JPH041167A - １―アセトアミドイノシトール類とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、新規のアミノサイクリトールであり、光学活
性な１Ｌ−１−アセトアミド−３゜４．５．６−テトラ
−０−アセチル−１−デオキシ−２−０−メチル−チロ
−イノシトールおよび光学活性な１Ｌ−１−アセトアミ
ド−２４，５，６−テトラ−０−アセチル−１−デオキ
シ−３−Ｏ−メチル−スチロ−イノシトールと、Ｌ−ク
エブラチトールを出発物質として用い、光学分割の工程
を経ずに前記新規のアミノサイクリトールを得る方法に
関する。

アミノサイクリトール類は、抗生物質、抗ガン剤等の医
薬や農薬等の合成原料として有用である。

〈従来の技術〉 アミノサイクリトール（アミノ糖）は、自然界に構造多
糖として広く存在して生命維持に重要な役割を担うグリ
ココンシュゲイトの構成糖であり、また、重要な抗生物
質の構成成分であり、従来より、その合成が種々の方法
で試みられて来た。

一例をあげると、フランとアクリル酸をディールス・ア
ルダ−反応させ１１　１．４−アンドロシクロヘキサン
化合物を得、それを加酸酸分解してアンヒドロ環を開裂
させた後、アジド化、還元などを行なってアミノ糖を得
る方法、Ｐａｕｌｓｅｎらによって提案された、天然に
存在するし一りエブラチトールを出発物質として用い、
２１工程を経て光学活性バリエナミンを得る方法２＋　
　ベンゼングリコールを出発物質として用いる方法３１
　　イノシトールのジスルホナートあるいはシス−１，
４−ジエポキシドにヒドラジンを作用させる方法４１な
どがある。

参考文献 １）　　Ｓ、　　Ｏｇａｗａ　　ａｎｄ　　Ｙ、　　５
ｈｉｂａｔａ、　　Ｃｈｅｍ、　　Ｌｅｔｔｅｒ。

１９８５、　ｐ、１５１８ ２）　Ｈ，Ｐａｕｌｓｅｎ　ａｎｄ　Ｆ、　Ｒ，）Ｉｅ
ｉｋｅｒ、　ＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎ、　Ｃｈｅｍ、、　
１９８１．　ｐｐ、２１８０−２２０３３）　Ｍ、　Ｎ
ａｋａｊｉｍａ、　Ｎ、にｕｒｉｈａｒａ、　ｅｔ　ａ
ｌ。

Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ、　Ｃｈｅｍ、、　１９６５．
　Ｖｏｌ、６８９゜ｐ、２４３ ４）　　Ｆ、　　Ｗ、　　Ｌｉｃｈｔｅｎｔｈａｌｅｒ
、　　”Ｎｅｗｅｒ　Ｍｅｔｈｏｄｓ　ｏｆＰｒｅｐａ
ｒａｔｉｖｅ　　Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　　、１９６Ｂ。

Ｖｏｌ、　　ＩＶ、　　ｐ、１５５ Ｓ、　Ｏｇａｗａ、有機合成化常温会誌、　１９６９゜
Ｖｏｌ、２７．　　ｐ、７３１ 〈発明が解決しようとする課題〉 前記の如く、アミノサイクリトール類の合成方法は公知
である。　　しかし、これら公知の方法は、いずれも、
合成工程が複雑であったり、光学分割の工程を経なけれ
ばならないという問題点があった。　そして、そのため
に、いずれの方法も収率が低いという問題点があった。

本発明は、上記の事実に鑑みてなされたものであり、２
種類の光学活性な新規のアミノサイクリトールと、Ｌ−
クエブラチトールを出発物質とし、光学分割の工程を必
要としない前記２種類の光学活性な新規のアミノサイク
リトールの製造方法の提供を目的とする。

