)で表わされるものである。ここに簀印はA
−(B、)v−と結合する位置を表わし、Jk養印はB
2(W=lのとき)もしくは水素原子(W=Oのとき)
と結合する位置を表わす。
式(R−/)で表わされるものである。ここに簀印はA
−(B、)v−と結合する位置を表わし、Jk養印はB
2(W=lのとき)もしくは水素原子(W=Oのとき)
と結合する位置を表わす。
一般式(a−/)
蒼−P(−X菊YすQ−憂養
式中、PおよびQは酸素原子を九は置換もしくは無置換
のイミノ基を表わし、n個のXおよびn個のYの少なく
とも7個はD(Dは一般式(1)で定義したものと同じ
意味である)を置換基として有するメチン基金表わし、
その他のXおよびYは置換もしくは無置換のメチン基ま
たは窒素原子上表わし、nは1ないし3の整数を表わす
。nが2以上のときn個のX、n個のYは同じものもし
くは異なるものを表わす。ここでp、 xSyおよびQ
のいずれかλつの置換基が一価基となって連結し環状構
造を形成する場合も包含される。
のイミノ基を表わし、n個のXおよびn個のYの少なく
とも7個はD(Dは一般式(1)で定義したものと同じ
意味である)を置換基として有するメチン基金表わし、
その他のXおよびYは置換もしくは無置換のメチン基ま
たは窒素原子上表わし、nは1ないし3の整数を表わす
。nが2以上のときn個のX、n個のYは同じものもし
くは異なるものを表わす。ここでp、 xSyおよびQ
のいずれかλつの置換基が一価基となって連結し環状構
造を形成する場合も包含される。
一般式(B−/)においてB1は好ましくは以下のもの
である。
である。
(1)へミアセタールの開裂反応を利用する基。
例えば米国特許第≠、/≠J、JP4号、特願昭19−
/74JuJ号、同tP−io≦Jug号および同JP
−77弘7!号に記載があり、下記一般式で表わされる
基。ここに畳印はAに結合する位置を表わし、簀肴印は
REDに結合する位置を表わす。
/74JuJ号、同tP−io≦Jug号および同JP
−77弘7!号に記載があり、下記一般式で表わされる
基。ここに畳印はAに結合する位置を表わし、簀肴印は
REDに結合する位置を表わす。
機置換基全表わす)金表わし、RおよびR2は水素原子
または置換基を表わし、tは/またはコを表わし、tが
コのとき一つのR□およびR2のそれぞれは同じでも異
なるものでもよく、FLl、RおよびR3のいずれか」
つが連結し環状構造を形成する場合も包含される。
または置換基を表わし、tは/またはコを表わし、tが
コのとき一つのR□およびR2のそれぞれは同じでも異
なるものでもよく、FLl、RおよびR3のいずれか」
つが連結し環状構造を形成する場合も包含される。
(2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応奮起こさ
せる基。例えば米国特許第μ9,2≠?、262号に記
載のあるタイミング基。
せる基。例えば米国特許第μ9,2≠?、262号に記
載のあるタイミング基。
(3) 共役系に沿つ良電子移動反応を利用して開裂
反応奮起こさせる基。例えば米国特許第≠、≠0り、3
23号に記載のある基もしくは下記一般式で表わされる
基(英国特許第コ、0り6,71JA号)に記載のある
基)。
反応奮起こさせる基。例えば米国特許第≠、≠0り、3
23号に記載のある基もしくは下記一般式で表わされる
基(英国特許第コ、0り6,71JA号)に記載のある
基)。
式中、養印はAに結合する位fin表わし、簀憂印はR
EDに結合する位置を表わし、FL4およびR5は水素
原子または置換基金表わす。
EDに結合する位置を表わし、FL4およびR5は水素
原子または置換基金表わす。
一般式(B−/)においてB2はアルカリあるいは現像
液に存在するヒドロキシルアミン、亜硫酸イオンなどの
求核試薬と反応してR,EDとの結合が開裂する基を表
わす。好ましくはアシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド
イル基、オキサシリル基、スルホニル基などの加水分解
基、米国特許第≠、OOり、0コタ号に記載の逆マイケ
ル反応を利用した型のプレカーサー基、米国特許第≠、
310,412号に記載の環開裂反応の後、発生し之ア
ニオンを分子内求核基として利用する型のプレカーサー
基、米国特許第J、474L、≠7を号、同j 、Pj
J 、’410号もしくは同3゜タタJ 、64/号に
記載のアニオンが共役系を介して電子移動しそれによシ
開裂反応を起こさせるプレカーサー基、米国特許μ、J
J! 、200号に記載の環開裂後発生したアニオンの
電子移動によシ開裂反応を起こさせるプレカーサー基、
または米国特許第1I−,343,161号、同44,
4L10.411号に記載のイミドメチル基金利用した
プレカーサー基が挙げられる。
液に存在するヒドロキシルアミン、亜硫酸イオンなどの
求核試薬と反応してR,EDとの結合が開裂する基を表
わす。好ましくはアシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド
イル基、オキサシリル基、スルホニル基などの加水分解
基、米国特許第≠、OOり、0コタ号に記載の逆マイケ
ル反応を利用した型のプレカーサー基、米国特許第≠、
310,412号に記載の環開裂反応の後、発生し之ア
ニオンを分子内求核基として利用する型のプレカーサー
基、米国特許第J、474L、≠7を号、同j 、Pj
J 、’410号もしくは同3゜タタJ 、64/号に
記載のアニオンが共役系を介して電子移動しそれによシ
開裂反応を起こさせるプレカーサー基、米国特許μ、J
J! 、200号に記載の環開裂後発生したアニオンの
電子移動によシ開裂反応を起こさせるプレカーサー基、
または米国特許第1I−,343,161号、同44,
4L10.411号に記載のイミドメチル基金利用した
プレカーサー基が挙げられる。
一般式(B−/ンにおいて好ましくはv 7)KO。
Wが0のときである。
一般式(1)においてDは好ましくは下記一般式(D−
/)によシ表わされるものである。ここで畳印はBと結
合する位置全表わす。
/)によシ表わされるものである。ここで畳印はBと結
合する位置全表わす。
一般式(D−/)
畳÷B1)、−DI
式中、B□は一般式(B−/)について定義したのと同
じ意味を表わし、qは0またはlを表わし、DIは現像
抑制剤を表わす。
じ意味を表わし、qは0またはlを表わし、DIは現像
抑制剤を表わす。
DIは好ましくは、テトラゾリルチオ基、/またはλ−
(ンゾトリアゾリル基、/−ペンゾインダゾリル基、ベ
ンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、
イミダゾリルチオ基、オキサゾリルチオ基、トリアゾリ
ルチオ基、オキサジアゾリルチオ基、チアジアゾリルチ
オ基、またはN−アリール−7,コ、3.≠−チアトリ
アゾールーターアミノ基が挙げられる。ここでN−アリ
ール−/、コツ3.弘−チアトリアゾール−!−アミノ
基はそれ自体(開裂された後)現像抑制作用はないが転
位反応を起こし、!−メルカゾト−7−フェニルテトラ
ゾールを生成し抑制作用を発現する(西独公開特許第3
,307.!06A号に記載のある反応である)。上記
に列挙した現像抑制剤は置換可能な位置で以下の置換基
を有してもよい。置換基として、好ましくは脂肪族基(
例えばメチル基、エチル基など)、芳香族基(例えばフ
ェニル基、≠−クロロフェニル基ナト)、ハロゲン原子
(例えばフッ素原子、クロロ原子など)、アルコキン基
(例えばメトキシ基、ベンジルオキシ基)、アルキルチ
オ基(例えばエテルチオ基、ブチルチオ基)、アリール
オキシ基(例えばフェノキシ基)、アリールチオ基(例
えばフェニルチオ基)、カルバモイル基(例えばヘーエ
チルカルパモイル基)、アルコキシカルボニル基(側光
ばメトキシカルボニル基)、アリールオキシカルボニル
基11.ttfフェノキシカルボニル基)、スルホニル
基([J、tはベンゼンスルホニル基、メタンスルホニ
ル基)、スルファモイル基(例えばN−エチルスルファ
モイル基)、アクルアミノ基(例えばアセトアミド基、
ベンズアミド基)、スルホンアミド基(例えばメタンス
ルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基)、アシル
基(例えばアセチル基、ぺyジイル基)、ニトロソ基、
アシルオキシ基(例えばアセトキシ基)、ウレイド基(
例えば3−フェニルウレイド基、3−エチルウレイド基
)、イミド基(例えばスフフンイミド基)、ニトロ基、
シアノ基、複素環、!1iSi(複素原子として窒素原
子、酸素原子またはイオウ原子より選ばれる≠員ないし
6負環の複素環、例えば−一7リル基、λ−ピリジル基
、/−イミダゾリル基、/ −モルホリノ基)、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基(例えばメトキシカルボニルアミノ基、フェノキ7
カルボニルアミノ基)、スルホ基、アミノ基、アニリノ
基(例えば≠−メトキシアニリノ基)、脂肪族アミン基
(例えばジエチルアミノ基)、スルフィニル基NIFI
J、tJ−!’エチルスルフィニル基)、スルファモイ
ルアミノ基(例えばエチルスルファモイルアミノ基)、
チオアシル基(例えばフェニルチオカルメニル基)、チ
オウレイド基(例えば3−フェニルチオウレイド基)ま
たは複素環アミノ基(例えばイミダゾリルアミノ基)よ
り選ばれる。上記置換基の部分構造に脂肪族基の部分が
あるとき、炭素数はl−ココ、好ましくは/〜lσであ
シ、鎖状ま九は環状、直鎖または分岐、飽和または不飽
和、置換または無置換の脂肪族基である。上記に列挙し
た置換基の部分構造に芳香族基金含むとき炭素数はA−
10であり、好ましくは置換または無置換のフェニル基
である。
(ンゾトリアゾリル基、/−ペンゾインダゾリル基、ベ
ンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、
イミダゾリルチオ基、オキサゾリルチオ基、トリアゾリ
ルチオ基、オキサジアゾリルチオ基、チアジアゾリルチ
オ基、またはN−アリール−7,コ、3.≠−チアトリ
アゾールーターアミノ基が挙げられる。ここでN−アリ
ール−/、コツ3.弘−チアトリアゾール−!−アミノ
基はそれ自体(開裂された後)現像抑制作用はないが転
位反応を起こし、!−メルカゾト−7−フェニルテトラ
ゾールを生成し抑制作用を発現する(西独公開特許第3
,307.!06A号に記載のある反応である)。上記
に列挙した現像抑制剤は置換可能な位置で以下の置換基
を有してもよい。置換基として、好ましくは脂肪族基(
例えばメチル基、エチル基など)、芳香族基(例えばフ
ェニル基、≠−クロロフェニル基ナト)、ハロゲン原子
(例えばフッ素原子、クロロ原子など)、アルコキン基
(例えばメトキシ基、ベンジルオキシ基)、アルキルチ
オ基(例えばエテルチオ基、ブチルチオ基)、アリール
オキシ基(例えばフェノキシ基)、アリールチオ基(例
えばフェニルチオ基)、カルバモイル基(例えばヘーエ
チルカルパモイル基)、アルコキシカルボニル基(側光
ばメトキシカルボニル基)、アリールオキシカルボニル
基11.ttfフェノキシカルボニル基)、スルホニル
基([J、tはベンゼンスルホニル基、メタンスルホニ
ル基)、スルファモイル基(例えばN−エチルスルファ
モイル基)、アクルアミノ基(例えばアセトアミド基、
ベンズアミド基)、スルホンアミド基(例えばメタンス
ルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基)、アシル
基(例えばアセチル基、ぺyジイル基)、ニトロソ基、
アシルオキシ基(例えばアセトキシ基)、ウレイド基(
例えば3−フェニルウレイド基、3−エチルウレイド基
)、イミド基(例えばスフフンイミド基)、ニトロ基、
シアノ基、複素環、!1iSi(複素原子として窒素原
子、酸素原子またはイオウ原子より選ばれる≠員ないし
6負環の複素環、例えば−一7リル基、λ−ピリジル基
、/−イミダゾリル基、/ −モルホリノ基)、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基(例えばメトキシカルボニルアミノ基、フェノキ7
カルボニルアミノ基)、スルホ基、アミノ基、アニリノ
基(例えば≠−メトキシアニリノ基)、脂肪族アミン基
(例えばジエチルアミノ基)、スルフィニル基NIFI
J、tJ−!’エチルスルフィニル基)、スルファモイ
ルアミノ基(例えばエチルスルファモイルアミノ基)、
チオアシル基(例えばフェニルチオカルメニル基)、チ
オウレイド基(例えば3−フェニルチオウレイド基)ま
たは複素環アミノ基(例えばイミダゾリルアミノ基)よ
り選ばれる。上記置換基の部分構造に脂肪族基の部分が
あるとき、炭素数はl−ココ、好ましくは/〜lσであ
シ、鎖状ま九は環状、直鎖または分岐、飽和または不飽
和、置換または無置換の脂肪族基である。上記に列挙し
た置換基の部分構造に芳香族基金含むとき炭素数はA−
10であり、好ましくは置換または無置換のフェニル基
である。
一般式(D−/)においてqはQのときが好ましい。
一般式(I)において特に好ましいカプラーは下記一般
式(n)および(III)で表わされるものである。
式(n)および(III)で表わされるものである。
一般式1)
一般式(III)
式中、AおよびDIはすでに定義したのと同じ意味を表
わし%Q1はヒドロキシル基またはスルホンアミド基金
表わし、R,、は水素原子または置換基を表わし、置換
基の好ましい例としては一般式(D−/)K%−いてD
Iの置換基として列挙した置換基より選ばれる。、rは
1ないし3の整数を表わす。rが2以上のときR6は同
じ置換基または異なる置換基金表わす。λつのR6が隣
接する炭素上の置換基を表わすときそれぞれコ価基と唸
って連結し環状構造を表わす場合も包まれる。そのとき
はベンゼン縮合環となり例えばベンゾノルボルネン類、
クロマン類、インドール類、ペンゾチオフエ/類、キノ
リン類、ベンゾフラン類、コ。
わし%Q1はヒドロキシル基またはスルホンアミド基金
表わし、R,、は水素原子または置換基を表わし、置換
基の好ましい例としては一般式(D−/)K%−いてD
Iの置換基として列挙した置換基より選ばれる。、rは
1ないし3の整数を表わす。rが2以上のときR6は同
じ置換基または異なる置換基金表わす。λつのR6が隣
接する炭素上の置換基を表わすときそれぞれコ価基と唸
って連結し環状構造を表わす場合も包まれる。そのとき
はベンゼン縮合環となり例えばベンゾノルボルネン類、
クロマン類、インドール類、ペンゾチオフエ/類、キノ
リン類、ベンゾフラン類、コ。
3−ジヒドロベンゾフラン類、インダン類またはインデ
ン類などが挙げられろう Q□がスルホンアミド基を表わすとき、好ましくは脂肪
族スルホンアミド基、芳香族スルホンアミド基もしくは
複素環スルホンアミド基より選ばれる。脂肪族スルホン
アミド基は詳しくは炭素数l−コO1好ましくはI、1
0の直鎖まtは分岐、鎖状または環状、飽和または不飽
和、置換または無置換の脂肪族スルホンアミド基である
。芳香族スルホンアミド基は詳しくは炭素数6〜IOの
置換もしくは無置換のフェニル基または置換もしくは無
置換のナフチル基である。複素環スルホンアミド基の複
素環基としては詳しくはへテロ原子として窒素原子、イ
オウ原子もしくは酸素原子よシ選ばれる≠員ないし7員
環の複素環基である。
ン類などが挙げられろう Q□がスルホンアミド基を表わすとき、好ましくは脂肪
族スルホンアミド基、芳香族スルホンアミド基もしくは
複素環スルホンアミド基より選ばれる。脂肪族スルホン
アミド基は詳しくは炭素数l−コO1好ましくはI、1
0の直鎖まtは分岐、鎖状または環状、飽和または不飽
和、置換または無置換の脂肪族スルホンアミド基である
。芳香族スルホンアミド基は詳しくは炭素数6〜IOの
置換もしくは無置換のフェニル基または置換もしくは無
置換のナフチル基である。複素環スルホンアミド基の複
素環基としては詳しくはへテロ原子として窒素原子、イ
オウ原子もしくは酸素原子よシ選ばれる≠員ないし7員
環の複素環基である。
一般式(I)においてAは詳しくはイエローカプラー残
基(開鎖ケトメチレンカプラーなど)、マゼンタカプラ
ー残基(j−ピラゾロン、ピラゾロトリアゾール、ピラ
ゾロイミダゾールなど)、シアンカプラー残基(フェノ
ール、ナフトールなど)、無呈色カプラー残基(インダ
ノン、アセト7二ノンなど)が挙げられる。
基(開鎖ケトメチレンカプラーなど)、マゼンタカプラ
ー残基(j−ピラゾロン、ピラゾロトリアゾール、ピラ
ゾロイミダゾールなど)、シアンカプラー残基(フェノ
ール、ナフトールなど)、無呈色カプラー残基(インダ
ノン、アセト7二ノンなど)が挙げられる。
イエローカプラー残基としては例えば米国特許第3,2
41,104号、同! 、17! 、0t7号、同3.
