JPH0441469A - 新規なモノアセトアミド―テトラ―ｏ―アセチル―イノシトール類およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、新規のアミノサイクリトールを提供するもの
であり、光学活性な１ｎ−２−アセトアミド−１，４，
５，６−テトラ−０−アセチル−２−デオキシ−３−Ｏ
−メチル−アロ−イノシトール、１ｎ−１−アセトアミ
ド−２３，４，６−テトラ−０−アセチル−１−デオキ
シ−５−０−メチル−ネオ−イノシトール、１Ｄ−３−
アセトアミド−１２４５−テトラ−０−アセチル−３−
デオキシ−６−〇−メチルーチローイノシトール、およ
び１Ｌ−１−アセトアミド−２，３，４，５−テトラ−
０−アセチル−１−デオキシ−６−０−メチル−ミオ−
イノシトールを提供する。

ざらに、本発明は、Ｌ−クエブラチトールを出発物質と
して用い、光学分割の工程を経すに前記新規のアミノサ
イクリトールを得る方法に関する。

アミノサイクリトール類は、抗生物質、抗ガン剤等の医
薬や農薬等の合成原料として有用である。

〈従来の技術〉 アミノサイクリトール類とは、一般に、環状アルコール
の水酸基がアミノ基に置換された化金物を云う。　アミ
ノサイクリトール類の重要性は、その一種であるストレ
ブタミンが抗生物質ストレプトマイシンの一構成成分と
して発見されたことに端を発して認識されるようになっ
たものであり、現在に到るまでに、数種のアミノサイク
リトール類が重要なアミノ配糖体抗生物賞の構成成分と
して含まれていることが明らかにされている。

このように、アミノサイクリトール（アミノ糖）は、重
要な抗生物質の構成成分であり、また、自然界に構造多
糖として広く存在して生命維持に重要な役割を担うグリ
ココンシュゲイトの構成糖であるので、従来より、その
合成が種々の方法で試みられて来た。

一例をあげると、フランとアクリル酸をディールス・ア
ルダ−反応させ１１　１．４−アンドロシクロヘキサン
化合物を得、それを船酔酸分解してアンヒドロ環を開裂
させた後、アジド化、還元などを行なってアミノ糖を得
る方法、Ｐａｕｌｓｅｎらによって提案された、天然に
存在するし一りエブラチトールを出発物質として用い、
２１工程を経て光学活性バリエナミンを得る方法２′　
ベンゼングリコールを出発物質として用いる方法３′　
イノシトールのジスルホナートあるいはシス−１，４−
ジェボキシトにヒドラジンを作用させる方法４）などが
ある。

参考文献 １）　Ｓ、　Ｏｇａｗａ　ａｎｄ　Ｙ、　５ｈｉｂａｔ
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［ｉ９゜Ｖｏｌ、２７．　ｐ、７３１ 〈発明が解決しようとする課題〉 前記の如く、アミノサイクリトール類の合成方法は公知
である。　しかし、これら公知の方法は、いずれも、合
成工程が多段で複雑であったり、光学分割の工程を経な
ければならないという問題点があった。　そして、その
ために、いずれの方法も収率が低いという問題点があっ
た。

本発明は、上記の事実に鑑みてなされたものであり、カ
ナマイシンやホーチミジンなどの抗生物質に含まれ、そ
の抗菌活性の重要な部分を担っていると考えられるアミ
ノサイクリトールおよびその誘導体である４種類の光学
活性な新規のアミノサイクリトールと、Ｌ−クエブラチ
トールを出発物質とし、光学分割の工程を必要としない
前記４種類の光学活性な新規のアミノサイクリトールの
製造方法の提供を目的とする。

く課題を解決するための手段〉 本発明は、下記式（Ｉ）で示される光学活性な１Ｄ−２
−アセトアミド−１，４，５６−テトラ−０−アセチル
−２−デオキシ−３−Ｏ−メチル−アロ−イノシトール
、下記式（Ｉ＋　）で示される光学活性な１Ｄ−１−ア
セトアミド−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−
１−デオキシ−５−〇−メチルーネオーイノシトール、
下記式（ｍ　）で示される光学活性なＩｎ−３−アセト
アミド−１，２，４，５−テトラ−Ｏ−アセチル−３−
デオキシ−６−〇−メチルーチローイノシトール、およ
び下記式（ｒＶ）で示される光学活性な１Ｌ−１−アセ
トアミド−２，３，４，５−テトラ−０−アセチル−１
−デオキシ−６−０−メチル−ミオ−イノシトールを提
供する。

ＵＡＣ また、本発明は、Ｌ−クエブラチトールを出発物質とす
ることを特徴とする光学活性な１Ｄ−２−アセトアミド
−１，４，５，６−テトラ−０−アセチル−２−デオキ
シ−３−Ｏ−メチル−アロ−イノシトール、光学活性な
１ｎ−１−アセトアミド−２，３，４，６−テトラ−０
−アセチル−１−デオキシ−５−０−メチル−ネオ−イ
ノシトール、光学活性な１Ｄ−３−アセトアミド−１，
２，４，５−テトラ−０−アセチル−３−デオキシ−６
−０−メチル−チロ−イノシトールおよび光学活性な１
Ｌ−１−アセトアミド−２，３，４，５−テトラ−０−
アセチル−１−デオキシ−６−０−メチル−ミオ−イノ
シトールの製造方法を提供する。

以下に、本発明の詳細な説明する。

本発明の化合物は、前記式（Ｉ）で示される光学活性な
１Ｄ−２−アセトアミド−１，４゜５．６−テトラ−０
−アセチル−２−デオキシ−３−Ｏ−メチル−アロ−イ
ノシトール、前記式（ＩＩ）で示される光学活性な１Ｄ
−１−アセトアミド−２，３，４，６−テトラ−０−ア
セチル−１−デオキシ−５−０−メチル−ネオ−イノシ
トール、前記式（ＩＩＩ　）で示される光学活性な１Ｄ
−３−アセトアミド−１，２，４，５−テトラ−０−ア
セチル−３−デオキシ−６−０−メチル−チロ−イノシ
トールおよび前記式（ＩＶ）で示される光学活性な１Ｌ
−１−アセトアミド−２，３，４，５−テトラ−０−ア
セチル−１−デオキシ−６−０−メチル−ミオ−イノシ
トールである。

１Ｄ−２−アセトアミド−１４５６− テトラ−０−アセチル−２−デオキシ−３−０メチル−
アローイノシトール（Ｉ）は、比旋光度（〔α〕、）が
＋８，５°、炭化水素系溶媒に不溶、アルコール類、ハ
ロゲン化炭化水素類、ジメチルフォルムアミドなどに可
溶という性質を有する。

１Ｄ−１−アセトアミド−２，３，４，６−テトラ−０
−アセチル−１−デオキシ−５−０−メチル−ネオ−イ
ノシトール（！■）は、融点が２７０〜２８０℃、比旋
光度（〔α）。）が＋２．７°、炭化水素系溶媒に不溶
、アルコール類、ハロゲン化炭化水素類、ジメチルフォ
ルムアミドなどに可溶という性質を有する白色固体であ
る。

１Ｄ−３−アセトアミド−１，２，４，５−テトラ−０
−アセチル−３−デオキシ−６−０−メチル−チロ−イ
ノシトール（ＩＩＩ　’）は、融点が１４４〜１４５℃
、比旋光度（（α）Ｄ）が＋１４．６°　炭化水素系溶
媒に不溶、アルコール類、ハロゲン化炭化水素類、ジメ
チルフォルムアミドなどに可溶という性質を有する白色
固体である。

１Ｌ−１−アセトアミド−２，３，４，５−テトラ−０
−アセチル−１−デオキシ−６−０−メチル−ミオ−イ
ノシトール（ｒＶ）は、融点が１８９〜１９０℃、比旋
光度（〔α］Ｄ）が−３９°　炭化水素系溶媒に不溶、
アルコール類、ハロゲン化炭化水素類、ジメチルフォル
ムアミドなどに可溶という性質を有する白色固体である
。

本発明の上記化合物（モノアセトアミド−テトラ−〇−
アセチル−イノシトール類）は、アミノサイクリトール
類に属する化合物てあり、どのような方法で合成された
ものであってもよいが、好ましくは、光学活性なし一り
エブラチトールを出発物質として合成される。　出発物
質であるＬ−クエブラチトールが光学活性体であるので
、該化合物も、光学活性体のみが得られる。　また、該
化合物は、さらに他のアミノサイクリトール類やその話
導体に転換され得るので、医薬品や農薬等の原料となる
。　　−本発明の化合物を合成する際の出発物質である
し一りエブラチトール（Ｌ−（−）−２−０−Ｍｅｔｈ
ｙｌ　−ｃｈｉｒｏ　−１ｎｏｓｉｔｏｌ）は、イノシ
トールのモノメチルエーテルであり、ケブラコ皮やバラ
ゴムツキ（ｈｅｖｅａ　ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）の
汁液、その他植物体中に広く見い出されている。　従り
て、これら植物由来のし一りエブラチトールを出発物質
として用いればよい。

Ｌ−クエブラチトールのこうした植物体からの採取方法
については、例えば、パラゴムツキからし一りエブラチ
トールを採取する方法が特願昭６３−１６８５６２号お
よび特願平０１−１６１９２２号に記載されている。

後者によれば、Ｌ−クエブラチトールは、天然ゴム漿液
（天然ゴム製造工程で、凝固したゴム分を取り除いた残
りの水溶液）の濃縮物若しくは乾固物をメタノールに溶
解し、溶解液を濃縮し、Ｌ−クエブラチトールを結晶化
させることによって容易に採取することが出来る。　こ
うして採取されたクエブラチトールは、全て光学活性な
Ｌ型である。

本発明の製造方法は、前記の如く、出発物質としてＬ−
クエブラチトールを用いる点に特徴を有するが、光学活
性な１Ｄ−２−アセトアミド−１，４，５，６−テトラ
−０−アセチル−２−デオキシ−３−Ｏ−メチル−アロ
−イノシトール（Ｉ）の製造方法の場合は、Ｌ−クエブ
ラチトールの３位をアジド化した後にそのアジド基を還
元し、アセチル化する工程と、Ｌ−クエブラチトールの
１．４，５．６位の水酸基をアセチル化する工程を経る
製造方法、光学活性な１Ｄ−１−アセトアミ、ドー２．
３，４．６−テトラ−０−アセチル−１−デオキシ−５
−０−メチル−ネオ−イノシトール（！Ｉ）の製造方法
の場合は、Ｌ−クエブラチトールの４位をアジド化した
後にそのアジド基を還元し、アセチル化する工程と、Ｌ
−クエブラチトールの１３．５．６位の水酸基をアセチ
ル化する工程を経る製造方法、光学活性なＩｎ−３−ア
セトアミド−１，２，４，５−テトラ−０−アセチル−
３−デオキシ−６−０−メチル−チロ−イノシトール（
ＩＩＩ　）の製造方法の場合は、Ｌ−クエブラチトール
の５位をアジド化した後にそのアジド基を還元し、アセ
チル化する工程と、Ｌ−クエブラチトールの１．３，４
．６位の水酸基をアセチル化する工程を経る製造方法、
また、光学活性な１Ｌ−１−アセトアミド−２，３゜４
．５−テトラ−０−アセチル−１−デオキシ−６−０−
メチル−ミオ−イノシトール（■）の製造方法の場合は
、Ｌ−クエブラチトールの１位をアジド化した後にその
アジド基を還元し、アセチル化する工程と、Ｌ−クエブ
ラチトールの３．４，５．６位の水酸基をアセチル化す
る工程を経る製造方法がそわぞれ好ましい。

以下に、好適製造方法の一例を図面に基づいて説明する
。

く光学活性な１Ｄ−２−アセトアミド−１゜４．５．６
−テトラ−０−アセチル−２−デオキシ−３−Ｏ−メチ
ル−アロ−イノシトール（１）の合成〉 第１ａ図および第１ｂ図に基づいて説明する。

Ｌ−クエブラチトール１は、２位がメチルエーテル化し
てメトキシ基となっているので、二つの隣り合った水酸
基（３，４位の水酸基と５．６位の水酸基）をブリッジ
型保護基で保護することができる。　このような保護基
としては、例えば、イソプロピリデン基、シクロへキシ
リデン基、ベンジリデン基等が挙げられる。　そして、
保護基の尋人反応の際には、各々２，２−ジメトキシプ
ロパンまたはアセトン、シクロヘキサノン、ベンズアル
デヒドを作用させる。