〈課題を解決するための手段〉 本発明は、下記式（１）で示される光学活性な１Ｌ−１
−アセトアミド−３，４，５，６−チトラーＯ−アセチ
ルー１−デオキシ−２−０−メチル−チロ−イノシトー
ルおよび下記式（ＩＩ　）で示される光学活性な′Ｉ　
Ｌ　−１−アセトアミド−２，４，５，６−テトラ−０
−アセチル−１−デオキシ−３−Ｏ−メチル−スチロ−
イノシトールを提供する。

また、本発明は、Ｌ−クエブラチトールを出発物質とす
ることを特徴とする光学活性な１Ｌ−１−アセトアミド
−３，４，５，６−チトラー〇−アセチルー１−デオキ
シ−２−〇−メチルーチローイノシトール（Ｉ）および
光学活性な１Ｌ−１−アセトアミド−２，４，５゜６−
テトラ−０−アセチル−１−デオキシ−３−〇−メチル
ースチローイノシトール（ｎ　）の製造方法を提供する
。

以下に、本発明の詳細な説明する。

本発明の化合物は、前記式（Ｉ）で示される光学活性な
１Ｌ−１−アセトアミド−３，４５，６−テトラ−０−
アセチル−１−デオキシ−２−ｏ−メチル−チロ−イノ
シトールおよび前記式（ＩＩ　）で示される光学活性な
１Ｌ−１−アセトアミド−２，４，５，６−チトラーＯ
−アセチルー１−デオキシ−３−〇−メチルースチロー
イノシトールである。

１Ｌ−１−アセトアミド−３，４，５，６−テトラ−０
−アセチル−１−デオキシ−２−０−メチル−チロ−イ
ノシトール（Ｉ）は、融点が１８３〜１８４℃、比旋光
度（〔α］。）が−１０，５°炭化水素系溶媒に不溶、
アルコール類、ハロゲン化炭化水素類、ジメチルフォル
ムアミドなどに可溶の白色固体である。

また、１Ｌ−１−アセトアミド−２，４゜５．６−テト
ラ−０−アセチル−１−デオキシ−３−Ｏ−メチル−ス
チロ−イノシトール（ＩＩ）は、融点が２０６〜２０８
℃、比旋光度（〔α〕、）が−３，４°　炭化水素系溶
媒に不溶、アルコール類、ハロゲン化炭化水素類、ジメ
チルフォルムアミドなどに可溶の白色固体である。

本発明の上記化合物（１−アセトアミドイノシトール類
）は、アミノサイクリトール類に属する化合物であり、
好ましくは、光学活性なし一りエブラチトールを出発物
質として合成される。　出発物質であるし一りエブラチ
トールが光学活性体であるので、該化合物も、光学活性
体のみが得られる。　また、該化合物は、さらに他のア
ミノサイクリトール類やその誘導体に転換され得るので
、医薬品や農薬等の原料となる。

本発明の化合物を合成する際の出発物質であるし一りエ
ブラチトール（Ｌ−（−）−２−０−Ｍｅｔｈｙｌ　−
ｃｈｉｒｏ　−１ｎｏｓｉｔｏｌ）は、イノシトールの
モノメチルエーテルであり、ケブラコ皮やパラゴムツキ
（ｈｅｖｅａ　ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）の汁液、そ
の他植物体中に広く見い出されている。　従って、これ
ら植物由来のし一りエブラチトールを出発物質として用
いればよい。

Ｌ−クエブラチトールのこうした植物体からの採取方法
については、例えば、パラゴムツキからし一りエブラチ
トールを採取する方法が特願昭６３−１６８５６２号お
よび特願平０１−１６１９２２号に記載されている。

後者によれば、Ｌ−クエブラチトールは、天然ゴム漿液
（天然ゴム製造工程で、凝固したゴム分を取り除いた残
りの水溶液）の濃縮物若しくは乾固物をメタノールに熔
解し、溶解液を濃縮し、Ｌ−クエブラチトールを結晶化
させることによって容易に採取することが出来る。　こ
うして採取されたクエブラチトールは、全て光学活性な
Ｌ型である。