ear、iりμ号、特開昭≠r−λり弘32号、同4t
t−ttr3を号、同744−/j32り号、同!0−
rmO号などに記載のもの、マイ/タカプラー母核とし
ては米国特許第一。
41,104号、同! 、17! 、0t7号、同3.
ear、iりμ号、特開昭≠r−λり弘32号、同4t
t−ttr3を号、同744−/j32り号、同!0−
rmO号などに記載のもの、マイ/タカプラー母核とし
ては米国特許第一。
400.711号、同!、062.6!3号、同3 /
コア、2tり号、同3.弘/り、3PI号、同J、!/
9,4429号、同J 、try 、tr。
コア、2tり号、同3.弘/り、3PI号、同J、!/
9,4429号、同J 、try 、tr。
号、特開昭ILL?−1iits1号、同!ター17i
yrt号、同J−5F−/4コJ−≠を号などに記載の
もの、シアンカプラー母核としては米国特許第2.44
744,477号、同2,10/、/7/号、同!、4
476、!rぶ3号、同≠、ooy、oJj号、同μ、
333.タタタ号、特開昭タ0−//aosr号、同!
0−/I’7L2コ号、同jj−3コ07/号、同!!
−10り430号、リサーチディスクロージャー(FL
D)/よ7≠/号、特開昭!7−20jl−1弘!号、
などに記載のものが挙げられる。さらに実質的に色素を
形成しないカプラー残基として米国特許第3.りzr、
y23号、同3.yti、り!り号などに記載のものが
挙げられる。
yrt号、同J−5F−/4コJ−≠を号などに記載の
もの、シアンカプラー母核としては米国特許第2.44
744,477号、同2,10/、/7/号、同!、4
476、!rぶ3号、同≠、ooy、oJj号、同μ、
333.タタタ号、特開昭タ0−//aosr号、同!
0−/I’7L2コ号、同jj−3コ07/号、同!!
−10り430号、リサーチディスクロージャー(FL
D)/よ7≠/号、特開昭!7−20jl−1弘!号、
などに記載のものが挙げられる。さらに実質的に色素を
形成しないカプラー残基として米国特許第3.りzr、
y23号、同3.yti、り!り号などに記載のものが
挙げられる。
さらに1本発明が特に効果を発揮するのは、一般式(I
)においてAが下記一般式(cp−/)、(Op−2)
、(cp−j)、(cp−μ)、(cp−7)、(cp
−ぶ)、(c,p−7)、(cp−4)、(cp−P)
、(cp−/(7)またけ(cp−//)で表わされる
カプラー残基であるときである。これらのカプラーはカ
ッシリング速度が大きく好ましい。
)においてAが下記一般式(cp−/)、(Op−2)
、(cp−j)、(cp−μ)、(cp−7)、(cp
−ぶ)、(c,p−7)、(cp−4)、(cp−P)
、(cp−/(7)またけ(cp−//)で表わされる
カプラー残基であるときである。これらのカプラーはカ
ッシリング速度が大きく好ましい。
一般式(cp−/)
一般式(cp−1
一般式(cp−J)
aδ5
一般式(cp−憂)
一般式(cp−り
一般式(cp−4)
”56
一般式(cp−7)
一般式(cp−r)
一般式(cp−P)
一般式(Op−10)
一般式(cp−//)
比。。−CI(−R,,1
上式においてカップリング位よシ派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、R1、R,、FL R551521531
4+ R,R,RR,、R,Rまたは R,□が耐拡散基金倉む場合、それは炭素数の総数がr
〜3コ、好ましくはIOA、−2になるように選択され
、それ以外の場合、炭素数の総数は/!以下が好ましい
。
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、R1、R,、FL R551521531
4+ R,R,RR,、R,Rまたは R,□が耐拡散基金倉む場合、それは炭素数の総数がr
〜3コ、好ましくはIOA、−2になるように選択され
、それ以外の場合、炭素数の総数は/!以下が好ましい
。
次に前記一般式(cp−/)〜(Op−//)の”51
〜R6□f mおよびpについて説明する。
〜R6□f mおよびpについて説明する。
式中、R61は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
はへテロ環基金、Rおよび”53は各々芳香族基または
複素環基t−表わす。
はへテロ環基金、Rおよび”53は各々芳香族基または
複素環基t−表わす。
式中、R6□で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数
/〜2コで、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、
いずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基
はアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシル
アミノ基、ハロゲン厚子等でこれらはそれ自体更に置換
基音もっていてもよい。”51として有用な脂肪族基の
具体的な例は、次のようなものである:イソゾロビル基
、イソブチル基、tert−ブチル基、イソアミル基、
tert−アミル基、/、l−ジメチルブチル基、/、
/−ジメチルヘキシル基、/、l−ジエチルヘキシル基
、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シク
ロヘキシル基、−一メトキシイソゾロピル基、コーフエ
ノキシイソゾロビル基、コーp−tart−7’チルフ
ェノキシインプロビル基、α−アミノイソゾロビル基、
α−(ジエチルアミノ)イソゾロビル基、α−(サクシ
ンイミド)イソプロピル基、a−<フタルイミド)イソ
ゾロビル基、α−(ベンゼンスルホンアミド)イソゾロ
ビル基などである。
/〜2コで、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、
いずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基
はアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシル
アミノ基、ハロゲン厚子等でこれらはそれ自体更に置換
基音もっていてもよい。”51として有用な脂肪族基の
具体的な例は、次のようなものである:イソゾロビル基
、イソブチル基、tert−ブチル基、イソアミル基、
tert−アミル基、/、l−ジメチルブチル基、/、
/−ジメチルヘキシル基、/、l−ジエチルヘキシル基
、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シク
ロヘキシル基、−一メトキシイソゾロピル基、コーフエ
ノキシイソゾロビル基、コーp−tart−7’チルフ
ェノキシインプロビル基、α−アミノイソゾロビル基、
α−(ジエチルアミノ)イソゾロビル基、α−(サクシ
ンイミド)イソプロピル基、a−<フタルイミド)イソ
ゾロビル基、α−(ベンゼンスルホンアミド)イソゾロ
ビル基などである。
R、EL または”saが芳香族基(特に)エニル
基)t−あられす場合、芳香族基は置換されていてもよ
い。フェニル基などの芳香族基は炭素数32以下のアル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミ
ド基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンア
ミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイ
ミド基などで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖
中にフェニレンなど芳香族基が介在してもよい。
基)t−あられす場合、芳香族基は置換されていてもよ
い。フェニル基などの芳香族基は炭素数32以下のアル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミ
ド基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンア
ミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイ
ミド基などで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖
中にフェニレンなど芳香族基が介在してもよい。
フェニル基はま九アリールオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミド
基、アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミ
ド基、アリールウレイド基などで置換されてもよく、こ
れらの置換基のアリ+ル基の部分はさらに炭素数の合計
が1−22の一つ以上のアルキル基で置換されてもよい
。
ルボニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミド
基、アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミ
ド基、アリールウレイド基などで置換されてもよく、こ
れらの置換基のアリ+ル基の部分はさらに炭素数の合計
が1−22の一つ以上のアルキル基で置換されてもよい
。
a、R1lたは”ssであられされるフエ二ル基はさら
に、炭素数/−4の低級アルキル基で置換されたものも
含むアミン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基
、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン原
子で置換されてよい。
に、炭素数/−4の低級アルキル基で置換されたものも
含むアミン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基
、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン原
子で置換されてよい。
ま九R,RまたはFL53は、フェニル基が51 ′%
52 他の環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル
基、イソキノリル基、クロマニル基、クマラエル基、テ
トラヒドロナフチル基等を表わしてもよい。これらの置
換基はそれ自体さらに置換基を有してもよい。
52 他の環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル
基、イソキノリル基、クロマニル基、クマラエル基、テ
トラヒドロナフチル基等を表わしてもよい。これらの置
換基はそれ自体さらに置換基を有してもよい。
一□がアルコキシ基金あられす場合、そのアルキル部分
は、炭素数lから32、好ましくは1〜J2の直鎖ない
し分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
もしくは環状アルケニル基金表わし、これらはハロゲン
原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されていて
もよい。
は、炭素数lから32、好ましくは1〜J2の直鎖ない
し分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
もしくは環状アルケニル基金表わし、これらはハロゲン
原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されていて
もよい。
R、Rまたは”153が複素環基をらられすsl
52 場合、複素環基はそれぞれ、4全形成する炭素原子の一
つ全弁してアルファアシルアセトアミドにおけるアンル
基のカルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と
結合する。このような複素環としてはチオフェン、フラ
ン、ピラン、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジ
/、ピリミジン、ビリタジン、インドリジン、イミダゾ
ール、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジ
アジン、オキサジンなどがその例である。これらはさら
に環上に置換基金石してもよい。
52 場合、複素環基はそれぞれ、4全形成する炭素原子の一
つ全弁してアルファアシルアセトアミドにおけるアンル
基のカルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と
結合する。このような複素環としてはチオフェン、フラ
ン、ピラン、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジ
/、ピリミジン、ビリタジン、インドリジン、イミダゾ
ール、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジ
アジン、オキサジンなどがその例である。これらはさら
に環上に置換基金石してもよい。
一般式(Op−j)において”55は、炭素数lから3
4好ましくは/からλコの直鎖ないし分岐鎖のアルキル
基(例えばメチル、イソゾロビル、tart−ブチル、
ヘキシル、ドデシル基など)、アルケニル基(例えばア
リル基など)、環状アルキA4(9’lJ、tJfシク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基など
)、アラルキル基(例えばベンジル、β−フェニルエチ
ル基なト)、環状アルケニル基(例えばシクロペンテニ
ル、シクロへキセニル基など)′f:表わし、これらは
ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、アル中ル
チオカルボニル基、アリールチオカルボニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スル
ホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミ
ノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チ
オウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリール
スルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基
、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ
ノ基、アニリノ基、N−アリールアニリノ基、N−アル
キルアニリノ基、N−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基
、メルカプト基力どで置換されていてもよい。
4好ましくは/からλコの直鎖ないし分岐鎖のアルキル
基(例えばメチル、イソゾロビル、tart−ブチル、
ヘキシル、ドデシル基など)、アルケニル基(例えばア
リル基など)、環状アルキA4(9’lJ、tJfシク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基など
)、アラルキル基(例えばベンジル、β−フェニルエチ
ル基なト)、環状アルケニル基(例えばシクロペンテニ
ル、シクロへキセニル基など)′f:表わし、これらは
ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、アル中ル
チオカルボニル基、アリールチオカルボニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スル
ホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミ
ノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チ
オウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリール
スルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基
、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ
ノ基、アニリノ基、N−アリールアニリノ基、N−アル
キルアニリノ基、N−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基
、メルカプト基力どで置換されていてもよい。
更にFL5Isは、アリール基(例えばフェニル基、α
−ないしはβ−ナフチル基など)′f、表わしてもよい
。アリール基は7個以上の置換基を有してもよく、置換
基としてたとえばアルキル基、アルケニル基、環状アル
キル基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロケン原
子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキ7基、カルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、シア
クルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミ
ド基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキル
アミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N−アル
キルアニリノ基、N−アリールアニリノ基、N−アシル
アニリノ基、ヒドロ与シル基、などを有してよいう 更に”55は、複素環基(例えばヘテロ原子として窒素
原子、酸素原子、イオウ原子を含む!員または乙員環の
複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フ
リル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダ
ゾリル基、ナフトオキサシリル基など)、前記のアリー
ル基について列挙し九置換基によって置換された複素環
基、脂肪族または芳香族アクル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカル/ζモイル基
、アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル
基またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい
。
−ないしはβ−ナフチル基など)′f、表わしてもよい
。アリール基は7個以上の置換基を有してもよく、置換
基としてたとえばアルキル基、アルケニル基、環状アル
キル基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロケン原
子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキ7基、カルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、シア
クルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミ
ド基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキル
アミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N−アル
キルアニリノ基、N−アリールアニリノ基、N−アシル
アニリノ基、ヒドロ与シル基、などを有してよいう 更に”55は、複素環基(例えばヘテロ原子として窒素
原子、酸素原子、イオウ原子を含む!員または乙員環の
複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フ
リル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダ
ゾリル基、ナフトオキサシリル基など)、前記のアリー
ル基について列挙し九置換基によって置換された複素環
基、脂肪族または芳香族アクル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカル/ζモイル基
、アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル
基またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい
。
式中、a、4は水素原子、炭素数lから32、好ましく
は1から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケ
ニル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基(
これらの基は前記”55について列挙した置換基金石し
てもよい)、アリール基および複素環基(これらは前記
”55について列挙した置換基を有してもよい)、アル
コキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基な
ど)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシ
カルボニル基、ナフトキシカルボニル基すど)、アラル
キルオキシカルメニル基(例エバベンジルオキシカルボ
ニル基など)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エト
キシ基、ヘプタデシルオキシ基など)、アリールオキシ
基(例えばフェノキシ基、トリルオキシ基など)、アル
キルチオ基(例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など
)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基、α−ナフ
チルチオ基など)、カルボキシ基、アシルアミノ基(例
えばアセチルアミノ基、J−((λ、≠−ジーtert
−アミルフェノキシ)アセタミド〕べ/ズアミド基など
)、ジアシルアミノ基、N−アルキルアシルアミノ基(
例えばN−メチルゾロピオンアミド基など)、N−アリ
ールアシルアミノ基(例えばN−フェニルアセトアミド
基など)、ウレイド基(例えばウレイド、N−アリール
ウレイド、N−アルキルウレイド基など)、ウレタン基
、チオウレタン基、アリールアミン基(例えばフェニル
アミノ、ヘーメチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、
N−アセチルアニリノ基、−一りロロー!−テトラデカ
ンアミドアニリノ基など)、アルキルアミノ基(例えば
n−ブチルアミノ基、メチルアミノ基、シクロへキシル
アミノ基など)、シクロアミノ基(例えばピペリジノ基
、ピロリジノ基など)、複素環アミノ基(例えばμmピ
リジルアミノ基、λ−ベンゾオキサシリルアミノ基など
)、アルキルカルボニル基(例えばメチルカルボニル基
など)、アリールカルボニル基(例えばフェニルカルボ
ニル基など)、スルホンアミド基(例えばアルキルスル
ホ/アミド基、アリールスルホンアミド基など)、カル
バモイル基(例えばエチルカルバモイル基、ジメチルカ
ルバモイル基、N−メfルーフエエルカルノζモイル、
N−7エ二ルカルパモイルなど)、スルファモイルft
(例、uばN−アルキルスルファモイル、N、N−ジア
ルキルスルファモイル基、N−アリールスルファモイル
基、N−フルキル−N−アリールスルファモイル基、N
、N−ジアリールスルファモイル基すど)、シアノ基、
ヒドロキシ基、およびスルホ基のいずれかを表わす。
は1から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケ
ニル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基(
これらの基は前記”55について列挙した置換基金石し
てもよい)、アリール基および複素環基(これらは前記
”55について列挙した置換基を有してもよい)、アル
コキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基な
ど)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシ
カルボニル基、ナフトキシカルボニル基すど)、アラル
キルオキシカルメニル基(例エバベンジルオキシカルボ
ニル基など)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エト
キシ基、ヘプタデシルオキシ基など)、アリールオキシ
基(例えばフェノキシ基、トリルオキシ基など)、アル
キルチオ基(例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など
)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基、α−ナフ
チルチオ基など)、カルボキシ基、アシルアミノ基(例
えばアセチルアミノ基、J−((λ、≠−ジーtert
−アミルフェノキシ)アセタミド〕べ/ズアミド基など
)、ジアシルアミノ基、N−アルキルアシルアミノ基(
例えばN−メチルゾロピオンアミド基など)、N−アリ
ールアシルアミノ基(例えばN−フェニルアセトアミド
基など)、ウレイド基(例えばウレイド、N−アリール
ウレイド、N−アルキルウレイド基など)、ウレタン基
、チオウレタン基、アリールアミン基(例えばフェニル
アミノ、ヘーメチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、
N−アセチルアニリノ基、−一りロロー!−テトラデカ
ンアミドアニリノ基など)、アルキルアミノ基(例えば
n−ブチルアミノ基、メチルアミノ基、シクロへキシル
アミノ基など)、シクロアミノ基(例えばピペリジノ基
、ピロリジノ基など)、複素環アミノ基(例えばμmピ
リジルアミノ基、λ−ベンゾオキサシリルアミノ基など
)、アルキルカルボニル基(例えばメチルカルボニル基
など)、アリールカルボニル基(例えばフェニルカルボ
ニル基など)、スルホンアミド基(例えばアルキルスル
ホ/アミド基、アリールスルホンアミド基など)、カル
バモイル基(例えばエチルカルバモイル基、ジメチルカ
ルバモイル基、N−メfルーフエエルカルノζモイル、
N−7エ二ルカルパモイルなど)、スルファモイルft
(例、uばN−アルキルスルファモイル、N、N−ジア
ルキルスルファモイル基、N−アリールスルファモイル
基、N−フルキル−N−アリールスルファモイル基、N
、N−ジアリールスルファモイル基すど)、シアノ基、
ヒドロキシ基、およびスルホ基のいずれかを表わす。
式中、R66は、水素原子または炭素数7から32、好
ましくは/からλコの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基
、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もし
くは環状アルケニル基を表わし、これらは前記FLli
!iについて列挙した置換基を有してもよい。
ましくは/からλコの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基
、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もし
くは環状アルケニル基を表わし、これらは前記FLli
!iについて列挙した置換基を有してもよい。
また、R66はアリール基もしくは複素環基を表わして
もよく、これらは前記FLIssについて列挙した置換
基を有してもよい。
もよく、これらは前記FLIssについて列挙した置換
基を有してもよい。
また、R86はシアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基
、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシ
ルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N
−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N−
アシルアニリノ基、又はヒドロキシル基を表わしてもよ
い。
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基
、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシ
ルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N
−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N−
アシルアニリノ基、又はヒドロキシル基を表わしてもよ
い。
R57、FL58およびR59は、各々通常のμ当量型
フェノールもしくはα−す7トールカブラーにおいて用
いられる基を表わし、具体的には”57としては水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂
肪族炭化水素残基、N−アリールウレイド基、アシルア
ミノ基、−U−R6□または−13−a (但しa6
□は脂肪族炭化水素残基)が挙げられ、同一分子内に2
個以上のR37が存在する場合には2個以上のR,は異
なる基であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基金
布しているもつ全含む。
フェノールもしくはα−す7トールカブラーにおいて用
いられる基を表わし、具体的には”57としては水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂
肪族炭化水素残基、N−アリールウレイド基、アシルア
ミノ基、−U−R6□または−13−a (但しa6
□は脂肪族炭化水素残基)が挙げられ、同一分子内に2
個以上のR37が存在する場合には2個以上のR,は異
なる基であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基金
布しているもつ全含む。
またこれらの置換基が7リール基を含む場合、アリール
基は前記R55について列挙した置換基金布してもよい
。
基は前記R55について列挙した置換基金布してもよい
。
FL58およびR59としては脂肪族炭化水素残基、ア
リール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げるこ
とができ、あるいはこれらの一方は水素原子であっても
よく、またこれらの基に置換基金布しているもの金含む
。まft R5Bと”59は共同して含窒素へテロ環核
全形成してもよいつそして炭化水素脂肪族残基としては
飽和のもの不飽和のもののいずれでもよく、また直鎖の
もの、分岐のもの、環状のもののいずれでもよい。そし
て好ましくはアルキル基(例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソゾロビル、ブチル、t−ブチル、インブチル
、ドデシル、オクタデシル、シクロブチル、シクロヘキ
シル等の各基)、アルケニル基(例えばアリル、オクテ
ニル等の各基)である。
リール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げるこ
とができ、あるいはこれらの一方は水素原子であっても
よく、またこれらの基に置換基金布しているもの金含む
。まft R5Bと”59は共同して含窒素へテロ環核
全形成してもよいつそして炭化水素脂肪族残基としては
飽和のもの不飽和のもののいずれでもよく、また直鎖の
もの、分岐のもの、環状のもののいずれでもよい。そし
て好ましくはアルキル基(例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソゾロビル、ブチル、t−ブチル、インブチル
、ドデシル、オクタデシル、シクロブチル、シクロヘキ
シル等の各基)、アルケニル基(例えばアリル、オクテ
ニル等の各基)である。
アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等があり、
またへテロ環残基としてはピリジニル、キノリル、チェ
ニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代表的であ
る。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテ
ロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニ
トロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ
、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環
、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリー
ルチオ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシ
ル、アシルオキ7、スルホンアミド、スルファモイル、
スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げられる。
またへテロ環残基としてはピリジニル、キノリル、チェ
ニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代表的であ
る。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテ
ロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニ
トロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ
、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環
、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリー
ルチオ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシ
ル、アシルオキ7、スルホンアミド、スルファモイル、
スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げられる。
jは/〜μの整数、mは1〜3の整数、pは/〜!の整
数を表わす。
数を表わす。
RI6oはアリールカルボニル基、炭素数コル3コ好ま
しくは2〜コλのアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数2〜32好ましくは2〜.22のアルカン
カルバモイル基、炭素a/〜3コ好ましくはλ〜ココの
アルコヤシカルボニル基モしくは、アリールオキシカル
ボニル基を表わし、これらは置換基金布してもよく置換
基としてはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
シルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキルス
ルホンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン
原子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキ
ル基もしくはアリール基などである。
しくは2〜コλのアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数2〜32好ましくは2〜.22のアルカン
カルバモイル基、炭素a/〜3コ好ましくはλ〜ココの
アルコヤシカルボニル基モしくは、アリールオキシカル
ボニル基を表わし、これらは置換基金布してもよく置換
基としてはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
シルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキルス
ルホンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン
原子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキ
ル基もしくはアリール基などである。
R6□はアリールカルボニル基、炭素数2〜3λ好まし
くは2〜ココのアルカノイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数コル3コ好ましくはλ〜ココのフルカンカル
バモイル基、炭素数l〜3λ好ましくは/−22のアル
コキシカルボニル基もしくは了り−ルオキシカルボニル
基、炭素数/〜3λ好ましくは/〜2λのアルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アリール基、!員も
しくはt員のへテロ環基(ヘテロ原子としては窒素原子
、酸素原子、イオウ原子よシ選ばれ、例えばトリアゾリ
ル基、イミダゾリル基、ツタルイミド基、サクシンイミ
ド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾトリアゾリ
ル基である)を表わし、これらは前記R+6゜のところ
で述べた置換基金布してもよい。
くは2〜ココのアルカノイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数コル3コ好ましくはλ〜ココのフルカンカル
バモイル基、炭素数l〜3λ好ましくは/−22のアル
コキシカルボニル基もしくは了り−ルオキシカルボニル
基、炭素数/〜3λ好ましくは/〜2λのアルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アリール基、!員も
しくはt員のへテロ環基(ヘテロ原子としては窒素原子
、酸素原子、イオウ原子よシ選ばれ、例えばトリアゾリ
ル基、イミダゾリル基、ツタルイミド基、サクシンイミ
ド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾトリアゾリ
ル基である)を表わし、これらは前記R+6゜のところ
で述べた置換基金布してもよい。
上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー残基とし
ては、一般式(cp−/)において、R5□がt−ブチ
ル基または置換もしくは無置換のアリ−ル基、FL5□
が置換もしくは無置換のアリール基を表わす場合、およ
び一般式(cp−λ)において、Rおよびル、3が置換
もしくは無置換のアリール基金表わす場合が好ましい。
ては、一般式(cp−/)において、R5□がt−ブチ
ル基または置換もしくは無置換のアリ−ル基、FL5□
が置換もしくは無置換のアリール基を表わす場合、およ
び一般式(cp−λ)において、Rおよびル、3が置換
もしくは無置換のアリール基金表わす場合が好ましい。
マゼンタカプラー残基として好ましいのは、一般式(c
p−j)におけるR54がアシルアミノ基、ウレイド基
、およびアリールアミノ基、”55が置換アリール基全
表わす場合、一般式(cp−1における”54がアシル
アミノ基、ウレイド基およびアリールアミノ基、FL5
6が水素原子を表わす場合、そして、一般式(cp−1
)および(cp−6)においてFL54および”56が
直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状
アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基を表わす
場合である。
p−j)におけるR54がアシルアミノ基、ウレイド基
、およびアリールアミノ基、”55が置換アリール基全
表わす場合、一般式(cp−1における”54がアシル
アミノ基、ウレイド基およびアリールアミノ基、FL5
6が水素原子を表わす場合、そして、一般式(cp−1
)および(cp−6)においてFL54および”56が
直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状
アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基を表わす
場合である。
シアンカプラー残基として好ましいのは、一般式(cp
−7)における”157が、2位のアシルアミノ基もし
くはウレイド基、!位がアシルアミノ基もしくはアルキ
ル基、そして6位が水素原子もしくは塩素原子全表わす
場合と、一般式(cp−2)におけるFL57が、5位