Ｌ−クエブラチトール１に、上述のブリッジ型保護基を
導入するための化合物（第１図ａの例では、２，２−ジ
メトキシプロパン）と好ましくは触媒量のトシル酸とを
作用させると、５．６位の水酸基だけがブリッジ型保護
ｒで保護された化合物（図示せず）と、３．４位および
５．６位の水酸基がブリッジ型保護基（第１ａ図の例で
はインプロピリデン基）で保護された化合物２との混合
物が得られる。　そこで、例えば酢酸エチルのような有
機溶媒を用い、化合物２を有機相に抽出する。　なお、
この際、通常は５当量程度のブリッジ型保護基を作用さ
せるが、これを１０当量程度まで増量すると、化合物２
の収率が上昇する。

次いで、化合物２にピリジンの存在下で無水酢酸を反応
させると、非常に結晶性のよい化合物３が得られる。　
化合物２において、残っている水酸基は１位のみである
ので、１位の水酸基が選択的にアセチル化される。

化合物３に６０〜８０％程度の酢酸等を作用させ、室温
で攪拌した後に減圧濃縮を行なうと、選択的にトランス
−イソプロピリデン（３，４位の保護基）がはずれ、化
合物丘が得られる。　なお、減圧濃縮は、シス−イソプ
ロピリデン（５，６位の保護基）も同時にはずれたテト
ラオール体の生成を防ぐために、２０℃程度の温浴中で
行なうとよい。

この化合物４に、ピリジンの存在下でｐ−トルエンスル
フォニルハライド、アルキレンスルフォニルハライド、
ナフチルスルフォニルハライド等の有機スルフォニルハ
ライド類（トシルハライド類）を反応させると、第１ａ
図の例ではｐ−トルエンスルフォニル基が３位に導入さ
れた化合物見、４位に導入された化合物見、３位および
４位に導入された化合物ユの混合物が得られる。　この
化合物二、化合物見および化合物７の混合物に６０〜８
０％程度の酢酸等を加温（約６０℃）下で作用させると
、５．６位の保護基がはずれ、トリオール体（化合物８
と化合物９）およびジオール体（化合物１０）との混合
物が得られるので、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー等の手段により、化合物８、化合物且および化合物−
Ｌ」−を各々単離する。

続いて、化合物８の５．６位の“水酸基に再びブリッジ
型保護基（第１ａ図の例ではイソプロピリデン基）を導
入し、得られた化合物を有機溶媒で抽出する。　さらに
、ピリジンの存在下で無水酢酸を反応させて４位の水酸
基をアセチル化すると、化合物１２が得られる。

また、化合物９について化合物８同様の処理を行なうと
、化合物１１が得られる。

この化合物１２に、２−メトキシメタノールの存在下で
過剰量のアジ化ナトリウム、アジ化カリウム、アジ化ア
ンモニウム、アジ化バリウム等のアジド化剤を反応させ
ると、３位の０−ｐ−トルエンスルフォニル基がアジド
基に置換されると共に、１位および４位の水酸基が再４
：１の割合で得られる。　なお、前記アジド化剤の中で
、取扱い易さの観点から、アジ化ナトリウムが最も好ま
しい。　シリカゲルカラムクロマトグラフィー等の手段
により、化合物１３と化合物１４とを各々ｌ−Ｍする。

化合物１４に、ピリジンの存在下で無水酢酸を反応させ
ると、１位と４位の水酸基がアセチル化され、化合物１
８が得られる。　なお、この化合物１８は、Ｓ、２反応
によるアロ型の化合物である。

この化合物１８に水素雰囲気下で無水酢酸を反応させる
と、アジド基が還元されると共にアセチル化されてアセ
チルアミノ基となった化合物１９が得られる。　なお、
この工程には、通常ニッケル系触媒を用いる。

化合物１９に６０〜８０％程度の酢酸等を反応させ、保
護基をはずして５．６位の水酸基を再生させる。　続い
て、ピリジンの存在下で無水酢酸を反応させると、５．
６位の水酸基がアセチル化され、化合物２０　（１Ｄ−
２−アセトアミド−１，４，５，６−テトラ−Ｏ−アセ
チル−２−デオキシ−３−Ｏ−メチル−アロ−イノシト
ール）（Ｉ）が得られる。

一方、化合物１３に、ピリジンの存在下で無水酢酸を反
応させると、１位と４位の水酸基がアセチル化され、化
合物１５が得られる。　この化合物１５は、隣接基関与
生成物であり、化合物１２の立体化学を保持したＬ−チ
ロ型である。

この化合物１５に水素雰囲気下で無水酢酸を反応させる
と、アジド基が還元されると共にアセチル化されてアセ
チルアミノ基となった化合物１６が得られる。　なお、
この工程には、通常ニッケル系触媒を用いる。

化合物１６に６０〜８０％程度の酢酸等を反応させ、保
護基をはずして５．６位の水酸基を再生させる。　続い
て、ピリジンの存在下で無水酢酸を反応させると、５．
６位の水酸基がアセチル化され、化合物１７（１Ｌ−３
−アセトアミド−１，４，５，６−テトラ−０−アセチ
ル−３−デオキシ−２−０−メチル−チロ−イノシトー
ル）が得られる。

く光学活性な１Ｄ−１−アセトアミド−２゜３．４．６
−テトラ−０−アセチル−１−デオキシ−５−０−メチ
ル−ネオ−イノシトール（ＩＩ）の合成〉 第１ａ図およびＮ　ｉ　ｃ図に基づいて説明する。

例えば前記の方法により、Ｌ−クエブラチトール１から
化合物ｊを経て化合物見を得る。

次いで、化合物見にピリジンの存在下で無水酢酸を反応
させて４位、５位、６位の水酸基をアセチル化すると、
化合物２１が得られる。

化合物２１に、２−メトキシメタノールの存在下で過剰
量のアジ化ナトリウム、アジ化カリウム、アジ化アンモ
ニウム、アジ化バリウム等のアジド化剤を反応させ、さ
らにピリジンの存在下で無水酢酸を反応させてアセチル
化を行なうと、３種のアジド体（化合物２２、化合物物
２５）が、約７：７：１＝４の割合で得られる。　シリ
カゲルカラムクロマトグラフィー等の手段により、３［
のアジド体（化合物２２、化合物２３、化合物２４）を
各々単離する。

続いて、化合物且に水素雰囲気下で無水酢酸を反応させ
ると、アジド基が還元されると共にアセチル化されてア
セチルアミノ基となった化合物２６（１０−１−アセト
アミド−２゜３．４．６−テトラ−０−アセチル−１−
デオキシ−５−０−メチル−ネオ−イノシトール）（Ｉ
Ｉ　）が得られる。

また、化合物見を同様に処理すると、化合物１ユ（１Ｌ
−３−アセトアミド−１，４゜５．６−テトラ−０−ア
セチル−３−デオキシ−２−０−メチル−チロ−イノシ
トール）が得られ、化合物２４を同様に処理すると、化
合物２０（１Ｄ−２−アセトアミド−１，４，５゜６−
テトラ−０−アセチル−２−デオキシ−３−Ｏ−メチル
−アローイノシトール）（Ｉ）が得られる。

く光学活性な１Ｄ−３−アセトアミド−１゜２．４．５
−テトラ−０−アセチル−３−デオキシ−６−０−メチ
ル−チロ−イノシトール（ＩＩＩ　）の合成〉 第１ａ図および第１ｄ図に基づいて説明する。

例えば、前記の方法により、Ｌ−クエブラチトール上か
ら化合物至を経て化合物９を得る。

次いで、化合物且に、ピリジンの存在下で無水酢酸を反
応させると、３位、５位、６位の水酸基がアセチル化さ
れ、化合物２７が得られる。

この化合物２７に、２−メトキシエタノールの存在下で
過剰量のアジ化ナトリウム、アジ化カリウム、アジ化ア
ンモニウム、アジ化バリウム等のアジド化剤を反応させ
、さらにピリジンの存在下で無水酢酸を反応させてアセ
チル化を行なうと、２種のアジド体（化合物２８、化合
物２９）が得られる。

この反応工程において、隣接基関与により、β、４位あ
るいは４．５位のいずれかで環式アセトキソニウムが形
成されるが、実験結果より、隣接基関与は４位と５位に
おいて行なわれるものが優先することが明らかとなった
。　従って、この反応工程では、メトキシ木がエフアト
リアル位の化合物２８が主生成物となる。

シリカゲルカラムクロマトグラフィー等の手段により、
２種のアジド体（化合物２８、化合物２９）を各々単離
する。

続いて、化合物１１に水素雰囲気下で無水酢酸を反応さ
せると、アジド基が還元されると共にアセチル化されて
アセチルアミノ基となった化合物３０（１Ｄ−３−アセ
トアミド−１゜２．４．５−テトラ−Ｏ−アセチル−３
−デオキシ−６−Ｏ−メチル−チロ−イノシトール）（
ＩＩＩ　）が得られる。

また、化合物１旦を同様に処理すると、化合物１ユ（１
Ｌ−３−アセトアミド−１，２゜４．６−テトラ−０−
アセチル−３−デオキシ−５−〇−メチルーチローイノ
シトール）が得られる。。

く光学活性な１Ｌ−１−アセトアミド−２゜３．４．５
−テトラ−０−アセチル−１−デオキシ−６−０−メチ
ル−ミオ−イノシトール（ＩＶ）の合成〉 第１ａ図および第１ｅ図に基づいて説明する。

例えば前記の方法により、Ｌ−クエブラチトール１から
化合物２を得る。

次いで、化合物スに、ピリジンの存在下でｐ−トルエン
スルフォニルハライド、アルキレンスルフォニルハライ
ド、ナフチルスルフォニルハライド等の有機スルフォニ
ルハライド類を反応させると、第１ｅ図の例ではｐ−）
ルエンスルフオニル基が１位に導入された化合物３２が
得られる。

この化合物３２に、ジメチルスルフオキシドの存在下で
過剰量のアジ化ナトリウム、アジ化カリウム、アジ化ア
ンモニウム、アジ化バリウム等のアジド化剤を反応させ
ると、Ｓ、２反応によるアジド体（化合物３３）と脱離
反応によるシクロヘキセン（化合物３４）が、約４：１
の割合で得られる。

シリカゲルクロマトグラフィー等の手段により、化合物
３３と化合物３４とを各々単離する。

化合物３３に１〜４Ｍ程度の塩酸等を反応させ、保護基
をはずして３．４．５．６位の水酸基を再生させる。　
続いて、ピリジンの存在下で無水酢酸を反応させると、
３．４．５．６位の水酸基がアセチル化され、テトラア
セチル体（化合物３５）が得られる。

この化合物３５に水素雰囲気下で無水酢酸を反応させる
と、アジド基が還元されると共にアセチル化されてアセ
チルアミノ基となった化合物３６（１Ｌ−１−アセトア
ミド−２，３゜４．５−テトラ−０−アセチル−１−デ
オキシ−６−○−メチルーミオーイノシトール）（ＩＶ
）が得られる。

以上が、本発明の製造方法の好適例であるが、各工程に
おいて、通常は、必要に応じ、抽出、分離、濃縮、脱塩
、精製等の操作も行なわれる。

〈実施例〉 以下に、実施例により、本発明を具体的に説明する。

（実施例１　）ｌ　Ｄ　−２−アセトアミド−１゜４．
５．６−テトラ−０−アセチル−２−デオキシ−３−Ｏ
−メチル−アロ−イノシトール（化合物見）（Ｉ）の合
成 Ｌ−クエブラチトールを出発物質とする化合物２０　（
Ｉ）の合成工程を、１４ｉａ図および’Ｓ　ｉ　ｂ図に
基いて説明する。

■Ｌ−クエブラチトール（化合物１） １０、０　ｇ　（５１，５ｍｍｏＪ２）にＤＭＦｌｏｏ
ｍｌ、２，２−ジメトキシプロパン３．１ｍｕ（２５０
ｍｍｏβ）、ｐ−トルエンスルフォン酸０．５ｇを加え
（反応液はＰＨ４程度）、室温で１６時間攪拌した。　
ここに、炭酸水素ナトリウムを加えて中和した後、酢酸
エチル３００ｍ１Ｌと水３００ｍＡを加えて振盪し、反
応生成物を水相と有機相にそれぞれ分離抽出した。

有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリ
ウムを濾別し、濾液を減圧濃縮し、ン炎黄色シロップと
して１Ｌ−１，２：３．４−ジーＯ−イソプロピリデン
−５−０−メチル−チロ−イノシトール（化合物２）６
．９ｇを得た。