本発明の製造方法は、前記の如く、出発物質としてＬ−
クエブラチトールを用いる点に特徴を有するが、光学活
性な１Ｌ−１−アセトアミド−３，４，５，６−テトラ
−０−アセチル−１−デオキシ−２−０−メチル−チロ
−イノシトール（Ｉ）の製造方法の場合は、Ｌ−クエブ
ラチトールの１位をアジド化した後にそのアジド基を還
元、アセチル化してアセチルアミノ基とする工程と、Ｌ
−クエブラチトールの３位、４位、５位および６位を０
−アセチル基とする工程を経る製造方法、また、光学活
性な１Ｌ−１−アセトアミド−２，４，５，６−テトラ
−０−アセチル−１−デオキシ−３−Ｏ−メチル−スチ
ロ−イノシトール（ＩＩ　）の製造方法の場合は、Ｌ−
クエブラチトールの６位をアジド化した後にそのアジド
基を還元、アセチル化してアセチルアミノ基とする工程
と、Ｌ−クエブラチトールの１位、３位、４位および５
位を〇−アセチル基とする工程を経る製造方法が好まし
い。

以下に、好適製造方法の一例を第１図に基づいて説明す
る。

く光学活性な１Ｌ−１−アセトアミド−３４，５，６−
テトラ−０−アセチル−１−デオキシ−２−０−メチル
−チロ−イノシトール（Ｉ）および光学活性な１Ｌ−１
−アセトアミド−２，４，５，６−チトラー○−アセチ
ルー１−デオキシ−３−Ｏ−メチル−スチロ−イノシト
ール（ＩＩ　）の合成〉 Ｌ−クエブラチトール１は、２位かメチルエーテル化し
てメトキシ基となっているので、二つの隣り合った水酸
基（３，４位の水酸基と５．６位の水酸基）をブリッジ
型保護基で保護することができる。　このような保護基
としては、例えば、イソプロピリデン基、シクロへキシ
リデン基、ベンジリデン基等が挙げられる。　そして、
保護基の導入反応の際には、各々２．２−ジメトキシプ
ロパンまたはアセトン、シクロヘキサノン、ベンズアル
デヒドを作用させる。

Ｌ−クエブラチトール１に上述のブリッジ型保護基を導
入するための化合物（第１図の例では、２．２−ジメト
キシプロパン）を作用させると、５．６位の水酸基だけ
がブリッジ型保護基（第１図の例ではイソプロピリデン
基）で保護された化合物２と、３．４位および５．６位
の水酸基が保護された化合物３との混合物が得られる。

　そこで、水と例えば酢酸エチルのような有機溶媒を用
い、化合物ｌを水相に、化合物３を有機相に抽出する。

好ましくは化合物３を結晶化した後、ピリジンの存在下
で化合物３にアルキレンスルフォニルハライド、Ｐ−ト
ルエンスルフォニルハライド、ナフチルスルフォニルハ
ライド等の有機スルフォニルハライド類を反応させると
、保護基（第１図の例ではメタンスルフォニル基）が１
位の酸素原子に結合する。

次に、塩酸等を作用させると、３．４位および５．６位
のブリッジ型保護基がはずれて水酸基が再生される。

続いて、ピリジンの存在下で無水酢酸を反応させると、
３位、４位、５位、６位の水酸基がアセチル化され、化
合物４となる。

この化合物４に、アジ化ナトリウム、アジ化アンモニウ
ム、アジ化カリウム、アジ化バリウム等のアジド化剤を
反応させると同時に２−メトキシエタノールを反応させ
ると、１位がアジド基に置換された化合物５と、６位が
アジド基に置換された化合物とが混合物として得られる
。　なお、６位がアジド基に置換された化合物は、同時
に１位および６位が反転している。　ここでのアジド基
の導入位置や置換基の反転は、化合物４がアジド化剤に
よって求核置換反応をうける前の遷移状態の電子の偏り
と、メタンスルフォニル基による立体障害によって必然
的に決定される。