の水素原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アル
コキシカルボニル基で、FL58が水素原子で、さらに
”59がフェニル基、アルキル基、アルケニル基、環状
アルキル基、アラルキル基、および環状アルケニル基を
表わす場合である。
−7)における”157が、2位のアシルアミノ基もし
くはウレイド基、!位がアシルアミノ基もしくはアルキ
ル基、そして6位が水素原子もしくは塩素原子全表わす
場合と、一般式(cp−2)におけるFL57が、5位
の水素原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アル
コキシカルボニル基で、FL58が水素原子で、さらに
”59がフェニル基、アルキル基、アルケニル基、環状
アルキル基、アラルキル基、および環状アルケニル基を
表わす場合である。
無呈色カプラー残基として好ましいのは、一般式(cp
−10)において”57がアシルアミノ基、スルホンア
ミド基またはスルファモイル基金表わす場合、一般式(
cp−//)においてFL60および □R6□がアル
コキシカルボニル基を表わす場合である。
−10)において”57がアシルアミノ基、スルホンア
ミド基またはスルファモイル基金表わす場合、一般式(
cp−//)においてFL60および □R6□がアル
コキシカルボニル基を表わす場合である。
また、R3、〜R+61のいずれかの部分で、ビス体以
上の多量体を形成していてもよく、それらの基のいずれ
かの部分にエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合
体もしくは非発色性上ツマ−との共重合体であってもよ
い。
上の多量体を形成していてもよく、それらの基のいずれ
かの部分にエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合
体もしくは非発色性上ツマ−との共重合体であってもよ
い。
本発明のカプラー残基が、ポリマーを表わすとき、下記
一般式(cp−/λ)で表わされる単量体力ゾラーより
誘導され、一般式(cp−/J)で表わされる繰り返し
単位を有する重合体、あるいは、芳香族第1級アミン現
像主薬の酸化体とカップリングする能力をもたない少な
くとも7個のエチレン基を含有する非発色性単量体の7
種以上との共重合体を意味する。ここで、単量体カプラ
ーは、2種以上が同時に重合されていてもよい。
一般式(cp−/λ)で表わされる単量体力ゾラーより
誘導され、一般式(cp−/J)で表わされる繰り返し
単位を有する重合体、あるいは、芳香族第1級アミン現
像主薬の酸化体とカップリングする能力をもたない少な
くとも7個のエチレン基を含有する非発色性単量体の7
種以上との共重合体を意味する。ここで、単量体カプラ
ーは、2種以上が同時に重合されていてもよい。
一般式(cp−/λ)
ζ
CH2=CモA2+T(A3苧A1ガQ一般式(cp−
/J) 式中、Rは水素原子、炭素数l−弘個の低級アルキル基
、または塩素原子を表わし、A1は−CONE?、/−
5−1/C0NR,/−1−NR’C0(J−1−CO
O−1−802−1−CO−1−NR,C(J−1−8
02NR’−1−NR/5(J2−1−〇C0−1−O
CONR−1−N )L’ −又ハーCl−t−表ワL
、A2は−CONR/−又は−COO−金表わし1R/
は水素原子、脂肪族基、またはアリール基金表わし、−
分子内に2以上のRがある場合は、同じでも異なってい
てもよい。A3は炭素数7〜70個の無置換もしくは置
換アルキレン基、アラルキレン基または無置換もしくは
置換アリーレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分
岐鎖でもよい。
/J) 式中、Rは水素原子、炭素数l−弘個の低級アルキル基
、または塩素原子を表わし、A1は−CONE?、/−
5−1/C0NR,/−1−NR’C0(J−1−CO
O−1−802−1−CO−1−NR,C(J−1−8
02NR’−1−NR/5(J2−1−〇C0−1−O
CONR−1−N )L’ −又ハーCl−t−表ワL
、A2は−CONR/−又は−COO−金表わし1R/
は水素原子、脂肪族基、またはアリール基金表わし、−
分子内に2以上のRがある場合は、同じでも異なってい
てもよい。A3は炭素数7〜70個の無置換もしくは置
換アルキレン基、アラルキレン基または無置換もしくは
置換アリーレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分
岐鎖でもよい。
(アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナフチレ
ンなど)Qは、一般式(cp−/)〜(cp−//)の
R1−”11のいずれかの部分で、一般式(cp−/コ
)ま九は(cp−/J)に結合する基を表わす。
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナフチレ
ンなど)Qは、一般式(cp−/)〜(cp−//)の
R1−”11のいずれかの部分で、一般式(cp−/コ
)ま九は(cp−/J)に結合する基を表わす。
+、 jおよびkは、Oまたは/を表わす。
ここでA3で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基(例え
ばフェニル基)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基(例えばメトキシ基)、アリールオキ
シ基(例えばフェノキシ基)、アシルオキシ基(例えば
アセトキシ基)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミ
ノ基)、スルホ/アミド基(例えばメタンスルホンアミ
ド基)、スルファモイル基(゛例えばメチルスルファモ
イル基)、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素な
ど)、カルボキシ基、カルバモイル基(例えばメチルカ
ルバモイル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キシカルボニル基など)、スルホニル基(例えばメチル
スルホニル基)が挙げられる。この置換基がλつ以上あ
るときは同じでも異なってもよい。
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基(例え
ばフェニル基)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基(例えばメトキシ基)、アリールオキ
シ基(例えばフェノキシ基)、アシルオキシ基(例えば
アセトキシ基)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミ
ノ基)、スルホ/アミド基(例えばメタンスルホンアミ
ド基)、スルファモイル基(゛例えばメチルスルファモ
イル基)、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素な
ど)、カルボキシ基、カルバモイル基(例えばメチルカ
ルバモイル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キシカルボニル基など)、スルホニル基(例えばメチル
スルホニル基)が挙げられる。この置換基がλつ以上あ
るときは同じでも異なってもよい。
次に、芳香族−級アミン現儂薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸銹導体、ビニルピリジン類等があるうここで開用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、4種以上を同
時に使用することもできる。
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸銹導体、ビニルピリジン類等があるうここで開用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、4種以上を同
時に使用することもできる。
以下に、本発明に用いられる化合物(a)および化合物
(b)の具体例を挙げるがこれらに限定されるものでは
ない。
(b)の具体例を挙げるがこれらに限定されるものでは
ない。
(4) 0H
H (6) 。□ (“) 。8 (1G) oHH (13] し2日s α (1B) NHC(JC,H□。
H (6) 。□ (“) 。8 (1G) oHH (13] し2日s α (1B) NHC(JC,H□。
H
H
に2H。
本発明の一般式(I)で表わされる化合物は、特願昭!
ター33012、同jター/36り73゜米国特許≠、
24ct、?≦2号、英国特許(公開)コ、07コ、3
t3号、及び昭和to年弘月5日付特許願(B)、同年
参月!日付特許願(c)、同年μ月r日付特許願(A)
、同年弘月7λ日付特許願(B)、同年参月l!日付特
許願(A)〔いずれも、出願人は、富士写真フィルム■
〕の各頭書に添付された明細書に記載された方法により
合成することができる。
ター33012、同jター/36り73゜米国特許≠、
24ct、?≦2号、英国特許(公開)コ、07コ、3
t3号、及び昭和to年弘月5日付特許願(B)、同年
参月!日付特許願(c)、同年μ月r日付特許願(A)
、同年弘月7λ日付特許願(B)、同年参月l!日付特
許願(A)〔いずれも、出願人は、富士写真フィルム■
〕の各頭書に添付された明細書に記載された方法により
合成することができる。
また、本発明に用いられる化合物(c)のうち好ましい
ものは、次の一般式(IV)で表わされる。
ものは、次の一般式(IV)で表わされる。
一般式(IV)
A−(B1)−vDI
式中、Aは一般式(1)において定義し喪のと同じ意味
全表わし、B□およびVは一般式(B−/)において定
義し友のと同じ意味を表わし、DIは一般式(D−/)
において定義したのと同じ意味を表わす。
全表わし、B□およびVは一般式(B−/)において定
義し友のと同じ意味を表わし、DIは一般式(D−/)
において定義したのと同じ意味を表わす。
一般式([1/)において好ましいカゾラーはVがOで
あるカゾラーであるときである。
あるカゾラーであるときである。
本発明に使用される化合物(c)としては次のような化
合物を具体例として挙げることができるが、これらに限
定されるものではないつcooc工2H25 C5t−11□(1) (1os) (11o) (tia) C5H1□(1) NHCOCICON)1 (11g) C(J(JC1□f−12゜ O2 N;二さ く128) 本発明の一般式(IV)で表わされるこれら化合物は、
本発明の「(従来の技術)の項」であげた特許などに記
載された方法により容易に合成することができる。
合物を具体例として挙げることができるが、これらに限
定されるものではないつcooc工2H25 C5t−11□(1) (1os) (11o) (tia) C5H1□(1) NHCOCICON)1 (11g) C(J(JC1□f−12゜ O2 N;二さ く128) 本発明の一般式(IV)で表わされるこれら化合物は、
本発明の「(従来の技術)の項」であげた特許などに記
載された方法により容易に合成することができる。
本発明で用いられる化合物(a)および化合物cb>は
、一種以上用いてもよい。
、一種以上用いてもよい。
本発明の化合物(a)および化合物(b)は、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層またはそ
の隣接層に含有させることが好ましい。
化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層またはそ
の隣接層に含有させることが好ましい。
本発明で用いられる化合物(c)は、2種以上用いても
よい。
よい。
本発明の化合物(c)は、化合物(a)または化合物の
)を含有する同一の感色性乳剤層群中もしくは同一の非
感光性層に含有させる。同一の感色性層群が同一感色性
の高感層および低感層ハロゲン化銀乳剤層に分かれかつ
隣接している場合はもちろん、たとえば米国特許第≠、
/III、17ぶ号、同≠。
)を含有する同一の感色性乳剤層群中もしくは同一の非
感光性層に含有させる。同一の感色性層群が同一感色性
の高感層および低感層ハロゲン化銀乳剤層に分かれかつ
隣接している場合はもちろん、たとえば米国特許第≠、
/III、17ぶ号、同≠。
12り、←6号、間係、lI&、0/を号、同≠、コ4
7.コt≠号、ヨーロッパ公開’1llF許g/λ≠、
141号、特開昭!ター/♂0.tjtおよび同JP−
/10!j!などに記載されているように感色性層が隣
接していない場合にもこれらの化合物(a)もしくは化
合物(b)、および化合物(c)が同時に同一の感色性
層に含まれていればよい。また、本発明においては米国
特許弘、≠31./9μ号、ヨーロツ/q公開特許ii
コ、j≠!、特開昭jターl≠P3 および同!ター/
1.OJjなどに記載されているように同一の感色性層
を有する高感度乳剤層と低感度乳剤層に同時に隣接した
非感光性層はその感色性乳剤層群に含まれるので化合物
(a)もしくは化合物(b)および化合物(c)がこれ
らいずnかの層に含有されていればよい。
7.コt≠号、ヨーロッパ公開’1llF許g/λ≠、
141号、特開昭!ター/♂0.tjtおよび同JP−
/10!j!などに記載されているように感色性層が隣
接していない場合にもこれらの化合物(a)もしくは化
合物(b)、および化合物(c)が同時に同一の感色性
層に含まれていればよい。また、本発明においては米国
特許弘、≠31./9μ号、ヨーロツ/q公開特許ii
コ、j≠!、特開昭jターl≠P3 および同!ター/
1.OJjなどに記載されているように同一の感色性層
を有する高感度乳剤層と低感度乳剤層に同時に隣接した
非感光性層はその感色性乳剤層群に含まれるので化合物
(a)もしくは化合物(b)および化合物(c)がこれ
らいずnかの層に含有されていればよい。
また感色性の異なるふたつのハロゲン化銀感光層にはさ
まれている非感光性層は、それがふたつ以上の層に分か
れていても同一の非感光性層とみなし、それらの中に本
発明の化合物Aと化合物Bが含有されていればよい。
まれている非感光性層は、それがふたつ以上の層に分か
れていても同一の非感光性層とみなし、それらの中に本
発明の化合物Aと化合物Bが含有されていればよい。
また本発明の化合物(a)もしくは化合物(b)の添加
量は、先に定義した同一感色性層群中もしくは同一非感
光性層中に、その総和が1o−7から10−2モル/
m 2、好ましくは1O−6から10−3モル/m2、
よシ好ましくは!×10−6から!×l0−4モル/m
である。
量は、先に定義した同一感色性層群中もしくは同一非感
光性層中に、その総和が1o−7から10−2モル/
m 2、好ましくは1O−6から10−3モル/m2、
よシ好ましくは!×10−6から!×l0−4モル/m
である。
また本発明の化合物(c)の添加量は、先に定義した同
一感色性層群中もしくは同一非感光性層中に、その総和
がlo−8から/ 0’−2モ、11//m2、好まし
くは10”から/ 0−3モh/m2、好ましくは/Q
−6から3×10−’モル/m2である。
一感色性層群中もしくは同一非感光性層中に、その総和
がlo−8から/ 0’−2モ、11//m2、好まし
くは10”から/ 0−3モh/m2、好ましくは/Q
−6から3×10−’モル/m2である。
前述の特願昭!ター330!りに記載された化合物のみ
を用いた感材でも良好な鮮鋭度、色再現性および粒状性
を有する場合があるが、それはある特定の現像条件であ
り、多くの場合にはその効果を充分発揮させることは困
難であった。本発明により、多くの場合にこれらの性能
を満足する感材全提供することが可能となった。この原
因についてはまだ明らかではないが、−名犬のように考
えることもできよう。
を用いた感材でも良好な鮮鋭度、色再現性および粒状性
を有する場合があるが、それはある特定の現像条件であ
り、多くの場合にはその効果を充分発揮させることは困
難であった。本発明により、多くの場合にこれらの性能
を満足する感材全提供することが可能となった。この原
因についてはまだ明らかではないが、−名犬のように考
えることもできよう。
化合物が現像抑制作用を示すまでには、特願昭jターJ
JOjFに記載のあるように、現像主薬酸化体との反応
により放出されたR、ED−PUG(PUGは本発明で
は現像抑制剤である)はもう−分子の現像主薬酸化体に
よ#)OX−PUGとなりはじめてPUG放出可能とな
る。ここに、OXはREDの酸化体を表わす。さらに現
像液中にあるOHeイオン、亜硫酸イオン、ヒドロキシ
ルアミンなどの求核攻撃を受けて、PUG=1放出する
。
JOjFに記載のあるように、現像主薬酸化体との反応
により放出されたR、ED−PUG(PUGは本発明で
は現像抑制剤である)はもう−分子の現像主薬酸化体に
よ#)OX−PUGとなりはじめてPUG放出可能とな
る。ここに、OXはREDの酸化体を表わす。さらに現
像液中にあるOHeイオン、亜硫酸イオン、ヒドロキシ
ルアミンなどの求核攻撃を受けて、PUG=1放出する
。
したがって、現像主薬酸化体の生成速度(現像速度)を
決定する。現像液の現像活性(現像主薬濃度、pAg、
亜硫酸イオン濃度、pHなどに今までのもの以上に大き
く依存することになるであろう。研究室レベルでその効
果の最適化を図っても、攬々条件下でランニング処理を
し疲労匿が様々な現像ラボでは満足なかつ安定した条件
で現像されないことになる。本発明は、通常の現像抑制
剤もしくはその前駆体を放出する化合物によってその現
像される程度をコントロールすることにより、その効果
を充分に発揮できるように可能にせしめたと推定される
。
決定する。現像液の現像活性(現像主薬濃度、pAg、
亜硫酸イオン濃度、pHなどに今までのもの以上に大き
く依存することになるであろう。研究室レベルでその効
果の最適化を図っても、攬々条件下でランニング処理を
し疲労匿が様々な現像ラボでは満足なかつ安定した条件
で現像されないことになる。本発明は、通常の現像抑制
剤もしくはその前駆体を放出する化合物によってその現
像される程度をコントロールすることにより、その効果
を充分に発揮できるように可能にせしめたと推定される
。
を九、これらの適当な組み合わせにより、DIR。
化合物の通常の役割である鮮鋭度、粒状性、および色再
現性(重層効果)を最適化することも容易になる。
現性(重層効果)を最適化することも容易になる。
本発明のカラー写真材料は、支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層金各々少なくとも一つ
有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる
。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層
にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形
成カプラー金それぞれ含むのが通常であるが、場合によ
シ異なる組合せをとることもできる。
緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層金各々少なくとも一つ
有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる
。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層
にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形
成カプラー金それぞれ含むのが通常であるが、場合によ
シ異なる組合せをとることもできる。
本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤ノt1tたは非感光性層には前記の一般式(
I)および(M)で表わされる化合物と共に、カラーカ
プラー、即ち、発色現像処理において芳香族7級アミン
現像薬(例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミン
フェノール誘導体など)との酸化カップリングによって
発色しうる化合物を用いてもよい。
の写真乳剤ノt1tたは非感光性層には前記の一般式(
I)および(M)で表わされる化合物と共に、カラーカ
プラー、即ち、発色現像処理において芳香族7級アミン
現像薬(例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミン
フェノール誘導体など)との酸化カップリングによって
発色しうる化合物を用いてもよい。
本発明を用いるハロゲン化銀多層カラー写真感光材料に
は、通常イエロー、マゼンタ、およびシアノ色形成性カ
ゾラーを用いる。
は、通常イエロー、マゼンタ、およびシアノ色形成性カ
ゾラーを用いる。
有用々カラーカプラーはシアン、マゼンタおよびイエロ
ー発色のカプラーであり、これらの典型例には、ナフト
ールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくは
ピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環の
ケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
リサーチ・ディスクロージャ(Re5earch Di
sclosure)/76μJ(/27r年12月)■
−り項および同/17/7(/り7り年/1月)に引用
された特許に記載されている。
ー発色のカプラーであり、これらの典型例には、ナフト
ールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくは
ピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環の
ケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
リサーチ・ディスクロージャ(Re5earch Di
sclosure)/76μJ(/27r年12月)■
−り項および同/17/7(/り7り年/1月)に引用
された特許に記載されている。
感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよシも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき高感度が得ら
れる。発色色素が適度の拡散性1有するようなカプラー
もしくは現像促進剤を放出するカプラーもまた使用でき
る。
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよシも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき高感度が得ら
れる。発色色素が適度の拡散性1有するようなカプラー
もしくは現像促進剤を放出するカプラーもまた使用でき
る。
本発明と併用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第コ、≠0
7.コ10号、同第2,17j 、Oj7号および同第
3,241.!−01a号などに記載されている。二当
量イエローカプラーとしては、米国特許8g3.≠or
、iりμ号、同第3、≠≠7.Pコ?号、同第3.タタ
J、30/号および同第≠、02λ、620号などに記
載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特
公昭!If−10732号、米国特許第弘、≠O/、7
32号、同第e 、 3xb 、oaa号、RD/10
!J(/り7P年参月)、英国特許第1゜≠21.02
0号、西独出願公開用2.λ/2゜り17号、同第2.
コロ/、3乙/号、同第2゜32? 、117号および
同第2,1/−33,λ/12号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピパロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第コ、≠0
7.コ10号、同第2,17j 、Oj7号および同第
3,241.!−01a号などに記載されている。二当
量イエローカプラーとしては、米国特許8g3.≠or
、iりμ号、同第3、≠≠7.Pコ?号、同第3.タタ
J、30/号および同第≠、02λ、620号などに記
載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特
公昭!If−10732号、米国特許第弘、≠O/、7
32号、同第e 、 3xb 、oaa号、RD/10
!J(/り7P年参月)、英国特許第1゜≠21.02
0号、西独出願公開用2.λ/2゜り17号、同第2.
コロ/、3乙/号、同第2゜32? 、117号および
同第2,1/−33,λ/12号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピパロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。
本発明と併用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは!−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。!−ピラゾロン系カゾラーは3−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第2.J//、012号、同第λ。
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは!−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。!−ピラゾロン系カゾラーは3−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第2.J//、012号、同第λ。
3≠3.703号、同第2,600,710号、同第2
,901.173号、同第3,01,2.6/3号、同
第3./jコ、196号および同第3゜り14,0/!
号などに記載されている。二当量の!−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第μ、310.t/り
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第u、3
zi、rり7号に記載されたアリールチオ基が4!に好
ましい。
,901.173号、同第3,01,2.6/3号、同
第3./jコ、196号および同第3゜り14,0/!
号などに記載されている。二当量の!−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第μ、310.t/り
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第u、3
zi、rり7号に記載されたアリールチオ基が4!に好
ましい。
また欧州特許第73 、Ajj号に記載のパラスト基を
有する!−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。
有する!−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,
362,172号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3,7コ!、067号に記載さ
れたピラゾロ(j、/−c:1(/、、?、≠〕トリア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー2弘λコO(
/りr弘年6月)に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー2弘23o(iyr≠
年を月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。
362,172号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3,7コ!、067号に記載さ
れたピラゾロ(j、/−c:1(/、、?、≠〕トリア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー2弘λコO(
/りr弘年6月)に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー2弘23o(iyr≠
年を月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。
発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で欧州特許第11り、7弘1号に記載のイミダゾ〔/、
λ−b〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第1/り、
rto号に記載のピラゾロ〔/。
で欧州特許第11り、7弘1号に記載のイミダゾ〔/、
λ−b〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第1/り、
rto号に記載のピラゾロ〔/。
j−b)(/、2.≠〕トリアゾールは特に好ましい。
本発明と併用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフト−9系およびフエノ−ル系のカプラ
ーがあり、米国特許第2.≠7μ。
ロテクト型のナフト−9系およびフエノ−ル系のカプラ
ーがあり、米国特許第2.≠7μ。
λF3号に記載のす7トール系カプラー、好ましくは米
国特許第μ、orλ、コ/J号、同第≠。
国特許第μ、orλ、コ/J号、同第≠。
lμj、jP4号、同第弘、λコt、233号および同
第弘、コタ6.コOO号に記載された酸素原子離脱型の
二車量ナフトール系カプラーが代表例としで挙げられる
。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第コ
、36り、タコ2号、同第2.rot、iZi号、同第
2,77コ、l、gJ号、同第2.tり!、lλを号な
どに記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシア
ンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例
を挙げると、米国特許第J 、772.002号に記載
されたフェノール核のメター位にエチル基以上のアルキ
ル基金布するフェノール系シアンカプラー、米国特許第
2,77コ、742号、同第7 7!I、301号、同
第≠、lλ4.Jりを号、同第参、33μ、0//号、
同第ダウ3コア。
第弘、コタ6.コOO号に記載された酸素原子離脱型の
二車量ナフトール系カプラーが代表例としで挙げられる
。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第コ
、36り、タコ2号、同第2.rot、iZi号、同第
2,77コ、l、gJ号、同第2.tり!、lλを号な
どに記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシア
ンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例
を挙げると、米国特許第J 、772.002号に記載
されたフェノール核のメター位にエチル基以上のアルキ
ル基金布するフェノール系シアンカプラー、米国特許第
2,77コ、742号、同第7 7!I、301号、同
第≠、lλ4.Jりを号、同第参、33μ、0//号、
同第ダウ3コア。
173号、西独特許公開筒3,3コタ、7コタ号および
特願昭3r−≠147/号などに記載されたコ、!−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カゾラーおよび米国特許
第J、44444.A!u号、同第弘、!!!、?タタ
号、同第μ、411/、!jり号および同第弘、4A、
?7,747号などに記載されたコー位にフェニルウレ
イド基を有しかつ!−位にアシルアミノ基金石するフェ
ノール系カプラーなどである。
特願昭3r−≠147/号などに記載されたコ、!−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カゾラーおよび米国特許
第J、44444.A!u号、同第弘、!!!、?タタ
号、同第μ、411/、!jり号および同第弘、4A、
?7,747号などに記載されたコー位にフェニルウレ
イド基を有しかつ!−位にアシルアミノ基金石するフェ
ノール系カプラーなどである。
マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好ましい
。米国特許第参、/43,470号および特公昭j7−
321413号などに記載のイエロー着色マゼンタカプ
ラーまたは米国特許第≠、00μ、タコ2号、同第弘、
/31.λ!j号および英国特許第1./≠4.Jtl
r号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典
型例として挙げられる。
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好ましい
。米国特許第参、/43,470号および特公昭j7−
321413号などに記載のイエロー着色マゼンタカプ
ラーまたは米国特許第≠、00μ、タコ2号、同第弘、
/31.λ!j号および英国特許第1./≠4.Jtl
r号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典
型例として挙げられる。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第μ、j44..2j7号および英国特許第コ
、lコ!、!70号にマゼンタカプラーの具体例が、ま
た欧州特許第26.!70号および西独出願公開筒3,
23≠、 133号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第μ、j44..2j7号および英国特許第コ
、lコ!、!70号にマゼンタカプラーの具体例が、ま
た欧州特許第26.!70号および西独出願公開筒3,
23≠、 133号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第J、+!/、rλ
O号および同第u、oro。
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第J、+!/、rλ
O号および同第u、oro。
J//号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第s、ioコ、173号および
米国特許第弘、JG7.Jr−号に記載されている。
ーの具体例は、英国特許第s、ioコ、173号および
米国特許第弘、JG7.Jr−号に記載されている。
これらのカプラーは、銀イオンに対し参当量性あるいは
一当量性のどちらでもよい。
一当量性のどちらでもよい。
又、本発明に用いるDIRカプラー以外にも、カップリ
ング反応性の生成物が無色であって、現像抑制剤を放出
する無呈色DIRカップリング化合物を含んでもよい。
ング反応性の生成物が無色であって、現像抑制剤を放出
する無呈色DIRカップリング化合物を含んでもよい。
上記の各種のカプラーは、感光材料に必要とされる特性
を満たすために、写真層の同一層に二種類以上を併用す
ることもできるし、また同一の化合物を異なった二層以
上に導入することもできる。
を満たすために、写真層の同一層に二種類以上を併用す
ることもできるし、また同一の化合物を異なった二層以
上に導入することもできる。
本発明の化合物および併用できるカプラーをノーロゲン
化銀乳剤鳴に導入するには公知の方法、例えば米国特許
コ、3ココ、027号に記載の方法などが用いられる。
化銀乳剤鳴に導入するには公知の方法、例えば米国特許
コ、3ココ、027号に記載の方法などが用いられる。
例えばフタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートナト)、リン酸エステル(ジ
フェニルフォスフェート、177二二ルフオスフエート
、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォ
スフェート)、クエン酸エステル(例えばアセチルクエ
ン酸トリブチル)、安息香酸エステル(例えば安息香酸
オクチル)、アルキルアミド(例えばジエチルラウリル
アミド)、脂肪酸エステル類(例えばジブトキシエチル
サクシネート、ジエチルアゼレート)、トリメシン酸エ
ステル類(例えばトリメシン酸トリブチル)など、又は
沸点的3o ’Cないし/!OCの有機溶媒、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ−ト、
プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイ
ノブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロ
イドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機
溶媒とは混合して用いてもよい。
ト、ジオクチルフタレートナト)、リン酸エステル(ジ
フェニルフォスフェート、177二二ルフオスフエート
、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォ
スフェート)、クエン酸エステル(例えばアセチルクエ
ン酸トリブチル)、安息香酸エステル(例えば安息香酸
オクチル)、アルキルアミド(例えばジエチルラウリル
アミド)、脂肪酸エステル類(例えばジブトキシエチル
サクシネート、ジエチルアゼレート)、トリメシン酸エ
ステル類(例えばトリメシン酸トリブチル)など、又は
沸点的3o ’Cないし/!OCの有機溶媒、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ−ト、
プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイ
ノブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロ
イドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機
溶媒とは混合して用いてもよい。
又、特公昭j/−32trJ号、特開昭j/−!タタ4
c3号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。
c3号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。
カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。
本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保繰コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。
る結合剤または保繰コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。
本発明にお^てゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイx(Arthur
Weiss )著、ザlマクロモレキュラー・ケミスト
リー・オブ・ゼラチン(TheMacromolecu
lar Chemistry ofGelation
)、(アカデミツク・プレス(Academic Pr
ess)、/り6μ年発行)に記載がちる。
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイx(Arthur
Weiss )著、ザlマクロモレキュラー・ケミスト
リー・オブ・ゼラチン(TheMacromolecu
lar Chemistry ofGelation
)、(アカデミツク・プレス(Academic Pr
ess)、/り6μ年発行)に記載がちる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化・ユは/!モルチ以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。特に好ましいのはλモルチから12モルチまでの沃
化銀を含む沃臭化銀、である。
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化・ユは/!モルチ以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。特に好ましいのはλモルチから12モルチまでの沃
