JPH0441442A - シクロヘキセンの精製方法 - Google Patents
シクロヘキセンの精製方法Info
- Publication number
- JPH0441442A JPH0441442A JP14528390A JP14528390A JPH0441442A JP H0441442 A JPH0441442 A JP H0441442A JP 14528390 A JP14528390 A JP 14528390A JP 14528390 A JP14528390 A JP 14528390A JP H0441442 A JPH0441442 A JP H0441442A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyclohexene
- methylcyclopentenes
- crude
- cyclohexane
- extractive distillation
- Prior art date
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
- C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
- C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、シクロヘキセンの精製方法に関する。
さらに詳しくは、メチルシクロペンテン類を含有する粗
シクロヘキセンよりメチルシクロペンテン類を除去する
方法に関する。
シクロヘキセンよりメチルシクロペンテン類を除去する
方法に関する。
シクロヘキセンは、アジピン酸、リジン粗原料、溶剤、
その他の中間原料として極めて有用な化合（従来の技術
） 高純度のシクロヘキセンを得る方法としては、ヘンゼン
を部分水素化してシクロヘキセンとシクロヘキサンおよ
び未反応のヘンゼンの混合物とし、該混合物より抽出蒸
留により分離取得する方法がある（例えば、特開昭５２
−１４４６４９号公報、特開昭５８−１６４５２４号公
報）。
その他の中間原料として極めて有用な化合（従来の技術
） 高純度のシクロヘキセンを得る方法としては、ヘンゼン
を部分水素化してシクロヘキセンとシクロヘキサンおよ
び未反応のヘンゼンの混合物とし、該混合物より抽出蒸
留により分離取得する方法がある（例えば、特開昭５２
−１４４６４９号公報、特開昭５８−１６４５２４号公
報）。
一方、メチルシクロペンテン類を含有するシクロヘキセ
ンは、例えば、シクロヘキセンの酸触媒を用いた水和反
応によるシクロヘキサノールの製造方法において得られ
る（例えば、特公平１−３３４５３号公報）。すなわち
、未反応のシクロヘキセンとシクロヘキセンの異性化で
副生ずるメチルシクロペンテンの混合物として得られる
ものである。この方法で得られるシクロヘキサノールは
極めて高純度であるが、メチルシクロペンテン類を含有
する粗シクロヘキセンを繰り返し水和反応の原料に供し
た場合には、メチルシクロペンテン類の蓄積が生じ、さ
らには、メチルシクロペンテン類より精製する不純物が
シクロヘキサノール中に増加、著しい純度の低下をきた
すこととなる。
ンは、例えば、シクロヘキセンの酸触媒を用いた水和反
応によるシクロヘキサノールの製造方法において得られ
る（例えば、特公平１−３３４５３号公報）。すなわち
、未反応のシクロヘキセンとシクロヘキセンの異性化で
副生ずるメチルシクロペンテンの混合物として得られる
ものである。この方法で得られるシクロヘキサノールは
極めて高純度であるが、メチルシクロペンテン類を含有
する粗シクロヘキセンを繰り返し水和反応の原料に供し
た場合には、メチルシクロペンテン類の蓄積が生じ、さ
らには、メチルシクロペンテン類より精製する不純物が
シクロヘキサノール中に増加、著しい純度の低下をきた
すこととなる。
したがって、ここに従来にないメチルシクロペンテンを
含有する粗シクロヘキセンが得られ、なおかつ、該混合
物よりメチルシクロペンテン類を除去する新しい分離技
術が必要となるのである。
含有する粗シクロヘキセンが得られ、なおかつ、該混合
物よりメチルシクロペンテン類を除去する新しい分離技
術が必要となるのである。
以上、メチルシクロペンテン類を含有する粗シクロヘキ
センの例を示したが、本発明を適用できる範囲は、当然
のことながらこの例に限られるものではない。
センの例を示したが、本発明を適用できる範囲は、当然
のことながらこの例に限られるものではない。
（発明が解決しようとする課Ｎ）
メチルシクロペンテン類を含有する粗シクロヘキセンよ
り、メチルシクロペンテン類を除去しようとした場合、