続いて、ピリジンの存在下で無水酢酸を反応させると、
６位がアジド基に置換された化合物の１位の酸素原子に
結合したメタンスルフォニル基がアセチル基に置換され
、化合物６となる。

この段階では、化合物見と化合物見は混合物となってい
るので、この混合物から、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー等の手段により、化合物５および化合物６を各
々単離する。

なお、化合物４にアジド化剤を反応させると同時に２−
メトキシエタノールを反応させ、１位がアジド基に置換
された化合物二と、６位がアジド基に置換された化合物
とを混合物として得たら、各化合物を直ちに単離し、そ
の後、６位がアジド基に置換された化合物の１位の酸素
原子に結合したメタンスルフォニル基をアセチル基に置
換してもよい。

次に、この化合物５に無水酢酸の存在下で還元反応を行
なわせると、アジド基が還元されると共にアセチル化さ
れてアセチルアミノ基となった化合物７（１Ｌ−１−ア
セトアミド〜３４．５．６−テトラ−０−アセチル−１
−デオキシ−２−０−メチル−チロ−イノシトールが得
られる。　なお、この工程には、通常ニッケル系触媒を
用いる。

同じく、化合物６に無水酢酸の存在下で還元反応を行な
わせると、アジド基が還元されると共にアセチル化され
てアセチルアミノ基となった化合物８（１Ｌ−１−アセ
トアミド−２゜４．５．６−テトラ−０−アセチル−１
−デオキシ−３−Ｏ−メチル−スチロ−イノシトールが
得られる。　なお、この工程には、通常ニッケル系触媒
を用いる。

以上が、本発明の製造方法の好適例であるが、各工程に
おいて、通常は、必要に応じ、抽出、濃縮、脱塩、精製
等の操作も行なわれる。

〈実施例〉 以下に、実施例により、本発明を具体的に説明する。

（実施例）１Ｌ−１−アセトアミド−３，４゜５．６−
テトラ−０−アセチル−１−デオキシ−２−０−メチル
−チロ−イノシトール（化合物７）（１）および１Ｌ−
１−アセトアミド−２，４，５，６−テトラ−０−アセ
チル−１−デオキシ−３−〇−メチルースチローイノシ
トール（化合物８）（ＩＩ）の合成 Ｌ−クエブラチトールを出発物質とする化合物７および
８の合成工程を、第１図に基いて説明する。

■Ｌ−クエブラチトール（化合物１） １０、０　ｇ　（５１，５ｍｍｏｆ）にＤＭＦ　１００
ｍｊｌ、２．２−ジメトキシプロパン３１ｍｊ！（２５
０ｍｍｏｆ）　、ｐ−トルエンスルフォニルクロライド
０．５ｇを加え（反応液はｐＨ４程度）、室温で１６時
間攪拌した。　ここに、炭酸水素ナトリウムを加えて中
和した後、酢酸エチル３００ｍＡと水３００ｍ１ｌを加
えて振盪し、水相に１Ｌ−５，６−０−イソプロピリデ
ン−２−〇−メチルーチローイノシトール（化合物２）
、有機相に１Ｌ−１，２：３，４−ジー０−イソプロピ
リデン−５−０−メチル−チロ−イノシトール（化合物
３）をそれぞれ抽出した。

■有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナト
リウムを濾別し、濾液を減圧濃縮し、淡黄色シロップと
して化合物３６．９ｇを得た。　次に、石油エーテルを
用い、このシロップから化合物３を結晶化した。

化合物３　３２５　ｍ　ｇ　（１、１８ｍｍｏｆ　）に
、ピリジン２ｍｊｌとメタンスルフォニルクロライド１
８３　μｆｌ　（２，３６ａｎｏｆＬ）を加えて室温で
１５時間攪拌した。　反応液を酢酸エチル３０ｍＪ２で
希釈し、水１０ｍＪ２で洗浄した後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥を行ない、硫酸ナトリウムを濾別し、淡黄色シ
ロップ状残漬を得た。