このシロップにピリジン５０ｍｊＺと無水酢酸５０ｍｊ
２を加えて室温で２６時間撹拌した。

反応液にトルエンを加え、トルエンと共沸させて反応液
を減圧濃縮し、褐色の粗結晶７．５４ｇを得た。　　こ
れをエタノールから再結晶して１Ｌ−１−０−アセチル
−３，４：５，６−ジー０−イソプロピリデン−２−０
−メチル−チロ−イノシトール（化合物３）　５．３９
ｇ　（収率：３３％）を得た。

化合物ユ Ｒｆ＝０．７２ （ＭＥＫ：トルエン＝２　：　１　　（Ｖ　：　Ｖ）　
）融点　１０９〜１０９．５℃（エタノール）ＩＲ（ｎ
ｅａｔ）　　１７５０ｃｍ６’（ＯＡｃ）’　ＨＮ　Ｍ
　Ｒ（９０Ｍ　Ｈｚ　、　ＣＤ　ＣＩｌ　ｓ　）δ　＝ ５．５５〜５．４３　（ｍ、ＩＨ％Ｈ−６）、４　、４
０〜４　、２０ （ｍ、２Ｈ％Ｈ−１，２）、 ３　、８０〜３　、　５０ （ｍ、３Ｈ，Ｈ−３，４，５）、 ３．４３　（ｓ、３Ｈ，ＯＭｅ）、 ２．１４　（ｓ、３Ｈ，０Ａｃ）、 １．５０．１．４５．１．３６　（３ｓ。

３Ｈ，６Ｈ，３Ｈ，２ｘＣＭｅ、） 元素分析 理論値（ＣＩｓＨ２４０７） Ｃ：５６．９５％、Ｈニア、６５％ 実測値 Ｃ：５７．００　　％、　Ｈニア、４８　　％［α］。

　＋２．１゜ （ｃ　　　１．０３　、　ＣＨＣｆ１３　）■■で得た
化合物３　１２．　７１ｇ（４０，１８ｍｍｏｕ）に８
０％酢酸を加え、室温で４時間攪拌した。　反応液にト
ルエンを加え、トルエンと共沸させて反応液を減圧濃縮
することにより、シロップ状残漬（１２，２ｇ）として
１Ｌ−１−０−７セチ７１／−５，６−０−イ’）プロ
ピリデン−２−０−メチル−チロ−イノシトール（化合
物４）を得た。

これにｐ−トルエンスルフォニルクロライド１１．４９
　ｇ　（６０，２７ｍｍｏｊ２）とピリジン８０ｍＪＺ
を加えて室温で２０時間攪拌した。　反応液を酢酸エチ
ル３００ｍｊｌで希釈した後、蒸留水（１００ｍｎｘ３
）で洗浄した。　有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、硫酸ナトリウムを濾別した。　濾液にトルエンを
加え、トルエンと共沸させて濾液を減圧濃縮し、淡黄色
のシロップ状残漬として、化合物５、化合物６および化
合物７の混合物１８．５ｇを得た。

この混合物に８０％酢酸８０ｍρを加え、５０℃の油浴
中で１６時間攪拌した。　反応液にトルエンを加え、ト
ルエンと共沸させて反応液を減圧濃縮し、シロップ状残
漬として、化合物８、化合物９および化合物１０の混合
物１８．８ｇを得た。

これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチ
ル：トルエン冨３．２〜１・０）にて精製し、泡状のシ
ロップとして１Ｌ−１−０アセチル−２−０−メチル−
３−０−（ｐ−トルエンスル （化合物８）４．７９ｇ　（収率・化合物３に対して３
１％）を得た。

化合物８ Ｒｆ＝０．２９ （ＭＥＫ：トルエン＝１　：　１　　（Ｖ：Ｖ）　）融
点　シロップ 元素分析 理論値（Ｃ＋ｓＨ２２０ｅ　Ｓ　・１／２Ｈ２０）Ｃ：
４８．１１　　％、　Ｈ：５．８０　　％実測値 Ｃ二４８．１２％、Ｈ：５．６６％ ［α］　。　　−３９，４’″ （ｃ　　　２．８６、　ＣＨ３０Ｈ） ■化合物８　４．　７１　ｇ　（１２，０６ｍｍｏｆｌ
）に、ＤＭＦ５０ｍＪＺ、　　ｐ−トルエンスルフォン
酸−水和物２００ｍｇ、２．２−ジメトキシプロパン７
、　４１　ｍｇ　（６０，３ｍｍｏＡ）を加え、５５℃
の油浴中で２３時間攪拌した。　反応液に炭酸水素ナト
リウムを加えて中和した後、酢酸エチル３００ｍｆＬを
加え、水（１００ｍＡｘ３）で洗浄した。　有機相を無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムを濾別
した。　濾液にトルエンを加え、トルエンと共沸させて
濾液を減圧濃縮し、褐色のシロップ５．８ｇを得た。　
これにピリジン３０ｍｊＺと無水酢酸２０ｍ１ｌを加え
、室温で１９時間攪拌した。　反応液にトルエンを加え
、トルエンと共沸させて反応液を減圧濃縮し、褐色のシ
ロップ６．５０ｇを得た。　これをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ＭＥＫ：トルエン÷１：６）にて精
製し、無色のシロップとして１Ｌ−１，４−ジー〇−ア
セチル−５．６−０−イソプロピリデン−２−０−メチ
ル−３−０−（ｐ−トルエンスルフォニル）−チロ−イ
ノシトール（化合物１遣）３．６６ｇ（収率：６４％）
を得た。

化合物１２ Ｒｆ＝０．４９ （ＭＥ　Ｋ　：　トルエン＝　１　：　５　（Ｖ　：　
Ｖ）　）融点　シロップ ＩＲ（ｎｅａｔ）　　１７５５ｃｍ−’（ＯＡｃ）、１
１８０ｃｍ−’（ＳＯ２） ’Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ％ＣＤＣＪＺａ　）δ　＝ ７．８０．７．３０　（２ｄ、　ｅａｃｈ　　２Ｈ１Ｊ
　＝　９　、　ＯＨＺ　、　５０２　ＰｈＭｅ）、５、
　５９　　（ｔ、　　Ｉ　　Ｈ，Ｊｌ、２　　＝Ｊ＋、
　　　＝３、　０Ｈ，、Ｈ−１）　　、 ５、　３７〜５．　１　１　　（ｍ、　　ＩＨｌ　）！
−４）　　、４　、　８１ （ｄｄ、　　ＩＨ，Ｊ２．３　　＝７．　８Ｈｚ。

Ｊ　３，４　　＝　９　、　５　Ｈｚ、　　Ｈ３）　　
、４　、３６〜４　、１４ （ｍ、　　２１（、Ｈ−５、６）、 ３、　６１　　（ｄｄ、　　ＩＨ，Ｈ−２）　　、３、
　１９　　（ｓ、　　３Ｈ，ＯＭｅ）　　、２、　４４
　　（ｓ、　　３Ｈ，ＰｈＭｅ）　　、２　　１４　、
２　、０４ （２ｓ　、　　　ｅａｃｈ　　３　Ｈ、２ｘ　ＯＡ　ｃ
　）。

１　、５３　、１　、３４ （２ｓ　、　　ｅａｃｈ　　３　Ｈ、ＣＭ　ｅ　２　　
）元素分析 理論値（Ｃ２１Ｈ２ｇｏ　ｒ。Ｓ） Ｃ：５３．３３％、Ｈ：５．９７％ 実測値 〔α）ｏ　　　　−６５，６゜ （ｃ　　　Ｏ，９４、ＣＨＣｌｌ５　　）■化合物１２
　８７６ｍｇ　（１，８６ｍｍｏＪ：ｌ）にアジ化ナト
リウム４７６　ｍ　ｇ　（７，３２ｍｍｏｆｌ）と９０
％２−メトキシエタノール水溶液１０ｍｌ１とを加え、
１２５℃の油浴中で２０時間加熱還流した。　反応液に
トルエンを加え、トルエンと共沸させて反応液を減圧濃
縮した後、酢酸エチルにて希釈し、塩を濾別した。　濾
液を減圧濃縮して淡黄色のシロップ０４６ｇを得た。

これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（エタノー
ル：トルエン し、白色固体として１Ｌ−３−アジド−３−デオキシ−
５．６−０−イソプロピリデン−２−〇ーメチルーチロ
ーイノシトール（化合物１３）と、無色のシロップとし
て１Ｄ−２−アジド−２−デオキシ−５．６−０−イソ
プロピリデン−３−Ｏ−メチル−アロ−イノシトール（
化合物１　４）６６ｍｇ　（収率：１３％）を得Ｃ　：
　５　３ ０　１　％、　Ｈ：６．０４％ た。

化合物皿 Ｒｆ＝０．　４１ （エタノール：トルエン１：８（Ｖ：Ｖ））融点　シロ
ップ ＩＲ（ｎｅａｔ）　　３３７０ｃｍ−’（ＯＨ）、２０
５０ｃｍ−’（Ｎ、） 元素分析 理論値（ＣｔｏＨｔｔＮ　ｓ　Ｏｓ） Ｃ：４６．３３％、Ｈ：６．６１％、 Ｎ：１６．２１％ 実測値 Ｃ＋４６．１１％、Ｈ：６．３９％、 Ｎ：１６．４１％ 【　α）ｏ　　　−２８，３ （ｃ　　　Ｏ，９６、ＣＨＣｆＬ、） ■化合物−１４１８ｍｇ　（６９μｍｏＪｌ）にピシリ
ン１ｍＪ１と無水酢酸１ｍＪ２とを加え、室温で６時間
攪拌した。　反応液にトルエンを加え、トルエンと共沸
させて反応液を減圧濃縮し、褐色のシロップ２３ｍｇを
得た。　これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
酢酸エチル；ヘキサン＝１：６）にて精製し、白色結晶
として１Ｄ−１，４−ジー０−アセチル−２−アジド−
２−デオキシ−５，６−０−イソプロピリデン−３−Ｏ
−メチル−アロ−イノシトール（化合物１８）１９ｍｇ
　（８０％）を得た。　これをエタノールにて再結晶し
、分析用試料として用いた。

化合物１８ Ｒｆ＝０．　　３９ （酢酸エチル：ヘキサン＝１　：３　（Ｖ：Ｖ））融点
　８５〜８６℃（エタノール） ＩＲ（ｎｅａｔ）　　２１１０ｃｍ−’（Ｎｓ）、１７
５０ｃｍ−’（ＯＡｃ） ’Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ％　ＣＤＣｆ　３　）δ　＝ ５、　６１　　（ｄｄｄ、　　ＩＨ、 Ｊ、、　　　＝３．　０Ｈｚ。

Ｊ、、　　　＝１．０Ｈｚ。

Ｊ、　　６　＝４．　０Ｈｚ　１　Ｈ−１）　　、４　
、　９５ （ｄｄ、　　Ｉ　　Ｈ，Ｊｓ、　　　−３，０Ｈｚ。

Ｊ　４　、　　＝７．　０Ｈ２，Ｈ−４）　　、４　、
　４２〜４　、　１９ （ｍ、２Ｈ％　Ｈ−５、６）、 ４、　１　５　　（ｄｄｄ、　　Ｉ　　Ｈ，Ｊ２．３　
　＝４、　０Ｈｚ、　　Ｈ−３）　　、 ３、　７７　　（ｄｄ、　　ＩＨ，Ｈ−２）　　、３、
　４６　　（ｓ、　　３Ｈ，ＯＭｅ）２　、　１９　、
２　、　１７ （２ｓ　、　　ｅａｃｈ　　　３　　Ｈ、２ｘ　ＯＡ　
　ｃ　）　　、１　、５６　、　１　、４４ （２ｓ　、　　ｅａｃｈ　　　３　　Ｈ、ＣＭ　ｅ　２
）元素分析 理論値（ＣＩ４Ｈ２１Ｎ　３０　ｙ） Ｃ：４８．９８％、Ｈ：６．１７％、 Ｎ：１２．２４％ 実測値 Ｃ：４９．１４％、Ｈ：６．０６％、 Ｎ：１２．０９％ 〔α）ｏ　　　−８９，１。