これを単なる蒸留操作によって分離しようとすると、シ
クロヘキセンとメチルシクロペンテン類との比揮発度が
極めて１に近いために、実質的に不可能である。また、
液々抽出も、溶解特性が極めて似かよっているため困難
である。
り、メチルシクロペンテン類を除去しようとした場合、
これを単なる蒸留操作によって分離しようとすると、シ
クロヘキセンとメチルシクロペンテン類との比揮発度が
極めて１に近いために、実質的に不可能である。また、
液々抽出も、溶解特性が極めて似かよっているため困難
である。
さらには、このような混合物の分離方法として考えられ
る抽出蒸留においても、構造的にも極めて似かよってい
るメチルシクロペンテン類とシクロヘキセンのようなも
のに対する効果は知られていない。
る抽出蒸留においても、構造的にも極めて似かよってい
るメチルシクロペンテン類とシクロヘキセンのようなも
のに対する効果は知られていない。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、かかるメチルシクロペンテン類を含有す
る粗シクロヘキセンよりメチルシクロペンテン類を除去
する方法を鋭意検討した結果、驚（べきことに、抽出蒸
留による分離が可能なことを見出し、さらには、シクロ
ヘキサンとの混合物とした後、抽出蒸留することで、容
易にメチルシクロペンテン類を除去できることをも見出
し、本発明の完成に至ったものである。
る粗シクロヘキセンよりメチルシクロペンテン類を除去
する方法を鋭意検討した結果、驚（べきことに、抽出蒸
留による分離が可能なことを見出し、さらには、シクロ
ヘキサンとの混合物とした後、抽出蒸留することで、容
易にメチルシクロペンテン類を除去できることをも見出
し、本発明の完成に至ったものである。
すなわち、本発明は、メチルシクロペンテン類を含有す
る粗シクロヘキセンより、抽出蒸留によってメチルシク
ロペンテン類を除去することを特徴とするシクロヘキセ
ンの精製方法であり、さらには、該粗シクロヘキセンを
シクロヘキサノール中した後、抽出蒸留することを特徴
とするシクロヘキセンの精製方法である。
る粗シクロヘキセンより、抽出蒸留によってメチルシク
ロペンテン類を除去することを特徴とするシクロヘキセ
ンの精製方法であり、さらには、該粗シクロヘキセンを
シクロヘキサノール中した後、抽出蒸留することを特徴
とするシクロヘキセンの精製方法である。
以下、本発明の実施態様を説明する。
本発明方法によって精製しようとする粗シクロヘキセン
とは、主に、メチルシクロペンテン類を不純物として含
有するものである。ここでメチルシクロペンテン類とは
、１−メチルシクロペンテン、３−メチルシクロペンテ
ンおよび４−メチルシクロペンテンを言い、特にｌ−メ
チルシクロペンテンを言う。メチルシクロペンテン類の
含有量としては、該粗シクロヘキセン中の重量分率とし
て０．Ｏｌないし数十％である。また、該粗シクロヘキ
セン中にはメチルシクロペンテン類以外の他の不純物、
例えば、微量のベンゼンあるいは溶解水を含んでいても
さしつかえない。
とは、主に、メチルシクロペンテン類を不純物として含
有するものである。ここでメチルシクロペンテン類とは
、１−メチルシクロペンテン、３−メチルシクロペンテ
ンおよび４−メチルシクロペンテンを言い、特にｌ−メ
チルシクロペンテンを言う。メチルシクロペンテン類の
含有量としては、該粗シクロヘキセン中の重量分率とし
て０．Ｏｌないし数十％である。また、該粗シクロヘキ
セン中にはメチルシクロペンテン類以外の他の不純物、
例えば、微量のベンゼンあるいは溶解水を含んでいても
さしつかえない。
該粗シクロヘキセンとシクロヘキサンを混合スる場合は
、特に粗シクロヘキセン中のメチルシクロペンテン類の
濃度が低い場合に効果があり、例えば、粗シクロヘキセ
ン中のメチルシクロペンテン類の重量分率として０．０
１〜数％において特に有効である。
、特に粗シクロヘキセン中のメチルシクロペンテン類の
濃度が低い場合に効果があり、例えば、粗シクロヘキセ
ン中のメチルシクロペンテン類の重量分率として０．０
１〜数％において特に有効である。
また、該粗シクロヘキセンとシクロヘキサンを混合する
場合の割合は、粗シクロヘキセンとシクロヘキサンの合
計に対し、シクロヘキサンの重量分率として０．１ない
し数十％である。
場合の割合は、粗シクロヘキセンとシクロヘキサンの合
計に対し、シクロヘキサンの重量分率として０．１ない
し数十％である。
抽出蒸留に使用する抽剤は、シクロヘキサンとシクロヘ
キセンの混合物より各成分の分離可能なものを用いる。
キセンの混合物より各成分の分離可能なものを用いる。