ここにエタノール１ｍｌとＩＭＨＣｊｌｊ４ｍ１２とを
加え、５０℃の油浴中で１時間攪拌した。

反応液にトルエンを加え、トルエンと共沸させて反応液
を減圧濃縮した。　減圧濃縮後の残渣０．３５ｇにピリ
ジン５ｍＪＺと無水酢酸５ｍ１を加えて室温で３時間攪
拌した。　反応液にトルエンを加え、トルエンと共沸さ
せて反応液を減圧濃縮した。　得られた残渣０．５７ｇ
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：　
ＭＥＫ＝４　：　１　）にて精製し、１Ｌ−３，４，５
，６−テトラ−０−アセチル−１−〇−メチルスルフオ
ニル−２−０−メチル−チロ−イノシトール（化合物４
）４６７ｍｇ　（収＊：９０％）を得た。

化合物４ Ｒｆ＝０．３７ （トルｙ−ン：ＭＥＫ＝３　：　１　　（Ｖ＋Ｖ））融
点　シロップ ＩＲ，（ｎｅａｔ）　　１７５０ｃｍ−’（ＯＡｃ）、
１１７５ｃｍ−’（ＳＯ２） ’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０Ｍ　Ｈｚ　、　　ＣＤ　　Ｃ
ｆｌ　３　　）δ　＝ ５、　６３〜５．　５０　　（ｍ、　　ＩＨ，Ｈ−６）
　　、５　、　４５〜５　、　２０ （ｍ、３Ｈ，Ｈ−３、４、５）、 ５、　０８　　（ｄｄ、　　ＩＨ％　Ｊ　工　３．　５
Ｈｚ　、Ｊ＝５．　０Ｈｚ、　　Ｈ−１）　　、３、　
７６〜３．　５４　　（ｍ、　　ＩＨ，Ｈ−２）　　、
３、　４８　　（ｓ、　　３Ｈ，ＯＭｅ）　　、３、　
２０　　（ｓ、　　３Ｈ，０Ｍ５）　　、２　、　１７
　、２　、０８　、２　、０２　、　１　、９８（４ｓ
　、　　ｅａｃｈ　　　３　　Ｈ、４ｘ　　ＯＡ　　ｃ
　　）元素分析 理論値（ＣＩ６Ｈ２４０１２５） Ｃ：４３．６３　　％、　Ｈ：５．４９　　％実測値 Ｃ：４３．　３３　　％、　Ｈ：５．１５　　％〔α）
Ｄ　　　　−２７。

（Ｃ１，３５、ＣＨＣｊＺｓ　　） ■化合物４　４８５ｍｇ　（１゜１０ｍｍｏｊ２）にア
ジ化ナトリウム３５４ｍｇ　（５，４５ｍｍｏｎ　）と
９０％２−メトキシエタノール水溶液５ｍＪ２とを加え
、１２０℃の油浴中で１３時間加熱還流した。　反応液
にトルエンを加え、トルエンと共沸させて反応液を減圧
濃縮し、褐色固体状残漬を得た。

これにピリジン５ｍｕと無水酢酸５ｍρを加えて室温で
３時間攪拌した。　反応液にトルエンを加え、トルエン
と共沸させて反応液を減圧濃縮した後、酢酸エチルにて
希釈し、不溶物を濾別した。　濾液を減圧濃縮して褐色
のシロップ状残漬０．４５ｇを得た。　　これをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル
＝６：１）にて精製し、１Ｌ−３゜４．５．６−テトラ
−０−アセチル−１−アジド−１−デオキシ−２−０−
メチル−チロ−イノシトール（化合物５）２９０ｍｇ　
（収率：６８％）と、１Ｌ−２，４，５，６−テトラ−
０−アセチル−１−アジド−１−デオキシ−３−〇−メ
チルースチローイノシトール（化合物６）１６ｍｇ　（
収率：４％）を得た。