（ｃｏ、６５　、　ＣＨＣＩ１３　） ■化合物１８　４４　ｍ　ｇ　（０，１２８ｍｍｏｎ　
）に、エタノール１ｍＡ、無水酢酸０．１ｍｊ２、ラネ
ニッケルー７４（触媒）小スパチェラ１杯を加え、水素
雰囲気下（１気圧）で２時間攪拌した。　触媒を濾別し
、濾液にトルエンを加え、トルエンと共沸させて濾液を
減圧濃縮し、無色のシロップ状残漬４８ｍｇを得た。　
これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（エタノー
ル：トルエン＝１＋１２）にて精製し、無色のシロップ
として１Ｄ−２−アセトアミド−１゜４−ジー０−アセ
チル−２−デオキシ−５，６−０−イソプロピリデン−
３−Ｏ−メチル−アロ−イノシトール（化合物１９）３
７ｍｇ　（収率：８１％）を得た。

化合物１９ Ｒｆ＝Ｏ１３６ （エタノール；トルエン＝１：６（Ｖ：Ｖ））融点　シ
ロップ ＪＲ（ｎｅａｔ）　　３３００ｃｍ−’（ＮＨ）、１７
５０ｃｍ−’（ＯＡｃ）、 １６６０ｃｍ−’（ＮＡｃ）、 ２５２５ｃｍ−’（ＮＨ） ’Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣｕ、’）δ　＝ ６、　０７　　（ｄ、　　ＩＨ。

Ｊ２．Ｎ１４＝９　　・ ４、　９７　　（ｄｄ、　　ＩＨ。

Ｊ　　３４　＝３．　０Ｈｚ。

Ｊ　４　、５　　＝４−　５　ＨＺ　％　　Ｈ−４）　
　、ＯＨｚ、　　ＮＨ）　　、 ５、　０７　　（ｄｄ、　　ＩＨ。

Ｊ、　　２　＝４．　０Ｈｚ。

Ｊ、６　＝５．　０Ｈｚ、　　Ｈ−１）　　、４、　７
５　　（ｄｄｄ、　　ＩＨ，Ｊ２３　＝３、　０Ｈｚ％
　Ｈ−２）、 ４　、４７〜４　、１２ （ｍ、２Ｈ，Ｈ−５、６）、 ３、　７０　　（ｔ、　　ＩＨ，Ｈ−３）　　、３、　
４２　　（ｓ、　　３Ｈ％　ＯＭｅ）　　、２、１７、
２．　１０．　２．　０２ （３ｓ　、　　ｅａｃｈ　　３　Ｈ、３ｘ　ＯＡ　ｃ　
）　　、１　、５１　、１　、３６ （２Ｓ　、　　ｅａｃｈ　　３　Ｈ、ＣＭ　ｅ　２　　
）元素分析 理論値（Ｃ＋ｓＨｚｓＮ　Ｏａ） Ｃ：５３．４７％、Ｈニア、０１％、 Ｎ：３．９０％ 実測値 Ｃ：５３．２１％、Ｈ：６．９８％、 Ｎ：３．７６％ （α）ｏ　　　　−７，０。

（ｃｏ、３０　、　ＣＨＣＩＩ　３　）■化合物１９　
３０　ｍ　ｇ　（０，０８３ｍｍｏｊｉｊ　）に、８０
％酢酸１ｍρを加え、６０℃の油浴中で１２時間攪拌し
た。　反応液にトルエンを加え、トルエンと共沸させて
反応液を減圧濃縮し、残渣２４　ｍ　ｇを得た。　これ
にピリジン０．５ｍｌ１と無水酢酸０．５ｍｌ２を加え
、室温で４時間攪拌した。　反応液にトルエンを加え、
トルエンと共沸させて反応液を減圧濃縮し、残渣を得た
。　これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（エタ
ノール：トルエン＝に８）にて精製し、シロップ状残漬
として、目的とする１Ｄ−２−アセトアミド−１，４゜
５．６−テトラ−０−アセチル−２−デオキシ−３−Ｏ
−メチル−アロ−イノシトール（化合物２０）（ｒ）３
３ｍｇ　（収率：９８％）を得た。

化合物２０　（１） Ｒｆ＝０．　３５ （エタノール・トルエン＝１　：６　（Ｖ：Ｖ））融点
　シロップ ＩＲ（ｎｅａｔ）　　３４００ｃｍ−’（ＮＨ）、１７
５０ｃｍ−’（ＯＡｃ）、 １６７０ｃｍ−’（ＮＡｃ）、 １５２０ｃｍ−’（ＮＨ） ’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０Ｍ　Ｈｚ　、　　ＣＤ　Ｃｊ
２　ｓ　　）δ　＝ ６．１０　（ｄ、ＩＨ。

Ｊ２．Ｎ）Ｉ＝９．０Ｈ２，ＮＨ）、 ５．５２〜５．００ （ｍ、４Ｈ，Ｈ−１，４，５，６）、 ５．００　〜４．　　　　フ　　Ｏ（ｍ、　　　　ＩＨ
，Ｈ−２）　　　、３．７８　（ｔ、ＩＨ，Ｊ＝３．０
Ｈｚ。

Ｊ＝３．５Ｈｚ）、 ３．４０　（ｓ、３Ｈ％ＯＭｅ）、 ２．１６．２．ｏ７．２．０３ （３ｓ、３Ｈ，６Ｈ，３Ｈ。

ＮＨＡｃ、　　３ＸＯＡｃ）　　、 元素分析 理論値（ＣＩｔＨ２６Ｎ　Ｏｔｏ） Ｃ：５０．　６２％、　Ｈ：６．２５％、Ｎ：３．４７
　　％ 実測値 Ｃ：５０．３４％、　Ｈ：６．３１　％、Ｎ：３．３４
　％ Ｃα）Ｏ＋Ｓ、Ｓ　。

（ｃ　　　１．１７、ＣＨＣ１Ｌｓ） （参考例１）１Ｌ−３−アセトアミド−１゜４．５．６
−テトラ−０−アセチル−３−デオキシ−２−０−メチ
ル−チロ−イノシトール（化合物Ｌユ）の合成 ■実施例１−■〜■に従い、化合物上ユを得た。　この
化合物１３　１．５ｇにピリジン６ｍ１と無水酢酸６ｍ
ｕとを加え、室温で６時間攪拌した。　反応液にトルエ
ンを加え、トルエンと共沸させて反応液を減圧濃縮して
褐色のシロップ２．０ｇを得た。　これをシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：
６）にて精製し、白色固体として１Ｌ−１，４−ジー０
−アセチル−３−アジド−３−デオキシ−５，６−０−
イソプロピリデン−２−０−メチル−チロ−イノシトー
ル（化合物１５）１．５２ｇを得た。

■化合物１５１゜５２　ｇ　（４，４４ｍｍｏｊｌｊ　
）にエタノール１５ｍＡ、無水酢酸２．１ｍＪＺ、ラネ
ニッケルー７４（触媒）小スパチェラ２杯を加え、水素
雰囲気下（１気圧）で２２時間攪拌した。　触媒を濾別
し、濾液にトルエンを加え、トルエンと共沸させて濾液
を減圧濃縮し、緑色のシロップ２．３ｇを得た。　　こ
れをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（エタノール
：トルエン＝１　：　１２）にて精製し、白色結晶とし
て１Ｌ−３−アセトアミド−１，４−ジーー〇−アセチ
ル−３−デオキシ−５，６−０−イソプロピリデン−２
−０−メチル−チロ−イノシトール（化合物１６）１．
５８ｇ　（収率：９９％）を得た。

■化合物１６　４０　ｍｇ　（１，１１ｍｍｏＪ２　）
に７５％酢酸１ｍｊ２を加え、５５℃で１５時間攪拌し
た。　反応液にトルエンを加え、トルエンと共沸させて
反応液を減圧濃縮し、白色固体状残渣３８ｍｇを得た。

　　これにピリジン１ｒｒ＋Ｑと無水酢酸１ｎ１Ｌを加
え、室温で１８時間攪拌した。　反応液にトルエンを加
え、トルエンと共沸させて反応液を減圧濃縮し、白色固
体状残渣４６ｍｇを得た。　これをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（エタノール：トルエン＝１＝８）に
て精製し、白色固体状残渣として１Ｌ−３−アセトアミ
ド−１，４，５，６−テトラ−０−アセチル−３−デオ
キシ−２−０−メチル−チロ−イノシトール（化合物１
７）３９ｍｇ（収率：８９％）を得た。　これをエタノ
ールにて再結晶し、分析用試料として用いた。

化合物１７ Ｒｆ＝０．５０ （エタノール：トルエン＝１　：５　（Ｖ：Ｖ））融点
　１８７〜１８８℃（エタノール）ＩＲ（ｎｅａｔ）　
　３３５０ｃｍ−’（ＮＨ）、１７５０ｃｍ−’（ＯＡ
ｃ）、 １７３０ｃｍす（ＯＡＣ）、 １６５０ｃｍ−’（アミド）、 １５５０ｃｍ−’（アミド） ’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０Ｍ　Ｈｚ　、　ＣＤ　ＣＩｔ
　３）δ　＝ ５゜６０〜５．２０ （ｍ、５Ｈ，Ｈ−１，４，５，６、ＮＨ）、４．５０〜
４．１５　（ｍ、ＩＨ％Ｈ−３）、３　、　５５ （ｄｄ、ＩＨ％Ｊ、、　　＝３．０Ｈｚ、Ｊ２．３　＝
１１．０Ｈｚ、Ｈ−２）、３．３５（ｓ、３Ｈ，ＯＭｅ
）、 ２、１９、２．１４、２．０３、１．９９．１．　９８
　　（５ｓ、ｅａｃｈ　　　３Ｈ，ＮＨＡｃ。

４ｘＯＡｃ） 元素分析 理論値（ＣＩ７Ｈ２３Ｎ　Ｏ１゜） Ｃ：５０．６２％、Ｈ：６．２５％、 Ｎ：３．４７％ 実測値 Ｃ：５０．５３％、　Ｈ：６．０３　％、Ｎ：３．３４
　　％ 〔α〕　０ −１３．９” （ｃｏ、７９、ｃＨｃｉｓ　　） （実施例２）１Ｄ−１−アセトアミド−２゜３．４．６
−テトラ−０−アセチル−１−デオキシ−５−０−メチ
ル−ネオ−イノシトール（化合物２６．）（ｆｒ）の合
成 Ｌ−クエブラチトールを出発物質とする化合物２６（Ｉ
Ｉ）の合成工程を、第１ａ図および第１ｃ図に基いて説
明する。

■実施例１に従い、Ｌ−クエブラチトール（化合物１）
から化合物８を合成した。

化合物８　３．９４ｇ　（１０，１ｍｍｏｊ２）にピリ
ジン７ｍＪＺと無水酢酸７ｍ℃を加えて室温で１６時間
攪拌した。　反応液に水冷下でメタノールを加えた後、
トルエンを加え、トルエンと共沸させて反応液を減圧濃
縮した。

得られた残漬を酢酸エチル２５０ｍ℃で希釈し、ＩＭ塩
酸２５０ｍｌ１．飽和重曹水２５０ｍｕ、飽和食塩水２
５０ｍｕで順次洗浄した。

有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリ
ウムを濾別した。　濾液にトルエンを加え、トルエンと
共沸・させて濾液を減圧濃縮した。

得られた残漬をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
酢酸エチル：トルエン＝１：１０）にて精製し、１Ｌ−
１，４，５，６−テトラ−０−アセチル−２−０−メチ
ル−３−０−（ｐ−トルエンスルフォニル）−チロ−イ
ノシトール（化合物ｌユ）　４．０３　ｇ　＜収’ｉ：
　７７％）を得た。

化合物２１ Ｒｆ＝０．８５ （トルエン：酢酸エチル＝１　：　２　（Ｖ：Ｖ））融
点　シロップ ＩＲ（ｎｅａｔ）　　　１７５０ｃｍ−’（ＯＡｃ）　
　、１１７５ｃｍ−’（５０２） ’Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨ２，ＣＤＣｆ、）δ　＝ ７．７８．７．３３　（２ａ％ｅａｃｈ　　２Ｈ。