例えば、アジポニトリル、スルホラン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、マロン酸ジメチル、コハク酸ジメチル
等の溶剤が、あるいはアジポニトリルとＮ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドの混合溶剤、スルホランとＮ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミドの混合溶剤が挙げられる。
ルアセトアミド、マロン酸ジメチル、コハク酸ジメチル
等の溶剤が、あるいはアジポニトリルとＮ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドの混合溶剤、スルホランとＮ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミドの混合溶剤が挙げられる。
使用する抽剤量は、用いる抽剤によって多少異なるが、
抽剤と粗シクロヘキセン、あるいは抽剤と粗シクロヘキ
センおよびシクロヘキサンの混合物の総量に対し、重量
分率として３０〜９５％、好ましくは４０〜９５％であ
る。
抽剤と粗シクロヘキセン、あるいは抽剤と粗シクロヘキ
センおよびシクロヘキサンの混合物の総量に対し、重量
分率として３０〜９５％、好ましくは４０〜９５％であ
る。
抽出蒸留を実施する場合の操作圧力は、常圧、加圧、減
圧のいずれでもよく、エネルギーの有効利用をはかるた
めに多重効用システムを採用する場合には、減圧系を組
合わせることが望ましい。
圧のいずれでもよく、エネルギーの有効利用をはかるた
めに多重効用システムを採用する場合には、減圧系を組
合わせることが望ましい。
粗シクロヘキセンを抽出蒸留分離した場合、シクロヘキ
センは塔底より抽剤との混合物として取り出される。さ
らに、該混合物は蒸留塔において分離され、塔頂より高
純度のシクロヘキセンが取得される。また、粗シクロヘ
キセンとシクロヘキサンの混合物を用いた場合も同様で
ある。
センは塔底より抽剤との混合物として取り出される。さ
らに、該混合物は蒸留塔において分離され、塔頂より高
純度のシクロヘキセンが取得される。また、粗シクロヘ
キセンとシクロヘキサンの混合物を用いた場合も同様で
ある。
以上のごとき本発明方法によって得られるシクロヘキセ
ンの純度は、工業的に要求される純度として充分以上で
あり、具体的には９９％以上、また９９．５％以上、さ
らには９９．９％以上のシクロヘキセンを取得すること
ができる。
ンの純度は、工業的に要求される純度として充分以上で
あり、具体的には９９％以上、また９９．５％以上、さ
らには９９．９％以上のシクロヘキセンを取得すること
ができる。
（発明の効果）
本発明によってメチルシクロペンテン類を含有する粗シ
クロヘキセンを精製して、極めて高純度のシクロヘキセ
ンを取得することができ、その工業的価値は高い。
クロヘキセンを精製して、極めて高純度のシクロヘキセ
ンを取得することができ、その工業的価値は高い。
（実施例）
以下、実施例をもって本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明は、この実施例によってなんら限定されるもの
ではない。
、本発明は、この実施例によってなんら限定されるもの
ではない。
実施例１
実段数６０段のシーブトレイ型精留塔を用い、下から３
０段目に、粗シクロヘキセンにシクロヘキサンを混合し
た後の組成が重量分率で１−メチルシクロペンテンが０
．１２％、３−メチルシクロペンテンが０．０２％、シ
クロヘキサンが２１゜５９％である混合物を１０ｋｇ／
Ｈで供給した。
０段目に、粗シクロヘキセンにシクロヘキサンを混合し
た後の組成が重量分率で１−メチルシクロペンテンが０
．１２％、３−メチルシクロペンテンが０．０２％、シ
クロヘキサンが２１゜５９％である混合物を１０ｋｇ／
Ｈで供給した。
一方、抽剤としてＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドを使用
し、原料に対しモル比９で、下から５５段目に供給し、
還流比１１．０で常圧にて運転を行ったところ、塔頂留
出液中のシクロヘキセン濃度は０．５５％であり、１−
メチルシクロペンテンは０．３６％、３−メチルシクロ
ペンテンは０゜０５％、他はシクロヘキサンであった。
し、原料に対しモル比９で、下から５５段目に供給し、
還流比１１．０で常圧にて運転を行ったところ、塔頂留
出液中のシクロヘキセン濃度は０．５５％であり、１−
メチルシクロペンテンは０．３６％、３−メチルシクロ