化銀を含む沃臭化銀、である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均
で表わす。)は特に問わないが3μ以下が好ましい。
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均
で表わす。)は特に問わないが3μ以下が好ましい。
粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。
また粒子の直径がその厚みの1倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の10%以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。
ン化銀粒子が全投影面積の10%以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。
ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異々る相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。
本発明に用いられる写真乳剤は、ピー・グラフキデ(P
、Glafkides )著、“シミー・工・フイジ
ーク・フォトグラフィック(chfmie atPh
ysique Photographique )”(
ポーk ・−1i−7テル(Paul Montel
)社刊、lり6を年)、ryイー・エル・ツエリクマン
(V、L。
、Glafkides )著、“シミー・工・フイジ
ーク・フォトグラフィック(chfmie atPh
ysique Photographique )”(
ポーk ・−1i−7テル(Paul Montel
)社刊、lり6を年)、ryイー・エル・ツエリクマン
(V、L。
Zelikman)、他者、“メーキング・アンド・コ
ーティング・7オトグクフイツク・エマルジョy(Ma
klng and Coating Photogra
phicEmulsion)”(ザ・フォーカル・プレ
ス(The Focal Press )社刊、/P
j4L年)などに記載された方法を用いて調整すること
ができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては、片側混合法、同時混合法、それら
の組合せなどのいずれを用いてもよい。
ーティング・7オトグクフイツク・エマルジョy(Ma
klng and Coating Photogra
phicEmulsion)”(ザ・フォーカル・プレ
ス(The Focal Press )社刊、/P
j4L年)などに記載された方法を用いて調整すること
ができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては、片側混合法、同時混合法、それら
の組合せなどのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)fr、用いることもできる。
ゆる逆混合法)fr、用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のpAgt−一定に保つ方法、即ち、いワユる
コンドロールド・ダブルジェット法金用いることもでき
る。
る液相中のpAgt−一定に保つ方法、即ち、いワユる
コンドロールド・ダブルジェット法金用いることもでき
る。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
用いてもよい。
ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えば、エッチ・フリーザー (
H、Fr1eser )編、′ディー・クルントラーケ
ンダー・フォトグラフイツシエン・プロツエツセ・ミツ
ト・シルバー・ハロゲニーデン(DieGrundla
gender PhotographischenP
rozesse mit 5ilber Halog
eniden)”(アカデミツシエ・フエルラークスゲ
ゼルシャフ) (Akademischa Ve
rlagsgesellschaft)刊、/りat)
、第471頁〜73≠頁に記載の方法を用いることがで
きる。
H、Fr1eser )編、′ディー・クルントラーケ
ンダー・フォトグラフイツシエン・プロツエツセ・ミツ
ト・シルバー・ハロゲニーデン(DieGrundla
gender PhotographischenP
rozesse mit 5ilber Halog
eniden)”(アカデミツシエ・フエルラークスゲ
ゼルシャフ) (Akademischa Ve
rlagsgesellschaft)刊、/りat)
、第471頁〜73≠頁に記載の方法を用いることがで
きる。
すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感法;還元性物
質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物)t−還
元増感法;貴金属化合物(例えば、全錯塩のほかPt、
Ir、Pdなどの周期律法■族の金属の錯塩)を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いること
ができる。
合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感法;還元性物
質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物)t−還
元増感法;貴金属化合物(例えば、全錯塩のほかPt、
Ir、Pdなどの周期律法■族の金属の錯塩)を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いること
ができる。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリ防止剤、あるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類、例えばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズ
イミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ・コ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾールa(4?にl−フェニ
ル−!−メルカプトテトラゾール)など;メルカプトピ
リミジン類;メルカプトトリアジン類;たとえばオキサ
ドリンチオ/のようなチオケト化合物;アザインデン類
、たとえはトリアザインデン類、テトラアザインデン類
(特に弘−ヒドロキシ置換(/、J、ja、7)テトラ
アザインデン類)、ペンタアザインデン類など;ベンゼ
ンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼン
スルフオン酸アミド等のヨりなカブリ防止剤または安定
剤として知られた、多くの化合物を加えることができる
。
、保存中あるいは写真処理中のカブリ防止剤、あるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類、例えばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズ
イミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ・コ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾールa(4?にl−フェニ
ル−!−メルカプトテトラゾール)など;メルカプトピ
リミジン類;メルカプトトリアジン類;たとえばオキサ
ドリンチオ/のようなチオケト化合物;アザインデン類
、たとえはトリアザインデン類、テトラアザインデン類
(特に弘−ヒドロキシ置換(/、J、ja、7)テトラ
アザインデン類)、ペンタアザインデン類など;ベンゼ
ンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼン
スルフオン酸アミド等のヨりなカブリ防止剤または安定
剤として知られた、多くの化合物を加えることができる
。
本発明音用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例えば、
現像促進、硬調化、増感)等種々の目的で、種々の界面
活性剤金倉んでもよい。
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例えば、
現像促進、硬調化、増感)等種々の目的で、種々の界面
活性剤金倉んでもよい。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。
本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリ
レート、アルコキ7アルキルアクリレート、アルコキ7
アルキルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ビニルエステル(例えば、酢酸ビニル)、アク
リレートリル、オレフィン、スチレンなどの単独もしく
は組合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α
、β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアクリ
レート、ヒドロキンアルキルメタクリレート、スルホア
ルキルアクリレート、スルホアルキルメタクリレート、
スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリ
マーを用いることができる。
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリ
レート、アルコキ7アルキルアクリレート、アルコキ7
アルキルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ビニルエステル(例えば、酢酸ビニル)、アク
リレートリル、オレフィン、スチレンなどの単独もしく
は組合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α
、β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアクリ
レート、ヒドロキンアルキルメタクリレート、スルホア
ルキルアクリレート、スルホアルキルメタクリレート、
スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリ
マーを用いることができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など;これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核;及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール咳、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など;これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核;及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール咳、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−!−オン
核、チオヒダントイン核、λ−チオオキサゾリジンー2
2μmジオン核、チアゾリジンーコ1μmジオ/核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの!〜≦員異節
環核を適用することができる。
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−!−オン
核、チオヒダントイン核、λ−チオオキサゾリジンー2
2μmジオン核、チアゾリジンーコ1μmジオ/核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの!〜≦員異節
環核を適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用金もたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質でちって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物(九と
えば米国特許2.り33.3り0号、同j 、43!
、7コ/号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデ
ヒド縮金物(たとえば米国特許!、714!、j10号
に記載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合物な
どを含んでもよい。
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質でちって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物(九と
えば米国特許2.り33.3り0号、同j 、43!
、7コ/号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデ
ヒド縮金物(たとえば米国特許!、714!、j10号
に記載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合物な
どを含んでもよい。
本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。
例えばクロム塩(クロムミョウノ9ン、酢酸クロムなど
)、アルデヒド類、(ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドなど)、N−メチロール化合
物(ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシジ
オキサンなど)、活性ビニル化合物(/、!、!−トリ
アクリロイル−へキサヒドロ−3−トリアジン、l、3
−ビニルスルホニル−コープロノセノールなど)、活性
ノ・ロゲン化合物(2,弘−ジクロル−6−ヒドロキシ
−3−トリアジンなト)、ムコノ為ロゲン酸類(ムコク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸など)、などを単独ま
たは組み合わせて用いることができる。
)、アルデヒド類、(ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドなど)、N−メチロール化合
物(ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシジ
オキサンなど)、活性ビニル化合物(/、!、!−トリ
アクリロイル−へキサヒドロ−3−トリアジン、l、3
−ビニルスルホニル−コープロノセノールなど)、活性
ノ・ロゲン化合物(2,弘−ジクロル−6−ヒドロキシ
−3−トリアジンなト)、ムコノ為ロゲン酸類(ムコク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸など)、などを単独ま
たは組み合わせて用いることができる。
本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に、染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマー々どによって媒染され
てもよい。
イド層に、染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマー々どによって媒染され
てもよい。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。
本発明金剛いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤金倉んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国特
許3.jJ3,72弘号に記載のもの)、μmチアゾリ
ドン化合物(例えば米国特許3,31弘、72弘号、同
3,3!コ。
層に紫外線吸収剤金倉んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国特
許3.jJ3,72弘号に記載のもの)、μmチアゾリ
ドン化合物(例えば米国特許3,31弘、72弘号、同
3,3!コ。
61/号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合物(例え
ば特開昭≠6−27r4L号に記載のもの)、ケイヒ酸
エステル化合物(例えば米国特許3,7or、roj号
、同j 、707.371号に記載のもの)、ブタジェ
ン化合物(例えば米国特許≠。
ば特開昭≠6−27r4L号に記載のもの)、ケイヒ酸
エステル化合物(例えば米国特許3,7or、roj号
、同j 、707.371号に記載のもの)、ブタジェ
ン化合物(例えば米国特許≠。
04tj、2コタ号に記載のもの)、あるいは、ベンズ
オキサゾール化合物(例えば米国特許3,7o o 、
arp号に記載のもの)上用いることができる。紫外線
吸収性のカプラー(例えばα−ナフトール系のシアン色
素形成カプラー)や、紫外線吸収性のポリマーなどを用
いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染さ
れていてもよい。
オキサゾール化合物(例えば米国特許3,7o o 、
arp号に記載のもの)上用いることができる。紫外線
吸収性のカプラー(例えばα−ナフトール系のシアン色
素形成カプラー)や、紫外線吸収性のポリマーなどを用
いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染さ
れていてもよい。
本発明を用いて作られ九感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含されろうなかでもオキンノ
ール染料;ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含されろうなかでもオキンノ
ール染料;ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。
本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または2種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、p−アルコキシフェノール類、p−オキシフェノー
ル誘導体及びビスフェノール類等がある。
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または2種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、p−アルコキシフェノール類、p−オキシフェノー
ル誘導体及びビスフェノール類等がある。
本発明音用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチディスクロージャー77ぶ号笛2
t〜30頁に記載されているよう力公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は通常、tr 0cからto’cの間に選ばれるが、i
r’cよシ低い温度またはto’cをこえる温度として
もよい。
には、例えばリサーチディスクロージャー77ぶ号笛2
t〜30頁に記載されているよう力公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は通常、tr 0cからto’cの間に選ばれるが、i
r’cよシ低い温度またはto’cをこえる温度として
もよい。
カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類(例えば係−
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−弘−