Ｊ＝９．０Ｈ２，ＳＯ２）、 ５．６１〜５，１１ （ｍ、４Ｈ，Ｈ−１，４，５，６）　　、４、　９２　
　（ｔ、　　ＩＨ。

Ｊ２．３　　＝Ｊ３．４　　＝９．　７Ｈｚ、Ｈ−３）
、 ３、　５１　　（ｄｄ　、　Ｉ　Ｈｌ Ｊ、、　　　＝３．４Ｈｚ％　Ｈ−２）、３．０６（Ｓ
、　３Ｈ，ＯＭｅ） ２、１６、２．１１、２．０７、１　、９８（４ｓ　、
　　ｅａｃｈ　　３　Ｈ、４ｘ　ＯＡ　ｃ　）元素分析 理論値（Ｃ２２Ｈ２ａｏ　１２Ｓ　） Ｃ：５１．１６％、）Ｉ：５．４６％ 実測値 Ｃ：５１．　　ｔｓ　％、　Ｈ：５．６５　％［α］　
。　　−９，９゜ （ｃ　　　１．１５、　ＣＨＣｎ３　）■化合物ｌユ　
４１２　ｍ　ｇ　（０，７９８ｍｍｏ１Ｌ）にアジ化ナ
トリウム２８４　ｍ　ｇ　（４Ｊ７　ｍｍｏ１Ｌ）と９
０％２−メトキシエタノール水溶液４ｍｆとを加え、１
２０℃の油浴中で１０時間加熱還流した。　反応液にト
ルエンを加え、トルエンと共沸させて反応液を減圧濃縮
し、褐色固体状残漬を得た。

これにピシリン５ｍＪ２と無水酢酸５ｍＪＬとを加え、
室温で４時間攪拌した。　反応液にトルエンを加え、ト
ルエンと共沸させて反応液を減圧濃縮した。　ここに酢
酸エチル７０ｍｊ２を加えて稲釈し、それを蒸留水（２
０ｍｕｘ２）で洗浄した。

有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリ
ウムを濾別した。　濾液にトルエンを加え、トルエンと
共沸させて濾液を減圧濃縮し、化合物２２、化合物見、
化合物２４および化合物２５の混合物であるシロップ状
残漬３００ｍｇを得た。　　これをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）に
て精製し、１Ｌ−２，３，４，６−テトラ−０−アセチ
ル−１−アジド−１−デオキシ−５−０−メチル−ネオ
−イノシトール（化合物２２）９４ｍｇ　（収率：３０
％）、１Ｌ−１，４，５，６−テトラ−Ｏ−アセチル−
２−アジド−２−デオキシ−３−０−メチル−チロ−イ
ノシトール（化合物２３）９２ｍｇ（収率：３０％）お
よび１ｎ−１，４，５，６−テトラ−０−アセチル−２
−アジド−２−デオキシ−３−Ｏ−メチル−アロ−イノ
シトール（化合物２４）１６ｍｇ　（収率：５％）を得
た。

化合物ｌユ Ｒｆ＝０．　　４７ （ヘキサン：酢酸エチル＝２：１　（Ｖ：Ｖｌ）融点　
１０５〜１０７℃（エタノール）ＩＲ（ｎｅａｔ）　　
２１１０ｃｍ””（Ｎ３）、１７５０ｃｍ””（ＯＡｃ
） ’Ｈ−ＮＭＫ　（９０ＭＨｚ％ＣＤＣＪ２３　）δ　＝ ５、　６２　（ｔ、　　Ｉ　Ｈ，Ｊｌ、２　＝Ｊ２３　
＝２．５Ｈｚ、Ｈ−２）、 ５　、　４０〜５　、　０５ （ｍ、３Ｈ，Ｈ−３，４，６）、 ４、　０３　　（ｄｄ、　　ＩＨ。

Ｊ、６　＝１　１．　０Ｈｚ、　　Ｈ−４）３、　９６
　　（ｔ、　　ＩＨ。

Ｊ　４　、　　＝Ｊ、６　　＝２．　５Ｈｚ。

Ｈ−５）、 ３、　５１　　（ｓ、　　３Ｈ，ＯＭｅ）　　、２　、
１８　、２　、１４、２　、０７　、１　、９８（４ｓ
　、　　ｅａｃｈ　　　３　　Ｈ、４ｘ　ＯＡ　ｃ　）
元素分析 理論値（Ｃ＋ｓＨ２＋Ｎｓ　０９） Ｃ：４６．５１％、Ｈ：５．４６％、 Ｎ：１０．８４％ 実測値 Ｃ：４６．７ｎ％、Ｈ：５．３１％、 Ｎ：１０．７３％ 〔α）’ｏ　　＋１９．５゜ （ｃ　　　Ｏ，８０、ＣＨＣ１Ｌ３　）化合物２３ Ｒｆ＝０．５０ （ヘキサン：酢酸エチル＝２：１　（Ｖ：Ｖ））融点　
シロップ ＩＲ（＋ｒｅａｔ）　　２１００ｃｍ−’（Ｎ、、；１
７６０ｃｍ−’（ＯＡｃ） ’ＨＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣ，Ｑ３）δ＝ ５．５５〜５．００ （ｍ、４Ｈ，Ｈ−１，４，５，６）、 ３．９０〜３．４８ （ｍ、２Ｈ，Ｈ−２，３）、 ３．４５　（Ｓ、３Ｈ，ＯＭｅ）、 ２．１７．２，１５．２．１１．１，９８（４ｓ　％ｅ
ａｅｈ　　３　Ｈ、４ｘ　ＯＡ　ｃ　）元素分析 理論値（Ｃ１ｓＨ２１Ｎ　、Ｏｅ　） Ｃ：４６．５１％、Ｈ：５．４６％、 Ｎ：１０．８４％ 実測値 Ｃ：４６．　３９　　％、　Ｈ：５．２Ｂ　　％、Ｎ：
１０．８５　　％ （α）ｏ　　　−４，１。

（ｃ　　　１．０４、　ＣＨＣＩｔ　ｓ　　）化合物２
４ Ｒｆ＝０．　　３０ （ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（Ｖ：Ｖ））融点　１
７５〜１７６℃（エタノール）ＩＲ（ｎｅａｔ）　　２
１００ｃｍ−’（Ｎ３）、１　７　５０ｃｍ−’（ＯＡ
ｃ） ’ＨＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣＩｔｓ　）δ　＝ ５　、　５５〜５　、　０５ （ｍ、　　４　Ｈ％Ｈ’　、　４、５、６）、４、　３
０〜４．　１　２　　（ｍ、　　１８％　Ｈ−２）　　
、３、　８０　　（ｔ、　　ＩＨ。

Ｊ　２＝Ｊ　５４＝３　．５　　Ｈｚ　ｓＨ−３）、 ３、　４７　　（ｓ、　　３Ｈ，ＯＭｅ）　　、２　、
１９　、２　、１４、２　、０９　、２　、０１（４ｓ
　％ｅａｃｈ　　　３　　Ｈ、４ｘ　ＯＡ　ｃ　）元素
分析 理論値（Ｃ□ＩｓＨ２１Ｎ　３０　＊）Ｃ：４６．５１
％、Ｈ：５．４６％、 Ｎ：１０．８４％ 実測値 Ｃ：４６．１５　　％、　Ｈ：５．３３　　％、Ｎ：１
０．７０　　％ （α）Ｄ　　　＋２４．７　。

（ｃ　　　Ｏ，８０、Ｃ）（Ｃ１Ｌｓ　　）■化合物２
２　３５ｍｇ（０，０９ｍｍｏＪｌ）に、エタノール１
　ｍｆｔ、無水酢酸０．１ｍＪｌ、ラネニッケルー７４
（触媒）小スバチェラ１杯を加え、水素雰囲気下（１気
圧）で１．５時間攪拌した。　触媒を濾別した後、濾液
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（エタノール：
トルエン＝１：８）にて精製し、目的とする１Ｄ−１−
アセトアミド−２，３，４，６−テトラ−０−アセチル
−１−デオキシ−５−０−メチル−ネオ−イノシトール
（化合物２６）（Ｈ）３２ｍｇ（収率：８８％）を得た
。

化合物２６（Ｉｆ） Ｒｆ＝０．　　３７ （エタノール：トルエン＝１　：　５　（Ｖ：Ｖ））融
点　２７０〜２８０℃（エタノール）ＩＲ（ｎｅａｔ）
　　３２６０ｃｍ−’（ＮＨ）、１７５０ｃｍ−’（Ｏ
Ａｃ）、 １６５０ｃｍ−’（ＮＡｃ）、 １５６０ｃｍ−”（ＮＡｃ） ’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（９０Ｍ　Ｈｚ　、　ＣＤ　ＣＩｌｓ
　）δ　＝ ５　、　６０ （ｄ、Ｉ　Ｈ，Ｊｌ、ＮＨ−４，ＯＨｚ、ＮＨ）、５．
５０　（ｔ、ＩＨ。

Ｊｌ、　　＝Ｊ２．３　＝３．０Ｈｚ。

Ｈ−２）、 ５、　４０　　（ｄｄ、　　ＩＨ。

Ｊ　　３４　＝１　０．　０Ｈｚ。

Ｈ−３）、 ５　、　１５ （ｄｄ、　　ＩＨ，Ｊｌ、　　　＝１　２．　０Ｈｚ　
、Ｊ　５．　　　＝３．　　ＯＨ２，Ｈ−６）５、　０
８　　（ｄｄ、　　ＩＨ。

Ｊａ　　、　＝３．　０Ｈｚ、　　Ｈ４）　　、４、　
７６　　（ｄｄｄ、　　１８％　Ｈ−１）、３、　８６
　　（ｔ、　　ＩＨ，Ｈ−５）　　、３、　５４　　（
ｓ、　　３Ｈ，ＯＭｅ）　　、２　、　１６　、２　、
　１０　、　１　、９５　、　１　、９０（４ｓ、　　
３Ｈ，６Ｈ，３Ｈ，３Ｈ。

ＮＨＡｃ、　　４ｘＯＡｃ） 元素分析 理論値（ＣＩｆＨ２ＳＮ　Ｏｔｏ） Ｃ：５０．６２％、Ｈ：６．２５％、 Ｎ：３．４７％ 実測値 ＴＬＣ，’Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲにて確認しＣ：５０．
５３　　％、　Ｈ：６．１５　　％、Ｎ：３．４７　　
％ 〔α）ａ　　　＋２．７゜ （ｃ　　　Ｏ，４９、ＣＨＣＡ３　　）■化合物２４　
９　、　７　ｍ　ｇ　（０，０２５ｍｍｏＪ２　）にエ
タノール０．５ｍｊ！、無水酢酸０．１ｍＡ。

ラネニッケルーＴ４（触媒）小スパチェラ１杯を加え、
水素雰囲気下（１気圧）で４時間攪拌した。　触媒を濾
別した後、濾液にトルエンを加え、トルエンと共沸させ
て濾液を減圧濃縮し、淡緑色結晶状残渣１９ｍｇを得た
。　これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（エタ
ノール：トルエン＝１：８）にて精製し、１Ｄ−２−ア
セトアミド−１，４，５，６−テトラ−〇−アセチル−
２−デオキシ−３−Ｏ−メチル−アロ−イノシトール（
化合物２０）（ｉ）８．４ｍｇ　（収率：８３％）を得
た。　なお、得られた化合物が化合物２０であることは
、た。

（参考例２）１Ｌ−３−アセトアミド−１゜４．５．６
−テトラ−Ｏ−アセチル−３−デオキシ−２−０−メチ
ル−チロ−イノシトール（化合物１７）の合成 実施例２−■〜■に従って得た化合物２３に、エタノー
ル、無水酢酸、ラネニッケルーＴ４（触媒）を加え、水
素雰囲気下（１気圧）で攪拌した。　触媒を濾別した後
、濾液にトルエンを加え、トルエンと共沸させて濾液を
減圧濃縮した。　得られた残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（エタノール：トルエン冨１：８）にて
精製し、１Ｌ−３−アセトアミド−１，４，５，６−テ
トラ−０−アセチル−３−デオキシ−２−〇−メチルー
チローイノシトール（化合物１７）を得た。

（実施例３）１０−３−アセトアミド−１゜２．４．５
−テトラ−０−アセチル−３−デオキシ−６−０−メチ
ル−チロ−イノシトール（化合物１至）（ＩＩＩ）の合
成 Ｌ−クエブラチトールを出発物質とする化合物３０（Ｉ
ＩＩ）の合成工程を、第１ａ図および第１ｄ図に基いて
説明する。

■実施例１に従い、Ｌ−クエブラチトール（化合物１）
から化合物見、化合物且および化合物１０の混合物を得
た。　これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢
酸エチル：トルエン＝３二２〜１：０）にて精製し、白
色固体として１Ｌ−１−０−７セチルー２−０−メチル
−４−０−（ｐ−）ルエンスルフオニル）チロ−イノシ
トール（化合物且）３．３６ｇ（収率：化合物３に対し
て２１％）を得た。