ペンテンは０゜０５％、他はシクロヘキサンであった。
また、塔底液を実段数４０段のシーブトレイ型精留塔を
用いて、下から２０段目に供給し、還流比４．０で常圧
にて運転したところ、塔頂より、１−メチルシクロペン
テン０．００５％を含むシクロヘキセンが９９．８％の
純度で７．７ｋｇ／Ｈで取得できた。なお、３−メチル
シクロペンテンは検出されなかった。
用いて、下から２０段目に供給し、還流比４．０で常圧
にて運転したところ、塔頂より、１−メチルシクロペン
テン０．００５％を含むシクロヘキセンが９９．８％の
純度で７．７ｋｇ／Ｈで取得できた。なお、３−メチル
シクロペンテンは検出されなかった。
比較例１
実段数６０段のシーブトレイ型精留塔を用い、下から３
０段目に、実施例１と同じ組成の原料を１０ｋｇ／Ｈで
供給し、抽剤を供給することなしに蒸留を行った。
０段目に、実施例１と同じ組成の原料を１０ｋｇ／Ｈで
供給し、抽剤を供給することなしに蒸留を行った。
還流比１１で常圧にて運転を行ったところ、塔底より７
．７ｋｇ／Ｈで抜き出されたシクロヘキセン中の各濃度
は、１−メチルシクロペンテン０．１１％、３−メチル
シクロペンテン０．０１％、シクロヘキサン２３．０１
％であり、メチルシクロペンテン類をほとんど分離でき
なかった。
．７ｋｇ／Ｈで抜き出されたシクロヘキセン中の各濃度
は、１−メチルシクロペンテン０．１１％、３−メチル
シクロペンテン０．０１％、シクロヘキサン２３．０１
％であり、メチルシクロペンテン類をほとんど分離でき
なかった。
Claims (2)
- （１）メチルシクロペンテン類を含有する粗シクロヘキ
センより、抽出蒸留によってメチルシクロペンテン類を
除去することを特徴とするシクロヘキセンの精製方法。 - （２）粗シクロヘキセンをシクロヘキサンと混合した後
、抽出蒸留する請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2145283A JP2802674B2 (ja) | 1990-06-05 | 1990-06-05 | シクロヘキセンの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2145283A JP2802674B2 (ja) | 1990-06-05 | 1990-06-05 | シクロヘキセンの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0441442A true JPH0441442A (ja) | 1992-02-12 |
| JP2802674B2 JP2802674B2 (ja) | 1998-09-24 |
Family
ID=15381561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2145283A Expired - Lifetime JP2802674B2 (ja) | 1990-06-05 | 1990-06-05 | シクロヘキセンの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2802674B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08195275A (ja) * | 1995-01-19 | 1996-07-30 | Nichifu Co Ltd | 線状発熱体 |
| JP2003040079A (ja) * | 2001-07-30 | 2003-02-13 | Nifco Inc | シートベルトガイド |
-
1990
- 1990-06-05 JP JP2145283A patent/JP2802674B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08195275A (ja) * | 1995-01-19 | 1996-07-30 | Nichifu Co Ltd | 線状発熱体 |
| JP2003040079A (ja) * | 2001-07-30 | 2003-02-13 | Nifco Inc | シートベルトガイド |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2802674B2 (ja) | 1998-09-24 |
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Legal Events
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