化合物５ Ｒｆ＝０．３３ （トルエン：酢酸エチル＝５：１　　（Ｖ：Ｖ））融点
　シロップ ＩＲ（ｎｅａｔ）　　２１００ｃｍす（Ｎ３）、１７５
０ｃｍ−’（ＯＡｃ） ’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０Ｍ　ＨＺ　、　ＣＤ　ＣＡ　
３）δ　＝ ５．５５〜５．００ （ｍ、４Ｈ，Ｈ−３，４，５，６）、 ４．１２（ｔ、ＩＨ，Ｊ、、　　＝Ｊ、、　　〜４．０
Ｈｚ、Ｈ−１）、 ３．６１　（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ２　　に ９、ＯＨｚ、Ｈ−２）、 ３．４９　（ｓ、３Ｈ％ＯＭｅ）、 ２．１６．２．０７．２．０２．１．９７（４ｓ％ｅａ
ｃｈ　　３Ｈ，４ｘＯＡｃ）元素分析 δ　＝ 理論値（ＣＩＳＨ２１Ｎ３０ｓ） Ｃ：４６．５１　　％、　Ｈ：５ ４６　％、 Ｎ：１０．８４　　％ 実測値 Ｃ：４６．　７３　　％、　Ｈ：５．４５　　％、Ｎ：
１０．４７　　％ 〔α）ｏ　　　　１４．４゜ （ｃ　　　Ｏ，４４、ＣＨＣｌｌ５　　）化合物６ Ｒｆ＝０．３４ （トルエン：酢酸エチル＝５　：　ｔ　（Ｖ：Ｖ））融
点　１４４〜１４５℃（エタノール）ＩＲ（ｎｅａｔ）
　　２１００ｃｍす（Ｎ３）、１７５０ｃｍ−’（ＯＡ
ｃ） ’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（９０Ｍ　Ｈｚ　、　ＣＤ　Ｃ４２ｓ
　）５　、　２３〜４　、　９３ （ｍ、４Ｈ，Ｈ−２、４、５、６）、 ３、　７３〜３．　３０　　（ｍ、　　ＩＨ％　Ｈ−３
）　　、３、　４２　　（ｓ、　　３Ｈ，ＯＭｅ）　　
、２　、１７　、２　、０８、２　、０６　、２　　０
０（４ｓ　、　　ｅａｃｈ　　　３　　Ｈ、４ｘ　ＯＡ
　　ｃ　）元素分析 理論値（ＣＩｌＨ２１Ｎ３０１１） Ｃ：４６．５１％、）ｉ：５．４６％、Ｎ：１０．８４
％ 実測値 Ｃ：４６．７３％、Ｈ：５．４５％、 Ｎ：１０．４７％ 〔α〕　Ｄ　　　−９゜ （ｃ　　　Ｏ，７８、ＣＨＣＡ！　　）■化合物５　１
５７ｍｇ　（ｏ、４０５ｍｍｏｎ　）に、無水酢酸０．
２ｍｊ２とラネニッケルー７４．（触媒）小スパチュラ
１杯を加え、水素雰囲気下（１気圧）で６時間攪拌した
。　触媒を濾別した後、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（トルエン：エタノール＝５＋１）にて１青製し
、１Ｌ−１−アセトアミド−３，４゜５．６−テトラ−
０−アセチル−１−デオキシ−２−〇−メチルーチロー
イノシトール（化合物７）（Ｉ）１５２ｍｇ　（収率：
９３％）を得た。　化合物７の性状は白色固体であった
。