化合物９ Ｒｆ＝０．５４ （ＭＥＫ　：　トルｓ−ン＝　１　：　１　　（Ｖ　：
　Ｖ）　）融点　１６２〜１６３℃（エタノール）元素
分析 理論値（ＣＩ８Ｈ２□０９Ｓ） Ｃ：４９．　２２　　％、　Ｈ：５．６８　　％実測値 Ｃ：４９．　　ｏｏ　　％、　Ｈ：５．６６　　％［α
］ｏ　　　−２３，４゜ （ｃ　　　１．　１８５　、　ＣＨ３０Ｈ）■化合物９
　２．９０ｇ（７，４３１ｎｍｏｊ２）にピリジン６ｍ
ｕと無水酢酸６ｍＪ２を加え、室温で１５時間攪拌した
。　反応液にトルエンを加え、トルエンと共沸させて反
応液を減圧濃縮し、残漬を得た。　これを酢酸エチル２
００ｍｊ２で希釈し、ＩＭ塩酸２００ｍ℃、飽和重曹水
２００ｍＪ２、飽和食塩水２００ｍＪ２で順次洗浄した
。　有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナ
トリウムを濾別した。　濾液にトルエンを加え、トルエ
ンと共沸させて濾液を減圧濃縮し、油状残漬を得た。

これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチ
ル：トルエン＝１：８）にて精製し、１Ｌ−１，３，５
，６−テトラ−０−アセチル−２−０−メチル−４−０
−（ｐ−トルエンスルフォニル）−チロ−イノシトール
（化合物ｌユ）３．６８ｇ（収率：９６％）を得た。

化合物２７ Ｒｆ＝０．７７ （トルエン：酢酸エチル＝５：１（Ｖ＋Ｖ））融点　１
２９〜１３１℃（エタノール）ＩＲ（ｎｅａｔ）　　　
１７７５ｃｍ−”（ＯＡｃ）　　、１１７５ｃｍ−’（
ＳＯ７） ’ＨＮＭＲ（９０ＭＨ２，ＣＤＣＪ２３　）δ＝ ７．７０．７．２８ （２ｄ、ｅａｃｈ　　２Ｈ％Ｊ＝９．０Ｈｚ。

ＳＯ２ＰｈＭｅ）、 ５．５１〜５．１３ （ｍ、４Ｈ，Ｈ−１，３，５，６）、 ５、　０２　　（ｔ、　　ＩＨ。

Ｊｓ、ａ　　＝　Ｊ４．５　　＝　９　、　４　　ＨＺ
。

Ｈ−４）、 ３　、　５８ （ｄｄ、　　Ｉ　　Ｈ，Ｊ、、　　　＝２．　５Ｈｚ。

Ｊ２，３　　＝　９　、　４　ＨＺ、　　Ｈ−２）　　
、３、　３８　　（ｓ、　　３Ｈ％　ＯＭｅ）　　、２
、　４４　　（ｓ、　　３Ｈ，ＰｈＭｅ）　　、２、２
１　、２．１６、２．０４、１　、８９（４ｓ　％ｅａ
ｃｈ　　３　Ｈ、４ｘ　ＯＡ　ｃ　）元素分析 理論値（Ｃ２２Ｈ２８０１２Ｓ　） Ｃ：５１．ｔａ％、Ｈ：５．４６％ 実測値 Ｃ：５１．２３　％、　Ｈ：５．０８　％［α］　。　
　−１６，６゜ （ｃ　　　１．２３、ＣＨＣｊＺ３　　）■化合物２７
　７００ｍｇ　（１，３６ｍｍｏｌ）にアジ化ナトリウ
ム４８０　ｍ　ｇ　（７，３８ｍｍｏｌ２　）と９０％
２−メトキシエタノール水溶液７ｍｋとを加え、１２０
℃の油浴中で２０時間加熱還流した。　反応液にトルエ
ンを加え、トルエンと共沸させて反応液を減圧濃縮し、
褐色固体状残漬１．１１ｇを得た。

これにピシリン５ｍ１２と無水酢酸５ｍｊ２とを加え、
室温で２．５時間攪拌した。　反応液にトルエンを加え
、トルエンと共沸させて反応液を減圧濃縮した。　ここ
に酢酸エチル１５０ｍＩｌを加えて析釈し、それを蒸留
水（５０ｍρ×２）で洗浄した。

有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリ
ウムを濾別した。　濾液にトルエンを加え、トルエンと
共沸させて濾液を減圧濃縮し、化合物２８および化合物
２９の混合物であるシロップ状残漬６００ｍｇを得た。

　　これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トル
エン：酢酸エチル＝６　：　１）にて精製し、１Ｄ−１
，２，４，５−テトラ−Ｏ−アセチル−３−アジド−３
−デオキシ−６−０−メチル−チロ−イノシトール（化
合物２８）３９２ｍｇ　（収率ニア３％）と、１Ｄ−１
，２，４，６−テトラ−０−アセチル−３−アジド−３
−デオキシ−５−０−メチル−チロ−イノシトール（化
合物２９）８４ｍｇ　（収率：１５６％）を得た。

化合物２８ Ｒｆ＝０．３３ （トルエン：酢酸エチル＝４：１（Ｖ：Ｖ））融点　９
１〜９３℃（エタノール） ＩＲ（ｎｅａｔ）　　２１１０ｃｍ−’（Ｎ３）、１７
５５ｃｍ””（ＯＡｃ） ’ＨＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣＡ３）δ　＝ ５　、　５２ （ｄｄ、ＩＨ，Ｊ、　　に４、ＯＨｚ。

Ｊ、、６　＝３．０Ｈｚ、Ｈ−１）、 ５　、　３６ （ｄｄ、Ｉ　Ｈ，Ｊ３．４　＝９．０Ｈｚ。

Ｊ４．Ｓ　＝１０．０Ｈｚ、Ｈ−４）、５　、　１４ （ｄｄ、　　２Ｈ，ｔＪｓ、ｓ　　＝４．　　ＯＨｚ。

Ｊ２．ｓ　　＝１　０．　０Ｈｚ、Ｈ２、５）、３、　
３４　　（ｃｏｄ、　　ＩＨ％　Ｈ−３）、３、　１７
　　（ｄｄ、　　ＩＨ％　Ｈ−６）、３、　５０　　（
ｓ、３Ｈ，ＯＭｅ）　　、２、１６、２．１０、２．０
８ （３ｓ、３Ｈ，３Ｈ，６Ｈ，４ｘＯＡｃ）元素分析 理論値（ＣＩｓＨ２１Ｎ　３０　ｅ） Ｃ：４６．５１％、Ｈ：５．４６％、 Ｎ：１０．８４％ 実測値 Ｃ：４６．４１％、Ｈ：５．２７％、 Ｎ：１０．７９　％ 〔α）ｏ　　　＋１３．７゜ （ｃｌ、ｏ）、ＣＨＣｆｓ　） 化合物ｌ旦 Ｒｆ＝０．　　２７ （トルエン：酢酸エチル＝＋：ｔ（Ｖ：Ｖ））融点　１
０２〜１０３℃（エタノール）ＩＲ（ｎｅａｔ）　　２
１１０ｃｍ−’（Ｎ３）、１７５５ｃｍす（Ａｃｔ） ’Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣ４２ｓ）δ　＝ ５．４８　（ｔ、２Ｈ。

Ｊｌ、２　＝Ｊ＋、ａ　＝Ｊｓ、ａ　＝３．０Ｈｚ。

Ｈ−１，６）、 ５．８　（ｔ。

Ｊ２．ｓ　＝Ｊｓ４＝１０．０Ｈｚ％Ｈ−３）、５．０
７　（ｄｄ、ＩＨ。

Ｊ４．、＝ｓ　Ｏ，０）（Ｚ、Ｈ−５）、３．８０　（
ｔ、ＩＨ％Ｈ−４）、 ３．５０　（ｄｄ、ＩＨ，Ｈ−２）、 ３．３３　（ｓ、３Ｈ，ＯＭｅ）、 ２．１８．２．１７．２．０７ （３ｓ、３Ｍ、６Ｈ，３Ｈ，４ｘＯＡｃ）元素分析 理論値（ＣＩｓＨ、＋Ｎ　ｓ　Ｏｅ） Ｃ：４６．５１％、Ｈ：５．４６％、 Ｎ：１０．８４％ 実測値 Ｃ：４６．４９％、Ｈ：５．３１％、 Ｎ：１０．８８％ 〔α）ｏ　　　＋ｔｏ、’７゜ （ｃ　　　Ｏ，３４、ＣＨＣｆ１３　）■化合物２８　
１０５　ｍ　ｇ　（０，２７１ｍｍｏｆ　）にエタノー
ル１　ｍｌＬ、無水酢酸０．１５ｍＪ２、ラネニッケル
ー７４（触媒）小スパチェラ３杯を加え、水素雰囲気下
（１気圧）で４時間攪拌した。　触媒を濾別した後、濾
液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（エタノール
：トルエン＝１：１０）にて精製し、目的とする１０−
３−アセトアミド−１，２，４，５−テトラ−Ｏ−アセ
チル−３−デオキシ−６−〇−メチルーチローイノシト
ール（化合物３０）（ＩＩＩ）１００ｍｇ（収率：９１
％）を得た。

化合物３０（ＩＩＩ） Ｒｆ＝０．　３９ （エタノール：トルエン＝１　：８　（Ｖ：Ｖ））融点
　１４４〜１４５℃（エタノール）ＩＲ（ｎｅａｔ）　
　　３３６０ｃｍ−’（ＮＨ）　　、３２８０ｃｍ−’
（ＮＨ）　　、 １　７５０ｃｍ−’（ＯＡｃ）　　、 １　６７０ｃｍ−’（ＮＨＡｃ）　　、１５５０ｃｍ−
’（ＮＨ） ’ＨＮＭＲ（９０ＭＨｚ％　ＣＤＣ４２ｓ　　）δ　＝ ５、０４　　（ｄ、　　ＩＨ。

Ｊ　３．ＮＨ＝　１　０　、　０　Ｈｚ　％Ｎ　ＨＡ　
ｃ　）　　、５　、０１ （ｄｄ、　　Ｉ　Ｈ，Ｊｌ、２　　＝３．０Ｈｚ。

Ｊ、６　＝４．　０Ｈｚ、Ｈ−１）　　、５　、３０〜
５　、１０ （ｍ、３Ｈ％　Ｈ−２，４，５）、 ４、　７５〜４．３５　　（ｍ、　ＩＨ，Ｈ−３）　　
、３、　７２　　（ｄｄ、　　ＩＨ。

Ｊ、６　＝２．　０Ｈｚ％　Ｈ−６）　　、３．４９　
　（ｓ、３Ｈ，ＯＭｅ）　　、２、３６、２．１５、２
．０７、２．０４．１、　９０　　（５ｓ、ｅａｃｈ　
　３Ｈ。

４ＸＯＡｃ％　ＮＨＡｃ） 元素分析 理論値（Ｃ＋ｔＨ２ｓＮ　Ｏｔｏ） Ｃ：５０．６２％、Ｈ：６．２５％、 Ｎ：３．４７　　％ 実測値 Ｃ：５０．６７％、Ｈ：６．１２％、 Ｎ：３．４４％ 【α）Ｄ ＋１４．６　。

（ｃ　　　１．２８、ＣＨＣｊＬｓ） （参考例３）１Ｌ−１，３−ジー０−アセチル−５，６
−０−イソプロピリデン−２−０−メチル−４−０−（
ｐ−トルエンスルフォニル）−チローイノシトール（化
合物１１）の合成゛実施例３−■に従って得た化合物９
に、ＤＭＦ、ｐ−トルエンスルフォン酸−水和物、２．
２−ジメトキシプロパンを加え、５５℃の油浴中で攪拌
した。　反応液に炭酸水素ナトリウムを加えて中和した
後、酢酸エチルを加え、水で洗浄した。　有機相を無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムを濾別し
た。

濾液にトルエンを加え、トルエンと共沸させて濾液を減
圧濃縮し、これにピリジンと無水酢酸を加え、室温で攪
拌した。　反応液にトルエンを加え、トルエンと共沸さ
せて反応液を減圧濃縮し、これをシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（ＭＥＫ：トルエン＝１：６）にて穿青
製し、１Ｌ−１，３−ジーＯ−アセチル−５．６−〇−
イソプロピリデン−２−０−メチル−４−Ｏ−（ｐ−ト
ルエンスルフォニル）−チロ−イノシトール（化合物１
１）を得た。