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、≠−アミノーN−
エチルーヘーβ−ヒドロキ7エチルアニリン、3−メチ
ル−≠−アミノーN−エチルーN−β−ヒドロキシエチ
A/7ニリン、3−メチル−μmアミノ−N−エチル−
N−β−メタ/スルホアミドエチルアニリン、参−アミ
ノ−3−メチルーヘーエチルーN−β−メトキシエチル
アニリンなど)を用いることができる。
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類(例えば係−
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−弘−
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、≠−アミノーN−
エチルーヘーβ−ヒドロキ7エチルアニリン、3−メチ
ル−≠−アミノーN−エチルーN−β−ヒドロキシエチ
A/7ニリン、3−メチル−μmアミノ−N−エチル−
N−β−メタ/スルホアミドエチルアニリン、参−アミ
ノ−3−メチルーヘーエチルーN−β−メトキシエチル
アニリンなど)を用いることができる。
この他、エフ・ニー・メイソン(F、A。
Mason)著、47オトグラフイツク・プロセシング
・ケミストリー(PhotographicProce
ssing Chemistry )”(7オーカA/
−プvス(Focal Press)刊、IP44年
)、第226頁〜2λり頁、米国特許コ、lりJ、07
1号、同J、J’りJ、JA44号、特開昭ur−6≠
5JJJ号などに記載のものを用いてもよいウカラー現
像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ
酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物、沃化物
、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カブ
リ防止剤など金含むことができる。又必要に応じて、硬
水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジル
アルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
の如き現像促進剤、色素形成カゾラー、競争カプラー、
ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ剤、l−
フェニル−3−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘性付
与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防止剤などを
含んでもよい。
・ケミストリー(PhotographicProce
ssing Chemistry )”(7オーカA/
−プvス(Focal Press)刊、IP44年
)、第226頁〜2λり頁、米国特許コ、lりJ、07
1号、同J、J’りJ、JA44号、特開昭ur−6≠
5JJJ号などに記載のものを用いてもよいウカラー現
像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ
酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物、沃化物
、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カブ
リ防止剤など金含むことができる。又必要に応じて、硬
水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジル
アルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
の如き現像促進剤、色素形成カゾラー、競争カプラー、
ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ剤、l−
フェニル−3−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘性付
与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防止剤などを
含んでもよい。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は、定着処理と同時に行なわれてもよいし、個
別に行表われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄(1
[[)、コバルト(III)、クロム(Vl)、銅(I
f)などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニト
ロソ化合物等が用いられる。
別に行表われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄(1
[[)、コバルト(III)、クロム(Vl)、銅(I
f)などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニト
ロソ化合物等が用いられる。
例えば、フェリ7アン化物、重クロム酸塩、鉄(■)ま
たはコバルト(III)の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、/。
たはコバルト(III)の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、/。
3−ジアミノ−2−プコノ七ノール四酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩;過硫酸塩、過マンガン酸塩;ニト
ロソフェノールなどを用いることができる。これらのう
ちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄(1
)ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄(III)
アンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢
酸鉄(II)錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白
定着液においても有用である。
ポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩;過硫酸塩、過マンガン酸塩;ニト
ロソフェノールなどを用いることができる。これらのう
ちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄(1
)ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄(III)
アンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢
酸鉄(II)錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白
定着液においても有用である。
定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物全使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物全使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。
ここで、定着工程ま九は漂白定着工程の後には、水洗、
安定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれ
ているが、水洗工程だけを行なったシ逆に実質的な水洗
工程を設けず安定化処理工程だけを行なう(!#開昭1
7−11173号公報)々どの簡便な処理方法金剛いる
こともできる。
安定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれ
ているが、水洗工程だけを行なったシ逆に実質的な水洗
工程を設けず安定化処理工程だけを行なう(!#開昭1
7−11173号公報)々どの簡便な処理方法金剛いる
こともできる。
水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾燥負
荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いること
ができる。または、エル・イー・ウェスト(L、E。
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾燥負
荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いること
ができる。または、エル・イー・ウェスト(L、E。
West)、“ウォーター・クォリティ・クライテリア
(Water Quality Cr1teria
)″フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング(Phot、Scf、and Eng、
)、Vol、り44 pageJ444c 〜315
P(Iり6り等に記載の化合物を用いることもできる。
(Water Quality Cr1teria
)″フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング(Phot、Scf、and Eng、
)、Vol、り44 pageJ444c 〜315
P(Iり6り等に記載の化合物を用いることもできる。
ま九、水洗工程は、必要によシλ槽以上の槽を用いて行
なってもよく、多段向流水洗(例えば−〜り段)として
水洗水を節減してもよい。
なってもよく、多段向流水洗(例えば−〜り段)として
水洗水を節減してもよい。
安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、pH3〜乙の緩衝
能を有する液、アルデヒド(例えばホルマリン)t−含
有した液など金剛いることができる。安定液には、必要
に応じて螢光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ばい剤、
硬膜剤、界面活性剤など金剛いることができる。
される処理液が用いられる。例えば、pH3〜乙の緩衝
能を有する液、アルデヒド(例えばホルマリン)t−含
有した液など金剛いることができる。安定液には、必要
に応じて螢光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ばい剤、
硬膜剤、界面活性剤など金剛いることができる。
ま九、安定化工程は、必要によりコ槽以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化(例えばλ〜り段)と
して安定液を節減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。
行なってもよく、多段向流安定化(例えばλ〜り段)と
して安定液を節減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。
(実施例)
以下に1実施例金もって本発明の詳細な説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例 1
透明なセルローストリアセテートフィルム支持体上に下
記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料
試料101f作成した。
記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料
試料101f作成した。
乳剤の塗布量は銀の塗布量で表わした。
(試料10/ )
第1#;ハレーション防止層
黒色コロイド銀 ・・・・・・・・・・・・ 0,14
117m2紫外線吸収剤 U−/−0,0117m2同
U−コ ・ 0 、/ コf/m ”を
含むゼラチン層 第コ膚;中間層 コ、!−ジーt−ペンタ デシルハイドロキノ/・・・ 0,1197m”カブ、
9−C−/ ・・・・・・・・・・・・ 0 、/
/ 97m”を含むゼラチン層 第3層;第1赤感乳剤層 ・旧・・・・・・・・ /、2 f/m2増感色11
・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対して1、
弘X / 0’ モル 同 ■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対し
て00lA×10 モル 同 ■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対し
て!馬×10 モル 同 ■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対し
て≠、oxio モル カゾラーC−2・・・・・・・・・・・・ 0.+L!
f/m2カプラーC−J ・・・・・・・・・・・・
0.03jf/m2化合物(10/) ・・・−・−
0,0!Of/m2を含むゼラチン層 第μ層;第2赤感乳剤層 ・・・・・・・・・・・・ /、Of/m2増感色素I
・・・・・・・・・・・・ 銀7モルに対して!、コ
X/7 モル 増感色素■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対
して/、!×10 モル 同 ■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対して
λ、/X10 モル MIV ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対し
て/、!×10 モル カプラー〇−1・旧−… 0,0!Of/m2カプラー
C−7・−・・−−−−−0,070f/rn”カプラ
ーC−J ・−旧−0,0,3!f/ln2を含むゼ
ラチン層 第を層;中間層 コ、!−ジーt−ペンタ デシルハイドロキノン ・・・・・・・・・・・・ 0,0197m”を含むゼ
ラチン層 第を層;第7緑感乳剤層 ・・・・・・・・・・・・ 0.Ir0f/m2増感色
素■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対してμ
、oxio モル 同M ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対して
J 、 OX/ 0 モル 同 ■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対して
/、0×10 モル カプラー〇−4・・・・・・・・・・・・ 0,4Lj
f/m2カプラーC−7・・・・・・・・・・・・ 0
,1377m”カプラーC−r ・・・・・・・・・・
・・ O0oλf! / m ”化合物<1oi)
・・・・・・・・・ o、oμf / m 2を含むゼ
ラチン層 第7層;第1青感乳剤層 ・・・・・・・・・・・・ 0.1197m”増感色素
■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対して2.
7X10 モル 同 ■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対して
/、rXio モル 同 ■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対して
7、!tX10 モル カプラーC−6・・・・・・−0,09! 97m”カ
プラーC−7・・・・・・・・・ 0.0/If/m2
を含むゼラチン層 第r層;イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀 ・・・・・・・・・・・・ o、or
り/ m 2コ、!−ジーt−ペンタ デシルハイドロキノン ・・・・・・・・・ 0.090f/m2を含むゼラチ
ン層 第2層;第1青感乳剤層 ・・・・旧・・・・・ 0,379/m”増感色素■
・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対して弘、≠×
10 モル カシ5−c−タ ・== 0 、7 / f / m
2本発明の化合物(10/) ・・・・・・・・・・・・0.o7of/m2第10層
;第1青感乳剤層 ・・・・・・・・・・・・ 0,1197m”増感色素
■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対してJ、
O×10 モル カプラーC−タ ・・・・・・・・・・・・ 0 、2
J f / m ”を含むゼラチン層 第1/層;第1保護層 紫外線吸収剤 U−/ ・・・ o、i弘f / m
2同 U−2・・・ O,コ2 f /
m ”を含むゼラチン層 冨/コ層;第2保護層 ・旧・・・・・・・・ 0 、 J ! f / ff
l ”ポリメタクリレート粒子 (直径/、!p) ・・−−−−0,10f/m2を
含むゼラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−/や界面
活性剤を塗布した。
117m2紫外線吸収剤 U−/−0,0117m2同
U−コ ・ 0 、/ コf/m ”を
含むゼラチン層 第コ膚;中間層 コ、!−ジーt−ペンタ デシルハイドロキノ/・・・ 0,1197m”カブ、
9−C−/ ・・・・・・・・・・・・ 0 、/
/ 97m”を含むゼラチン層 第3層;第1赤感乳剤層 ・旧・・・・・・・・ /、2 f/m2増感色11
・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対して1、
弘X / 0’ モル 同 ■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対し
て00lA×10 モル 同 ■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対し
て!馬×10 モル 同 ■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対し
て≠、oxio モル カゾラーC−2・・・・・・・・・・・・ 0.+L!
f/m2カプラーC−J ・・・・・・・・・・・・
0.03jf/m2化合物(10/) ・・・−・−
0,0!Of/m2を含むゼラチン層 第μ層;第2赤感乳剤層 ・・・・・・・・・・・・ /、Of/m2増感色素I
・・・・・・・・・・・・ 銀7モルに対して!、コ
X/7 モル 増感色素■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対
して/、!×10 モル 同 ■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対して
λ、/X10 モル MIV ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対し
て/、!×10 モル カプラー〇−1・旧−… 0,0!Of/m2カプラー
C−7・−・・−−−−−0,070f/rn”カプラ
ーC−J ・−旧−0,0,3!f/ln2を含むゼ
ラチン層 第を層;中間層 コ、!−ジーt−ペンタ デシルハイドロキノン ・・・・・・・・・・・・ 0,0197m”を含むゼ
ラチン層 第を層;第7緑感乳剤層 ・・・・・・・・・・・・ 0.Ir0f/m2増感色
素■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対してμ
、oxio モル 同M ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対して
J 、 OX/ 0 モル 同 ■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対して
/、0×10 モル カプラー〇−4・・・・・・・・・・・・ 0,4Lj
f/m2カプラーC−7・・・・・・・・・・・・ 0
,1377m”カプラーC−r ・・・・・・・・・・
・・ O0oλf! / m ”化合物<1oi)
・・・・・・・・・ o、oμf / m 2を含むゼ
ラチン層 第7層;第1青感乳剤層 ・・・・・・・・・・・・ 0.1197m”増感色素
■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対して2.