化合物７（Ｉ） Ｒｆ＝０．４７ （トルエン：エタノール＝５：１（Ｖ：Ｖ））融点　１
８３〜１８４℃（クロロフォルム）ＩＲ（ｎｅａｔ）　
　３３００ｃｍ−’（ＮＨ）、１７５０ｃｍ−’（ＯＡ
ｃ）、 １６５０ｃｍ−’（ＮＨＡｃ）、 １５５０Ｃｍ−’（ＮＨ） ’Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ１ＣＤＣＩＩｓ　）δ　＝ ６　、　０９ （ｄ、Ｉ　Ｈ％　Ｊｌ、ＮＨ−４、ＯＨｚ、ＮＨ）、５
、　６５〜５．　５０　　（ｍ、　　ＩＨ，Ｈ−６）　
　、５　、３８〜５　、０６ （ｍ、３Ｈ，Ｈ−３，４，５）、 ４、　７３〜４．　４８　　（ｙｎ、　　ＩＨ，Ｈ−１
）　　、３．８０〜３．　６０　　（ｍ、　　ＩＨ，Ｈ
−１）　、３、　４７　　（ｓ、　　３Ｈ，ＯＭｅ）　
　、２、１２、２．　１０．　２．　０４、２．０３（
４ｓ、３Ｈ，３Ｈ，３Ｈ，６Ｈ５ ４ＸＯＡｃ、　　ＮＨＡｃ） 元素分析 理論値（ＣＩ７Ｈ２５Ｎ　Ｏｔｏ） Ｃ：５０．６２％、Ｈ：６．２５％、 Ｎ：３．４７％ 実測値 Ｃ：５０．４０％、Ｈ：５．９３％、 Ｎ：３．４８　％ 〔α）ｏ　　　−１ｏ、５゜ （ｃ　　　１．０４、　ＣＨＣｕｓ） ■化合物見　１２ｍｇ　（３１μｍｏｕ）に、無水酢酸
０．２ｍｆ、ラネニッケルー７４（触媒）小スパチュラ
１杯を加え、水素雰囲気下（１気圧）で１０時間攪拌し
た。　触媒を濾別した後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（トルエン：エタノール＝５　：　１）にて精
製し、１Ｌ−１−アセトアミド−２，４，５，６−テト
ラ−０−アセチル−１−デオキシ−３−Ｏ−メチル−ス
チロ−イノシトール（化合物見）（ＩＩ）８ｍｇ（収率
：６４％）を得た。

化合物８の性状は白色固体であった。

化合物８（ＩＩ） Ｒｆ＝０．３９ （トルエン：エタノール＝５：１（Ｖ：Ｖ））融点　２
０６〜２０８℃（クロロフォルム）ＩＲ（ｎｅａｔ）　
　　　３２６０ｃｍリ　（ＮＨ）　　、３２３０ｃｍ−
’（ＮＨ）　　、 １７５０ｃｍ−’（○　Ａｃ）　　、 １　６６０ｃｍ−’（ＮＨＡｃ）　　、１５７０ｃｍ−
’（ＮＨ） ’Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　　ＣＤＣｌ２　）δ　＝ ５、　６　６　　（ｄ、　　Ｉ　　Ｈ，Ｊｌ、ＮＨ＝１
０、　０Ｈｚ、　　ＮＨ）　　、 ５　、　２５〜４　、　８３ （ｍ、４Ｈ，Ｈ−２、４、５、６）、 ４、　３１　　（ｑ、　　ＩＨ，Ｊ　１．　　　＝Ｊ＋
、　　　＝１０、　０Ｈｚ、　　Ｈ−１）　　、 ３、　６２〜３．　４６　　（ｍ、　ＩＨ，Ｈ−３）　
　、３、　４５　　（Ｓ、　　３Ｈ，ＯＭり　　、２　
、０９、２．０７、２　、０１　、２．００．１、　８
８　　（５ｓ　％　ｅａｃｈ　　　３Ｈ，４ＸＯＡｃ　
、ＮＨＡｃ） 元素分析 理論値（Ｃ＋ｔＨ２ｓＮ　Ｏｔｏ） Ｃ：５０．６２％、Ｈ：６．２５％、 Ｎ：３．４７　　％ 実測値 Ｃ：５０．８４％、　Ｈ：６．２５％、Ｎ：３．４６　
　％ 〔α）ｏ　　　　　３．４゜ （ｃｏ、２６、ＣＨＣＪＩｓ　　） 〈発明の効果〉 本発明により、新規のアミノサイクリトール類である光
学活性な１Ｌ−１−アセトアミド−３，４，５，６−テ
トラ−０−アセチル−１−デオキシ−２−〇−メチルー
チローイノシトールおよび１Ｌ−１−アセトアミド−２
，４゜５．６−テトラ−０−アセチル−１−デオキシ−
３−〇−メチルースチローイノシトールと、Ｌ−クエブ
ラチトールを出発物質とするそれらの製造方法が提供さ
れる。