（参考例４）１Ｌ−３−アセトアミド−１゜２．４．６
−テトラ−０−アセチル−３−デオキシ−５−０−メチ
ル−チロ−イノシトール（化合物３１）の合成 実施例３−■〜■に従い、化合物２８および化合物２９
の混合物であるシロップ状残漬６００ｍｇを得た。　こ
れをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：
酢酸エチル＝６：１）にて精製し、１Ｌ−３−アジド−
１゜２．４．６−テトラ−Ｏ−アセチル−３−デオキシ
−５−０−メチル−チロ−イノシトール（化合物２９）
を得た。

化合物２９　３６　ｍ　ｇ　（０，０９１ｍｍｏｆ　）
に、エタノール１ｍｊ２、無水酢酸０．１ｍｊＬ、ラネ
ニッケルー７４（触媒）小スパチュラ１杯を加え、水素
雰囲気下（１気圧）で５時間攪拌した。　触媒を濾別し
た後、濾液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（エ
タノール：トルエン＝１　：　１０）にて精製し、１Ｌ
−３−アセトアミド−１，２，４，６−テトラ−０−ア
セチル−３−デオキシ−５−０−メチル−チロ−イノシ
トール（化合物３１）３２ｍｇ（収率８５．３％）を得
た。

化合物３１ Ｒｆ＝０．３０ （エタノール：トルエン＝１：５（Ｖ：Ｖ））融点　１
５７〜１５８℃（エタノール）ＩＲ（ｎｅａｔ）　　３
３７０ｃｍす（ＮＨ）、３３００ｃｍ−’（ＮＨ）、 １７５０ｃｍ−’（ＯＡｃ）、 １６７５ｃｍ−’（ＮＨＡｃ）、 １５５０ｃｍ−’（ＮＨ） ’ＨＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣＩｔｓ　）δ　＝ ５．６６　（ｄ、ＩＨ。

Ｊｓ、５Ｈ＝１０．０Ｈｚ％ＮＨ）、 ５　、４４　、５　、３０ （２ｄｄ　％　ｅａｃｈ　　　ＩＨ。

Ｊｌ、２　　＝Ｊｓ、ａ　　＝３．　５Ｈｚ。

Ｊｒ、ｓ　　＝４．　５Ｈｚ。

Ｈ−１、６）、 ５、　１３　　（ｄｄｌ　１Ｈ。

Ｊ　　２．、　　＝１　０．　０１（ｚ。

Ｈ−２）、 ５、　０８　　（ｔ、　　ＩＨ。

Ｊ３．４　　＝Ｊ４．Ｓ　　＝　　１　０　　、　ＯＨ
ｚ　１Ｈ−４）、 ４　、　５３ （ｄｔ％　１　１ｋｅ−ｑ、　　ＩＨ，Ｈ−３）　　、
３、　６４　　（ｄｄ、　　ＩＨ％　Ｈ−５）、３、　
３７　　（ｓ、　　３Ｈ，ＯＭｅ）　　、２　、１６　
、２　、１３　、２　、０８　、２　、００．１　、９
０　　（５ｓ、　　ｅａｃｈ　　　３Ｈ％　　ＮＨＡＣ
。

４ＸＯＡＣ） 元素分析 理論値（ＣＩＶＨ２５Ｎ　Ｏ＋。） Ｃ：５０．６２％、Ｈ：６．２５％、 Ｎ：３．４７　　％ 実測値 Ｃ：５０．８８　　％、　Ｈ：６．０９　　％、Ｎ：３
．４４　％ 〔α〕　Ｄ −１１，９′″ （ｃ　　　１．０６、　ＣＨＣ１ｓ　　）（実施例４）
１ｔ、−１−アセトアミド−２゜３．４．５−テトラ−
０−アセチル−１−デオキシ−６−０−メチル−ミオ−
イノシトール（化合物３６）（ｒＶ）の合成 Ｌ−クエブラチトールを出発物質とする化合物３６（Ｉ
Ｖ）の合成工程を、第１ａ図および第１ｅ図に基いて説
明する。

■Ｌ−クエブラチトール（化合物１） １０、０ｇ　（５１，５ｍｍｏｊりにＤＭＦｌｏｏｍＡ
、２．２−ジメトキシプロパン３１ｍｆｌ（２５［１ｍ
ｍｏ１Ｌ）　　Ｐ　−トルエンスルフォン酸０．５ｇを
加え（反応液はｐＨ４程度）、室温で１６時間攪拌した
。　ここに、炭酸水素ナトリウムを加えて中和した後、
酢酸エチル３００ｍでと水３００ｍｊ２を加えて振盪し
、反応生成物を水相と有機相にそれぞれ分離抽出した。

有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリ
ウムを濾別し、濾液を減圧濃縮し、淡黄色シロップとし
て１Ｌ−１，２：３，４−ジー０−イソプロピリデン−
５−０−メチル−チロ−イノシトール（化合物２）６．
９ｇを得た。　これを石油エーテルから再結晶すること
によフて精製した。

化合物２ Ｒｆ＝０．４４ （ＭＥＫ：トルｚン＝２　：　１　（Ｖ　：　Ｖ）　）
■■で得た化合物１２０６　ｍ　ｇ　　（０，７５１１
１ＩＩＩｌＯＩｌ）に、Ｐ−）−ルエンスルフォニルク
ロライド７１６ｍｇ　（３，７５ｍ１ｎｏｆ）とピリジ
ン５ｍ１を加え、６０℃の油浴中で２３時間攪拌した。

　反応液を酢酸エチル７０ｍＪｌ！で希釈した後、蒸留
水（２０ｍｊ２Ｘ３）で洗浄した。

有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリ
ウムを濾別した。　濾液にトルエンを加え、トルエンと
共沸させて濾液を減圧濃縮し、淡黄色の油状残渣を得た
。

これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン
：酢酸エチル＋＝−６：１、トリエチルアミン１％含有
）にて精製し、ｉｔ、−１，２：３．４−ジー０−イソ
ブロビロデンー５−０−メチル−６−０−（ｐ−トルエ
ンスルフォニル）−チロ−イノシトール（化合物１ユ）
３１７ｍｇ（収率：９９％）を得た。

化合物３２ Ｒｆ＝０．３１ （ヘキサン：酢酸エチル＝４：　１　（Ｖ：Ｖ））融点
　シロップ Ｉ　Ｒ（ｎｅａｔ）　　１１７５ｃｍ−’（ＳＯ２）”
　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０Ｍ　Ｈｚ　、　ＣＤ　ＣＪ２ｓ
　）δ＝ ７．８３．７．　３４　（２ｄ、　ｅａｃｈ　　２Ｈ。

Ｊ　＝　８　、　０　Ｈｚ　％５０２　ＰｈＭｅ）、５
．０３　（ｔ、ＩＨ，Ｊ８．ａ　＝Ｊｓ、ａ　＝３．５
Ｈ，、Ｈ−６）、 ４　、　５０〜４　、　２０ （ｍ、２Ｈ１Ｈ−１，２）、 ３　、　７５〜３　、　５０ （ｍ、３Ｈ，Ｈ−３，４，５）、 ３．２５　（ｓ、３Ｈ，ＯＭｅ）、 ２、　４４　　（Ｓ、　　３　　Ｈ，ＳＯ２ＰｈＭｅ）
　　、１　、４２、１　、３８、１．　３０　　（３ｓ
。

６　Ｈ、３Ｈ、３Ｈ、２Ｘ　ＣＭ　Ｃ２）元素分析 理論値（ＣｚｏＨｚａＯａ　Ｓ） Ｃ：５６．０６　　％、　Ｈ：６．５９　　％実測値 Ｃ：５５．８９　　％、　Ｉ（：６．５１　　％［α］
Ｄ　　　−１４，０＠ （ｃ　　　１．４３、　Ｃ，ＨＣＪ２ｓ）■化合物３２
　１２０ｍｇ（０，２８ｍｍｏＪＺ）にアジ化ナトリウ
ム９１　ｍ　ｇ　（１，４０ｍｍｏｎ　）とＤＭＳｏ　
　１ｍｊ２とを加え、１２０℃の油浴中で１９時間撹拌
した。　反応液を酢酸エチル６０ｍＪ２で希釈した後、
蒸留水（２０ｍＪ１ｘ２）で洗浄した。

有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリ
ウムを濾別した。　濾液にトルエンを加え、トルエンと
共沸させて濾液を減圧濃縮し、残ｉｉＪ　８２　ｍ　ｇ
を得た。　これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（トルエン：酢酸エチル＝１２：１、トリエチルアミン
１％含有）にて精製し、１Ｌ−１−アジド−１−デオキ
シ−２，３：４，５−ジー０−イソプロピリデン−６−
ｏ−メチル−ミオ−イノシトール（化合物３３）５９ｍ
ｇ　（収率ニア１％）と（ＩＳ。

４Ｒ，ＢＳ、９Ｒ）　−２−メトキシ−６，６１１、，
１１−テトラメチル−５，７，１０゜１２−テトラオキ
サ−トリシクロ［７，３゜０．０４・８］ドデク−２−
エン（化合物置）１２ｍｇ（収率二１７％）を得た。

化合物３３ Ｒｆ＝０．４８ （トルエン：酢酸エチル＝５：１（Ｖ：Ｖ））融点　シ
ロップ ＩＲ（ｎｅａｔ）　　２１００ｃｍ−’（Ｎ３）’　Ｈ
−Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０Ｍ　Ｈｚ　、　　ＣＤ　ＣＩｔ　ｓ
　　）δ　＝ ４、　６０〜３．　２５　　（ｍ、　　６Ｈ。

）！−１、２、３、４、５、６）、 ３、　５３　　（ｓ、　　３Ｈ，ＯＭｅ）　　、１　、
５９　、１　、４６　、１　、４０（３ｓ、　　３Ｈ，
６Ｈ，３Ｈ，２ＸＣＭｅ２　　）元素分析 理論値（Ｃ１３Ｈ２１Ｎ３０ｓ） Ｃ：５２．１６％、Ｈ・７．０７％、 Ｎ：１４．０４％ 実測値 Ｃ：５２．３９％、Ｈ：６．９１％、 Ｎ：１３．７８％ 〔α）ｏ　　　＋４７．８゜ （ｃｌ、１２、　ＣＨＣＩｌｓ　　） 化合物３４ Ｒｆ＝０．　　４２ （トルエン：酢酸エチル＝５：１（Ｖ：Ｖ））融点　７
０〜７３℃ ＩＲ（ｎｅａｔ）　　　１６４５ｃｍ−’（Ｃ＝Ｃ）’
Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨ２，ＣＤＣｆ３　　）δ　＝ ４、　９５　　（ｄｄｄ、　　ＩＨ。

Ｊ、、　　　＝１．０Ｈｚ。

Ｊ、４　＝４．　０Ｈｚ。

Ｊ４．ａ　　”７．　０Ｈｚ、　Ｈ−４）、４、　６６
　　（ｄ　ｄ、　　ＩＨ。

Ｊ、、、　　＝９．　５Ｈｚ、　　Ｈ−１）　　、４、
　４６　　（ｄｄ、　　ＩＨ。

Ｊａ、ｅ　　”９．　５Ｈｚ、　Ｈ−８）、４、　１４
　　（ｄｄｄ、　　ＩＨ。

Ｊ、　　９　＝９．　５Ｈｚ。

Ｈ−１、）、 ３、　８２　　（ｔ、　　ＩＨ，Ｈ−９）　　、３、　
６７　　（ｓ、　　３１（、ＯＭｅ）　　、１　、５４
、１　、５０　、１　、４７　、１　、４０（４ｓ　％
ｅａｃｈ　　　３　　Ｈ、２ｘ　ＣＭ　ｅ　２　　）元
素分析 理論値（ＣＩＳＨ２゜０５） Ｃ：６０．９４％、Ｈ：７．８１％ 実測値 Ｃ：６０．６９　　％、　Ｈニア、６４　％（α）ｏ　
　　−７，８゜ （ｃｏ、５、　ＣＨＣｌ２３　　’） ■化合物３３°　６０　ｍ　ｇ　（０，２０ｍｍｏｎ　
）に、エタノール０．５ｍＡ、２Ｍ塩酸１ｎｆを加え、
６０℃の油浴中で１時間攪拌した。　反応液を、順次エ
タノール、トルエンと共沸させて減圧濃縮し、残漬４６
ｍｇを得た。　この残漬にピリジン２ｍｊＬと無水酢＠
　２　ｍ　１１を加え、室温で２時間攪拌した。　反応
液を酢酸エチル４０ｍ１で稀釈した後、蒸留水（５ｍＪ
ｌＸ３）で洗浄した。