7X10 モル 同 ■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対して
/、rXio モル 同 ■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対して
7、!tX10 モル カプラーC−6・・・・・・−0,09! 97m”カ
プラーC−7・・・・・・・・・ 0.0/If/m2
を含むゼラチン層 第r層;イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀 ・・・・・・・・・・・・ o、or
り/ m 2コ、!−ジーt−ペンタ デシルハイドロキノン ・・・・・・・・・ 0.090f/m2を含むゼラチ
ン層 第2層;第1青感乳剤層 ・・・・旧・・・・・ 0,379/m”増感色素■
・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対して弘、≠×
10 モル カシ5−c−タ ・== 0 、7 / f / m
2本発明の化合物(10/) ・・・・・・・・・・・・0.o7of/m2第10層
;第1青感乳剤層 ・・・・・・・・・・・・ 0,1197m”増感色素
■ ・・・・・・・・・・・・ 銀1モルに対してJ、
O×10 モル カプラーC−タ ・・・・・・・・・・・・ 0 、2
J f / m ”を含むゼラチン層 第1/層;第1保護層 紫外線吸収剤 U−/ ・・・ o、i弘f / m
2同 U−2・・・ O,コ2 f /
m ”を含むゼラチン層 冨/コ層;第2保護層 ・旧・・・・・・・・ 0 、 J ! f / ff
l ”ポリメタクリレート粒子 (直径/、!p) ・・−−−−0,10f/m2を
含むゼラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−/や界面
活性剤を塗布した。
(70−〜IOり
試料10/の第2層の化合物(101)t″本発明の化
合物(107)、(10t)、(ぶ)および(13)を
それぞれ0.OJ7.0.0/μ、0.2!0および0
.100f/m2に置き換え塗布した以外は試料10/
と同様にしてそれぞれ試料lOコ〜10jを作成し九。
合物(107)、(10t)、(ぶ)および(13)を
それぞれ0.OJ7.0.0/μ、0.2!0および0
.100f/m2に置き換え塗布した以外は試料10/
と同様にしてそれぞれ試料lOコ〜10jを作成し九。
(70t〜///)
第2層に含有させる本発明の化合物Aと化合物Bを試料
10/〜iozのそれぞれ半分ずつ全第1表に示したよ
うに添加し、試料iot〜///を作成した。
10/〜iozのそれぞれ半分ずつ全第1表に示したよ
うに添加し、試料iot〜///を作成した。
これら試料にC光源を用いてフィルター色温度f4Lr
00’Kに調整し、x o 0M8(7)露光を与えた
後、下記の処理工程に従ってir”cにて、A処理およ
びB処理を行なった。
00’Kに調整し、x o 0M8(7)露光を与えた
後、下記の処理工程に従ってir”cにて、A処理およ
びB処理を行なった。
また、MTF測定用のパターンを通して露光をし、下記
のカラー現像処理を行ない、imm当シ参〇サイクルに
おけるMTF値を算出した。
のカラー現像処理を行ない、imm当シ参〇サイクルに
おけるMTF値を算出した。
カラー現像
A処理 3分it秒
B処理 コ分!O秒
漂 白 を分30秒水 洗
λ分10秒 定 着 参分20秒 水 洗 3分/!秒 安 定 7分03秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。
λ分10秒 定 着 参分20秒 水 洗 3分/!秒 安 定 7分03秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。
カラー現像液
ジエチレントリアミン五酢酸 /、0fl−ヒド
ロキシエチリデン−7゜ /−ジホスホン酸 コ、QP亜硫駿ナト
リウム 入処理 弘、OfB処理 i、
op 炭酸カリウム 30.Of臭化カリ
ウム 1.≠1沃化カリウム
/、3m9ヒドロキシルアミン硫
酸塩 λ、μ2≠−(N−エチル−N−β−ヒ ドロキシエチルアミノ)−一 −メチルアニリン硫酸塩 係、!1水全加えて
/、allpH10,0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 100.0?エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩 10.Of臭化アンモ
ニウム izo、oy硝酸アンモニウム
10.Of水を加えて
/、01pH6,0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 i、or亜硫酸ナ
トリウム ≠、oyチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 (70%) /7z、oゴ重亜硫
酸ナトリウム ≠、tf水を加えて
/、01pH6,6 安定液 ホルマリン(≠0チ) コ、O這lポリオ
キシエチレン−p−モノ ノニルフェニルエーテル(平 均重合度÷10) 0.Jf水を加え
て / 、01第1表から、本
発明の化合物(A)t−単独で用いている試料io弘、
10jは発色濃度、鮮鋭度(MTF値)とも処理依存性
が著しく大きいが、本発明を適用した試料101.〜/
//は処理依存性が小さくかつ、MTF値で表わされる
鮮鋭度も良いことがわかる。
ロキシエチリデン−7゜ /−ジホスホン酸 コ、QP亜硫駿ナト
リウム 入処理 弘、OfB処理 i、
op 炭酸カリウム 30.Of臭化カリ
ウム 1.≠1沃化カリウム
/、3m9ヒドロキシルアミン硫
酸塩 λ、μ2≠−(N−エチル−N−β−ヒ ドロキシエチルアミノ)−一 −メチルアニリン硫酸塩 係、!1水全加えて
/、allpH10,0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 100.0?エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩 10.Of臭化アンモ
ニウム izo、oy硝酸アンモニウム
10.Of水を加えて
/、01pH6,0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 i、or亜硫酸ナ
トリウム ≠、oyチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 (70%) /7z、oゴ重亜硫
酸ナトリウム ≠、tf水を加えて
/、01pH6,6 安定液 ホルマリン(≠0チ) コ、O這lポリオ
キシエチレン−p−モノ ノニルフェニルエーテル(平 均重合度÷10) 0.Jf水を加え
て / 、01第1表から、本
発明の化合物(A)t−単独で用いている試料io弘、
10jは発色濃度、鮮鋭度(MTF値)とも処理依存性
が著しく大きいが、本発明を適用した試料101.〜/
//は処理依存性が小さくかつ、MTF値で表わされる
鮮鋭度も良いことがわかる。
実施例 2
(λ0/)
実施例/の試料10/の第2層と第1Q層の間に下記の
第り層(中間層)t−設置し、第り層の化合物10/を
除去したものを試料コ0/とした。
第り層(中間層)t−設置し、第り層の化合物10/を
除去したものを試料コ0/とした。
第り7層;中間層
化合物(/λB o、ortim”トリクレ
ジルフォスフニー )
0 、 1117m2ゼラ
チン0 、 A Of / m 2(コOコ〜−〇3) 試料20/の第り7層に添加されている化合物(lコ4
)を除去し、第り層に化合物(1)および(/17)t
−それぞれ0.100f/m”および0.0JOf/l
n 添加した以外は試料λO7と同様に試料λ02.
20Jt−作成した。
ジルフォスフニー )
0 、 1117m2ゼラ
チン0 、 A Of / m 2(コOコ〜−〇3) 試料20/の第り7層に添加されている化合物(lコ4
)を除去し、第り層に化合物(1)および(/17)t
−それぞれ0.100f/m”および0.0JOf/l
n 添加した以外は試料λO7と同様に試料λ02.
20Jt−作成した。
(コo4A、 2oz)
試料コ0/およびコ02と203に添加されている化合
物をそれぞれ半分にして組合せ、第2表に示し九ような
試料20弘、20!f作成した。
物をそれぞれ半分にして組合せ、第2表に示し九ような
試料20弘、20!f作成した。
実施例1と同様のテストをこれら試料で行なった。結果
を第2表に示した。
を第2表に示した。
第2表から、本発明の試料λO≠、20!は処理依存性
も少なくまた、鮮鋭度も優れていることがわかる。
も少なくまた、鮮鋭度も優れていることがわかる。
実施例 3
(301〜303)
試料10/の第j lfIの化合物(10/)のかわシ
に化合物(10f−)、(/Jりおよび化合物(7)を
それぞれ0.01fijf/m 、0.0/If/l
’n およびo、1tof/m t−添加した以外
は試料10/と同様にして試料30/〜303を作成し
た。
に化合物(10f−)、(/Jりおよび化合物(7)を
それぞれ0.01fijf/m 、0.0/If/l
’n およびo、1tof/m t−添加した以外
は試料10/と同様にして試料30/〜303を作成し
た。
(30弘、30り
第3層に含有させる本発明の化合物を試料301〜30
3のそれぞれ半分にして第3表に示し次ように添加し、
試料30≠と30!を作成した。
3のそれぞれ半分にして第3表に示し次ように添加し、
試料30≠と30!を作成した。
これら試料に実施例1と同様の露光を与え下記に示した
新鮮処理液およびランニング処理にて下記の現像工程に
従い処理し、発色濃度を赤フイルタ−(主波長tμ4n
mの干渉フィルター)にて測定し、第3我にまとめた。
新鮮処理液およびランニング処理にて下記の現像工程に
従い処理し、発色濃度を赤フイルタ−(主波長tμ4n
mの干渉フィルター)にて測定し、第3我にまとめた。
新鮮処理液とは下記に示した母液のことである。
ランニング処理液とは、試料SOtを巾J 、 !rc
11、長さ/20Iに裁断し、3コマに/コマの割合で
2ocM8の露光を与えた後、下記の現像工程に従い現
像処理し、母液λltc用いて、試料30/をJjOc
III2処理するごとに補充液fjO宥tしながら、連
続的に2.2ffi2処理した後の処理液のことである
。
11、長さ/20Iに裁断し、3コマに/コマの割合で
2ocM8の露光を与えた後、下記の現像工程に従い現
像処理し、母液λltc用いて、試料30/をJjOc
III2処理するごとに補充液fjO宥tしながら、連
続的に2.2ffi2処理した後の処理液のことである
。
処理工程 温度 時間
発色現像 3r″c 7分
漂 白 Jr’C/分30秒定
着 Jr’C7分水 洗
ir”c J分安 定 J
Jr’C/分く発色現像液〉 母 液 補充液 ニトリロ三酢酸ナトリ クム /、Of l、/f亜硫酸ナ
トリウム <1−、Of μ、≠2炭酸ナトリウ
ム Jo、Of jλ、OfA化11J
t、4ct o、yyヒドロキシルアミ
ン硫 酸塩 コ、μF 2.4fダー(N−エ
チル−N −β−ヒドロキシエ チルアミノ)−コー メチルアニリン硫酸 塩 参、!? !、Of水を加
えて /l /1〈漂白液〉 母 液 補充液 臭化アンモニウム /lO,Ol /7tfア
ンモニア水(コtチ) コ2,0耐 /!mlエチレ
ンジアミンー四 酢酸ナトリウム鉄塩/30.Of /uJ?氷酢酸
7μ、Owl /弘、Osl水を加
えて /l /1く定着液〉 母 液 補充液 テトラポリリン酸ナト リウム コ、Of コ、コf亜硫酸ナトリ
ウム ≠、02 ≠、μtチオ硫酸アンモニウム (70%) /7LOxl/りJ 、
OM1重亜硫酸ナトリウム u、tf t。/2水
を加えて /(1/1く安定液〉 母 液 補充液 ホルマリンr 、 Owl 5’ 、 Owl水を加
えて /l/g 第3表より明らかに化分物Aのみを含む試料コOJでは
処理依存性の大きいが、本発明の適用によシ処理依存性
が少なシ、かつ鮮鋭度も優れていることがわかる。
着 Jr’C7分水 洗
ir”c J分安 定 J
Jr’C/分く発色現像液〉 母 液 補充液 ニトリロ三酢酸ナトリ クム /、Of l、/f亜硫酸ナ
トリウム <1−、Of μ、≠2炭酸ナトリウ
ム Jo、Of jλ、OfA化11J
t、4ct o、yyヒドロキシルアミ
ン硫 酸塩 コ、μF 2.4fダー(N−エ
チル−N −β−ヒドロキシエ チルアミノ)−コー メチルアニリン硫酸 塩 参、!? !、Of水を加
えて /l /1〈漂白液〉 母 液 補充液 臭化アンモニウム /lO,Ol /7tfア
ンモニア水(コtチ) コ2,0耐 /!mlエチレ
ンジアミンー四 酢酸ナトリウム鉄塩/30.Of /uJ?氷酢酸
7μ、Owl /弘、Osl水を加
えて /l /1く定着液〉 母 液 補充液 テトラポリリン酸ナト リウム コ、Of コ、コf亜硫酸ナトリ
ウム ≠、02 ≠、μtチオ硫酸アンモニウム (70%) /7LOxl/りJ 、
OM1重亜硫酸ナトリウム u、tf t。/2水
を加えて /(1/1く安定液〉 母 液 補充液 ホルマリンr 、 Owl 5’ 、 Owl水を加
えて /l/g 第3表より明らかに化分物Aのみを含む試料コOJでは
処理依存性の大きいが、本発明の適用によシ処理依存性
が少なシ、かつ鮮鋭度も優れていることがわかる。
実施例で用いた化合物の構造
(添数字は、重量比を表わす)
C−/
(Jt−1
tCIIHll
−J
C−≠
C,l−1□、(t)
−j
増感色素
I
(cH2)3803Na
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書
昭和60年を月λ/日
圃
Claims (1)
- 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ
少なくとも1層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、(a)酸化されて現像抑制剤もしくはその前
駆体を生成する化合物を現像主薬酸化体との反応により
生成する化合物および(b)酸化されて現像抑制剤もし
くはその前駆体を生成する化合物の前駆体を現像主薬酸
化体との反応により生成する化合物の少なくとも1種、
ならびに、(c)現像主薬酸化体との反応により現像抑
制剤もしくはその前駆体を放出する化合物とを同一の感
色性層中もしくは同一の非感光性層中に同時に含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60098718A JPS61255342A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| EP86106347A EP0204175B1 (en) | 1985-05-09 | 1986-05-09 | Silver halide color photographic materials |
| DE8686106347T DE3665226D1 (en) | 1985-05-09 | 1986-05-09 | Silver halide color photographic materials |
| US07/681,639 US5126236A (en) | 1985-05-09 | 1991-04-04 | Color photographic materials with DIR compound combinations |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60098718A JPS61255342A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61255342A true JPS61255342A (ja) | 1986-11-13 |
| JPH0528821B2 JPH0528821B2 (ja) | 1993-04-27 |
Family
ID=14227300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60098718A Granted JPS61255342A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5126236A (ja) |
| EP (1) | EP0204175B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61255342A (ja) |
| DE (1) | DE3665226D1 (ja) |
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| JPS63254453A (ja) * | 1987-04-13 | 1988-10-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料及びその処理方法 |
| JPH01213654A (ja) * | 1988-02-22 | 1989-08-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| JPH01280755A (ja) * | 1988-05-06 | 1989-11-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| EP0452886A2 (en) | 1990-04-17 | 1991-10-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing a silver halide color photographic material |
| EP0476327A1 (en) | 1990-08-20 | 1992-03-25 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Data-retainable photographic film product and process for producing color print |
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| JPH0758387B2 (ja) * | 1987-03-03 | 1995-06-21 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
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| US5476759A (en) * | 1990-03-12 | 1995-12-19 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
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| US5286613A (en) * | 1992-06-24 | 1994-02-15 | Eastman Kodak Company | Photographic material comprising a combination of couplers forming washout and non-washout dyes |
| JPH06214354A (ja) * | 1993-01-14 | 1994-08-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 |
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| BE470936A (ja) | 1940-02-24 | |||
| US2343703A (en) | 1942-09-04 | 1944-03-07 | Eastman Kodak Co | Pyrazolone coupler for color photography |
| US2369929A (en) | 1943-03-18 | 1945-02-20 | Eastman Kodak Co | Acylamino phenol couplers |
| US2407210A (en) | 1944-04-14 | 1946-09-03 | Eastman Kodak Co | Color couplers |
| US2566271A (en) | 1947-05-23 | 1951-08-28 | Eastman Kodak Co | Photographic developer containing substituted sulfonamide groups |
| US2600788A (en) | 1949-06-07 | 1952-06-17 | Eastman Kodak Co | Halogen-substituted pyrazolone couplers for color photography |
| BE543745A (ja) | 1954-12-20 | |||
| BE543742A (ja) | 1954-12-20 | |||
| US2933390A (en) | 1955-10-12 | 1960-04-19 | Eastman Kodak Co | Supersensitization of photographic silver halide emulsions |
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