本発明の新規アミノサイクリトール類は、さらに他のア
ミノサイクリトール類への転換や、それらの誘導体への
転換などが行なわれることにより、抗生物買、抗ガン剤
等の医薬や農薬等の原料となるので、非常に有用な化合
物である。

本発明の製造方法は、光学活性なし一りエブラチトール
を出発物質とするので、光学分割を行なう必要がなく、
また、従来のアミノサイクリトールの製造方法に比べ、
その工程数は少なく、簡単な工程から成立っている。　
従って、アミノサイクリトール類を、低コストて収率高
く提供で診るようになる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、Ｌ−クエブラチトールから１Ｌ−１−アセト
アミド−３，４，５，６−テトラ−０−アセチル−１−
デオキシ−２−０−メチル−チロ−イノシトールおよび
１Ｌ−１−アセトアミド−２，４，５，６−テトラ−０
−アセチル−１−デオキシ−３−Ｏ−メチル−スチロ−
イノシトールに到る反応経路図である。 １Ｇ。 ５０２　　ＣＨＩ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式（ I ）で示される光学活性な １＿Ｌ−１−アセトアミド−３，４，５，６−テトラ−
   Ｏ−アセチル−１−デオキシ−２−Ｏ−メチル−チロ−
   イノシトール。 ▲数式、化学式、表等があります▼……（ I ）
2. （２）下記式（II）で示される光学活性な １＿Ｌ−１−アセトアミド−２，４，５，６−テトラ−
   Ｏ−アセチル−１−デオキシ−３−Ｏ−メチル−スチロ
   −イノシトール。 ▲数式、化学式、表等があります▼……（II）
3. （３）Ｌ−クエブラチトールを出発物質とすることを特
   徴とする光学活性な１＿Ｌ−１−アセトアミド−３，４
   ，５，６−テトラ−Ｏ−アセチル−１−デオキシ−２−
   Ｏ−メチル−チロ−イノシトールの製造方法。
4. （４）Ｌ−クエブラチトールの１位をアジド化した後に
   そのアジド基を還元、アセチル化してアセチルアミノ基
   とする工程と、Ｌ−クエブラチトールの３位、４位、５
   位および６位をＯ−アセチル基とする工程を経ることを
   特徴とする光学活性な１＿Ｌ−１−アセトアミド−３，
   ４，５，６−テトラ−Ｏ−アセチル−１−デオキシ−２
   −Ｏ−メチル−チロ−イノシトールの製造方法。
5. （５）Ｌ−クエブラチトールを出発物質とすることを特
   徴とする光学活性な１＿Ｌ−１−アセトアミド−２，４
   ，５，６−テトラ−Ｏ−アセチル−１−デオキシ−３−
   Ｏ−メチル−スチロ−イノシトールの製造方法。
6. （６）Ｌ−クエブラチトールの６位をアジド化した後に
   そのアジド基を還元、アセチル化してアセチルアミノ基
   とする工程と、Ｌ−クエブラチトールの１位、３位、４
   位および５位をＯ−アセチル基とする工程を経ることを
   特徴とする光学活性な１＿Ｌ−１−アセトアミド−２，
   ４，５，６−テトラ−Ｏ−アセチル−１−デオキシ−３
   −Ｏ−メチル−スチロ−イノシトールの製造方法。