有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリ
ウムを濾別した。　濾液にトルエンを加え、トルエンと
共沸させて濾液を減圧濃縮し、残渣１０４ｍｇを得た。

　これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエ
ン：酢酸エチル＝８：１）にて精製し、１Ｌ−２，３゜
４．５−テトラ−０−アセチル−１−アジド−１−デオ
キシ−６−〇−メチルーミオーイノシトール（化合物足
）７７ｍｇ　（収率：９９％）を得た。

化合物ｌ至 Ｒｆ＝０．４８ （トルエン：酢酸エチル＝５：１（Ｖ：Ｖ））融点　１
７４．０〜１７４．５℃ （エタノール） ＩＲ（ｎｅａｔ）　　　２１００ｃｍ−’（Ｎ３　）、
１７６０ｃｍ−’（ＯＡｃ） ’Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣｆｔ３　’）δ　＝ ５．５５　（ｔ、ＩＨ。

Ｊ＋、　　＝Ｊ２．３　＝２．５Ｈ，、Ｈ−２）、 ５、　４７　　（ｔ、　　ＩＨ。

Ｊ３．４　　＝Ｊ４．．　　＝１　０．　０Ｈｚ。

Ｈ−４）、 ５．１０（ｍ、　ＩＨ，Ｈ−５）　　、４、　９１　　
（ｄｄ、　　ＩＨ％　Ｈ−３、）、３　、８７〜３　、
　３１ （ｍ、　２Ｈ，Ｈ−１、６）、 ３、　５７　　（ｓ、　　３Ｈ１ＯＭｅ）２、１９、２
゜　１１　、２゜　ｏ　２、１　、９８（４ｓ、ｅｇｃ
ｈ　　３Ｈ，４ｘＯＡｃ）元素分析 理論値（ＣＩＳＨ２１Ｎ３０ｓ） Ｃ：４６．５１％、Ｈ：５．４６％、 Ｎ：１０．８４％ 実測値 Ｃ：４６．２４％、Ｈ：５．３７％、 Ｎ：１０．８１％ 〔α）０　　３９゜ （ｃ　　　１．　１７５、ＣＨＣｌ５　　）■化合物３
５　６８ｍｇ　（０，１８ｍｍｏＪｌ）に、エタノール
１　ｍ　ｆＬ％無水酢酸０．１ｍｆｓラネニッケルー７
４（触媒）小スパチェラ２杯を加え、水素雰囲気下（１
気圧）で３．５時間攪拌した。　触媒を濾別した後、濾
液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（エタノール
：トルエン＝１：８）にて精製し、目的とする１Ｌ−１
−アセトアミド−２，３，４，５−テトラ−０−アセチ
ル−！−デオキシー６−０−メチルーミオ−イノシトー
ル（化合物３６）（ＩＶ）を得た。

化合物３６（ｒＶ） Ｒｆ＝０．３６ （エタノール：トルエン＝ｔ：ａ（ｖ：ｖ））融点　１
８９〜１９０℃（エタノール）ＩＲ（ｎｅａｔ）　　３
３００ｃｍ−’（ＮＨ）、１７５０ｃｍ−’（ＯＡｃ）
、 １６５０ｃｍ−’（ＮＡｃ）、 １５５０ｃｍ−”（ＮＨ） ’Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　　ＣＤ　　Ｃｊ２ｓ　　
）δ　＝ ５、　７５〜５．　４５　　（ｍ、　　１１（、ＮＨ）
　　、５、　５３　　（ｔ、　　１）（。

Ｊｌ、２　　＝Ｊ２．３　〜３．　０Ｈｚ。

Ｈ−２）、 ５　、　２９ （ｍ、　２Ｈ，Ｊ３．４　　＝Ｊ４．ａ　　＝Ｊｓ、ａ
＝９．　０Ｈｚ、　　Ｈ−４、５）、 ５、　０２　　（ｄｄ、　　Ｉ　Ｈ，Ｈ−６）　　、３
、　４５　　（ｓ、　　３Ｈ，ＯＭｅ）　　、２　、１
８　、２　、０８　、２　、０１　、１　、９９．１、
　９５　　（５ｓ　％　ｅａｃｈ　　　３Ｈ，４ｘＯＡ
ｃ。

ＮＨＡｃ） 元素分析 理論値（ＣＩ７Ｈ２ｓＮ　Ｏｒ。） Ｃ：５０．６２％、Ｈ：６．２５％、 Ｎ：３．４７％ 実測値 Ｃ：５０．６７　　％、　Ｈ：６．１１　　％、Ｎ：３
．４５　　％ 〔α）Ｄ　　＋８．９” （ｃ　　　Ｏ，９４、ＣＨＣｌ３　） 〈発明の効果〉 本発明により、新規のアミノサイクリトール類である光
学活性な１Ｄ−２−アセトアミド−１，４，５，６−テ
トラ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−３−Ｏ−メチル−
アロ−イノシトール、１Ｄ−１−アセトアミド−２，３
，４，６−テトラ−０−アセチル−１−デオキシ−５−
〇−メチルーネオーイノシトール、１Ｄ−３−アセトア
ミド−１，２，４，５−テトラ−０−アセチル−３−デ
オキシ−６−０−メチル−チロ−イノシトール、および
１Ｌ−１−アセトアミド−２，３，４，５−テトラ−０
−アセチル−１−デオキシ−６−０−メチル−ミオ−イ
ノシトールと、Ｌ−クエブラチトールを出発物質とする
それらの製造方法が提供される。

本発明の新規アミノサイクリトール類は、さらに他のア
ミノサイクリトール類への転換や、それらの話導体への
転換などが行なわれることにより、カナマイシン、ネー
チミシンなどの抗生物質、抗ガン剤等の医薬や農薬等の
原料となるので、非常に有用な化合物である。

本発明の製造方法は、光学活性なし一りエブラチトール
を出発物質とするので、光学分割を行なう必要がなく、
また、従来のアミノサイクリトールの製造方法に比へ、
その工程数は少なく、簡単な工程から成立っている。　
従って、アミノサイクリトール類を、低コストで収率高
く提供できるようになる。

【図面の簡単な説明】

＄　１　ａ図は、Ｌ−クエブラチトールから１Ｌ−１，
３−ジー０−アセチル−５，６−０−イソプロピリデン
−２−０−メチル−４−〇−（ｐ−トルエンスルフォニ
ル）−チロ−イノシトールに到る反応経路図である。 第１ｂ図は、１Ｌ−１−０−７セチルー２−〇−メチル
ー３−０−（ｐ−トルエンスルフォニル）−チロ−イノ
シトールから１Ｄ−２−アセトアミド−１，４，５，６
−テトラ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−３−Ｏ−メチ
ル−アロ−イノシトール（Ｉ）に到る反応経路図である
。 第１Ｃ図は、１Ｌ−１−０−７セチルー２−〇−メチル
ー３−０−　（ｐ−トルエンスルフォニル）−チロ−イ
ノシトールから１Ｄ−２−アセトアミド−１，４，５，
６−テトラ−０−アセチル−２−デオキシ−３−Ｏ−メ
チル−アロ−イノシトール（Ｉ）、１ｎ−１−アセトア
ミド−２，３，４，６−テトラ−０−アセチル−１−デ
オキシ−５−０−メチル−ネオ−イノシトール（ＩＩ　
）および１Ｌ−３−アセトアミド−１，４，５，６−テ
トラ−０−アセチル−３−デオキシ−２−０−メチル−
チロ−イノシトールにに到る反応経路図である。 第１ｄ図は、１Ｌ−１−０−アセチル−２−０−メチル
−４−ｏ−（ｐ−トルエンスルフォニル）−チロ−イノ
シトールから１Ｄ−３−アセトアミド−１，２，４，５
−テトラ−０−アセチル−３−デオキシ−６−０−メチ
ル−チロ−イノシトール（ＩＩＩ　）および１Ｌ−３−
アセトアミド−１，２，４，６−テトラ−０−アセチル
−３−デオキシ−５−〇−メチルーチローイノシトール
に到る反応経路図である。 第１ｅ図は、１Ｌ−１，２：３，４−ジー０−イソプロ
ピリデン−５−〇−メチルーチローイノシトールから１
Ｌ−１−アセトアミド−２，３，４，５−テトラ−０−
アセチル−１−デオキシー６−０−メチル−ミオ−イノ
シトール（ｒＶ）に到る反応経路図である。 ＦＩＧ、１ａ 十 十 ＦＩＧ、ｌｂ Ｆ　Ｉ　Ｇ、　ｌｃ 十 ＦＩＧ。 １ｅ

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式（ I ）で示される光学活性な１＿Ｄ−２
   −アセトアミド−１，４，５，６−テトラ−Ｏ−アセチ
   ル−２−デオキシ−３−Ｏ−メチル−アロ−イノシトー
   ル。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ）
2. （２）下記式（II）で示される光学活性な１＿Ｄ−１−
   アセトアミド−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル
   −１−デオキシ−５−Ｏ−メチル−ネオ−イノシトール
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（II）
3. （３）下記式（III）で示される光学活性な１＿Ｄ−３
   −アセトアミド−１，２，４，５−テトラ−Ｏ−アセチ
   ル−３−デオキシ−６−Ｏ−メチル−チロ−イノシトー
   ル。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（III
   ）
4. （４）下記式（IV）で示される光学活性な１＿Ｌ−１−
   アセトアミド−２，３，４，５−テトラ−Ｏ−アセチル
   −１−デオキシ−６−Ｏ−メチル−ミオ−イノシトール
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（IV）
5. （５）Ｌ−クエブラチトールを出発物質とすることを特
   徴とする光学活性な１＿Ｄ−２−アセトアミド−１，４
   ，５，６−テトラ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−３−
   Ｏ−メチル−アロ−イノシトールの製造方法。
6. （６）Ｌ−クエブラチトールの３位をアジド化した後に
   そのアジド基を還元し、アセチル化する工程と、Ｌ−ク
   エブラチトールの１，４，５，６位の水酸基をアセチル
   化する工程を経ることを特徴とする光学活性な１＿Ｄ−
   ２−アセトアミド−１，４，５，６−テトラ−Ｏ−アセ
   チル−２−デオキシ−３−Ｏ−メチル−アロ−イノシト
   ールの製造方法。
7. （７）Ｌ−クエブラチトールを出発物質とすることを特
   徴とする光学活性な１＿Ｄ−１−アセトアミド−２，３
   ，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−１−デオキシ−５−
   Ｏ−メチル−ネオ−イノシトールの製造方法。
8. （８）Ｌ−クエブラチトールの４位をアジド化した後に
   そのアジド基を還元し、アセチル化する工程と、Ｌ−ク
   エブラチトールの１，３，５，６位の水酸基をアセチル
   化する工程を経ることを特徴とする光学活性な１＿Ｄ−
   １−アセトアミド−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセ
   チル−１−デオキシ−５−Ｏ−メチル−ネオ−イノシト
   ールの製造方法。
9. （９）Ｌ−クエブラチトールを出発物質とすることを特
   徴とする光学活性な１＿Ｄ−３−アセトアミド−１，２
   ，４，５−テトラ−Ｏ−アセチル−３−デオキシ−６−
   Ｏ−メチル−チロ−イノシトールの製造方法。
10. （１０）Ｌ−クエブラチトールの５位をアジド化した後
    にそのアジド基を還元し、アセチル化する工程と、Ｌ−
    クエブラチトールの１，３，４，６位の水酸基をアセチ
    ル化する工程を経ることを特徴とする光学活性な１＿Ｄ
    −３−アセトアミド−１，２，４，５−テトラ−Ｏ−ア
    セチル−３−デオキシ−６−Ｏ−メチル−チロ−イノシ
    トールの製造方法。
11. （１１）Ｌ−クエブラチトールを出発物質とすることを
    特徴とする光学活性な１＿Ｌ−１−アセトアミド−２，
    ３，４，５−テトラ−Ｏ−アセチル−１−デオキシ−６
    −Ｏ−メチル−ミオ−イノシトールの製造方法。
12. （１２）Ｌ−クエブラチトールの１位をアジド化した後
    にそのアジド基を還元し、アセチル化する工程と、Ｌ−
    クエブラチトールの３，４，５，６位の水酸基をアセチ
    ル化する工程を経ることを特徴とする光学活性な１＿Ｌ
    −１−アセトアミド−２，３，４，５−テトラ−Ｏ−ア
    セチル−１−デオキシ−６−Ｏ−メチル−ミオ−イノシ
    トールの製造方法。