JPH0441474A - フェノール性化合物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録用あるいは感圧記録用顕色剤その他の
有機工業原料を合成する際の中間体として有用な下記−
船蔵ＣＩ）で表されるフェノール性化合物の製法に関す
る。

（式中８１及びＰは水素、低級アルキル基、）・ロゲン
、ニトロ又は低級アルコキシ基を示す。）「従来の技術
及び発明が解決しようとする課題」上記−船蔵［Ｉ）で
表されるフェノール性化合物の従来の製法は、カテコー
ル類を当量の酸化剤を用いて無触媒で低温で酸化し、得
られた酸化生成物にベンゼンスルフィン散類を反応させ
るものであった。

例えば、特開昭５９−９５２８４号７２０頁にｉｔ、４
−メチルカテコールとベンゼンスルフィン酸のナトリウ
ム塩をフェリシアン化カリウム鉄（Ｉ［）と酢酸ナトリ
ウム三水化物を用いて、４−メチル−５−７エニルスル
ホニルー１，２−ベンゼンジオールが製造できることが
示され、特開昭６３−１１９４５１号には、カテコール
をヨウ素酸カリウムで酸化し、ｐ−トルエンスルフィン
酸塩を付加して、３．４−ジヒドロキシ−４′−メチル
ジフェニルスルホンが製造できることが示されている。

しかし、これらの従来法は、いずれも反応を制御するた
めに％殊で高価な酸化剤を使用しておシ費用のかかるも
のであり、更に、特開昭５９−９５２８４号の方法は、
反応工程中にシアン化水素の発生が見られ工業的製法と
しては好ましくないものであった。

本発明は上記のように種々問題があった一般式〔Ｉ〕で
表されるフェノール性化合物の従来の製法を改良しよう
とするものである。

「課題を解決するための手段及び作用」本発明は上記課
題を解決したもので、カテコール又はその核置換体を遷
移金属の塩又は錯体を触媒として酸化剤によって酸化し
、酸化生成物をベンゼンスルフィン酸又はその核置換体
と反応させることを特徴とする下記−船蔵（Ｉ）で表さ
れるフェノール性化合物の製法である。

Ｒ”　　　　　　Ｒ” ｃ式中Ｒ１及び妃は水素、低級アルキル基、ハロゲン、
ニトロ又は低級アルコキシ基を示す。低級アルキル基及
び低級アルコキシ基とは炭素数１〜４の直鎖又は分校の
ものをいう。） 本発明に用いることのできる触媒としては、遷移金属の
塩またはその錯体であり具体的には、塩化鋼、酢酸鋼、
アセチルアセトナート銅、アセチルアセトナートコバル
ト、くえん酸鉄（至）アンモニウム、シュウ酸第二鉄ア
ンモニウム、アセチルアセトナート鉄（ＩＩＩ）、チオ
シアン酸カリウム鉄（Ｉ［［）、７エリシアン化カリウ
ム鉄（１［［）等をあげることができる。触媒の使用量
は、カテコール又はその核置換体に対しＩ　Ｘ　１０−
”〜５　Ｘ　１０−”モル当量が好ましく、３　Ｘ　１
０−”〜５　Ｘ　１０−”モル当量が特に好ましい。溶
媒としては、水、有機溶媒又は水を含む有機溶媒を用い
ることができる。有機溶媒としては、メタノール、エタ
ノール、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン等をあげることができる。酸化剤としては、
酸素、空気又は過酸化水素等を用いることができる。過
酸化水素の場合その使用量は、カテコール又はその核置
換体に対し１．０〜１．２モル当量が好ましく、１．１
モル当量が特に好ましい。

カテコール又はその核置換体としては、カテコール、４
−ｔ−７”チルカテコール、４−１０ルカテコール、４
−メチルカテコール等をあげることができる。

ベンゼンスルフィン酸又はその核置換体としてハ、ベン
ゼンスルフィン酸、パラトルエンスルフィン酸、ハラメ
トキシスルフィン酸、パラニトロスルフィン酸等をあげ
ることができる。ベンゼンスルフィン酸又はその核置換
体は、カテコール又はその核置換体に対し１．０〜１．
２モル当量の小過剰量を用いることが好ましく、１．０
５〜１．１モル当量を用いることが特に好ましい。

反応の際の温度は２０〜８０℃に保つことが好ましく、
４０〜５０℃が特に好ましい。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

「実施例」 実施例１ カテコール０．８９　（７Ｘ　１０−”モル）、パラト
ルエンスルフィン酸ナトリウム四水化物ＳＭ’（８ｘ１
０−３モル）を水に溶解し、塩酸を０．１　ｄ加えたｊ
ｌｊ！７１０１１／）を２時間かけて滴下した。滴下終
了後５０℃で２時間撹拌した。その結果淡黄色の粗結晶
を沈殿として得た。（１，８ｙ）水洗後、メタノール／
水（６，３ｓｄ／６．３ｍ＋／　）で再結晶し３，４−
ジヒドロキシ−４−メチルジフェニルスルホンの白色結
晶を得た。（１，４６ｙ） 実施例２ アセチルアセトナート銅が塩化銅である以外は、実施例
１と同様に反応、処理した。その結果粗結晶１７４ｙ、
再結晶１．６１ｙを得た。

実施例３ カテコール０．８９（７Ｘ１０−３モル）、ベンゼンス
ルフィン散ナトリウムニ水化物１６９　（８Ｘ１０−３
モル）を水に溶解し、塩酸を０．１ｍ／加えたｗｔ／１
０１１ｄ）を２時間かけて滴下した。滴下終了後４０℃
で１時間撹拌した。その結果黄土色の粗結晶を沈殿とし
て得た。（１４６ｙ）水洗後、メタノール／水（５ＷＩ
１１５ｍ）で再結晶し３．４−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの白色結晶を得た。

（１，２ｆ　） 実施例４ カテコールが４−メチルカテコールである以外は、実施
例３と同様に反応、処理した。その結果４−メチル−５
−フェニルスルホニル−１，２−ベンゼンジオールの粗
結晶１．９５　？　、再結晶１．８９を得た。

実施例５ カテコール０．８１！　（７ｘ　１０−”モル）とバラ
トルエンスルフィン酸ナトリウム四水化物２．Ｏｆ　（
８込みながら５０℃に加熱し５時間撹拌した。その結果
３，４−ジヒドロキシ−４−メチルジフェニルスルホン
の粗結晶１．５Ｍ’、再結晶１．４１ｙを得た。

「発明の効果」 本発明はカテコール類を酸化しベンゼンスルフィン醗類
と反応させ一船蔵ＣＩ）で表されるフェノール性化合物
を製造するに際し、触媒として遷移金属の塩又は錯体を
触媒として用いることＫよ虱酸素、空気、過醸化水素等
の安価な酸化剤を用いることができると共に目的のフェ
ノール性化合物が好収率で得られるという効果を有する
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　カテコール又はその核置換体を遷移金属の塩又は錯体
   を触媒として酸化剤によつて酸化し、酸化生成物をベン
   ゼンスルフィン酸又はその核置換体と反応させることを
   特徴とする下記一般式〔 I 〕で表されるフェノール性
   化合物の製法。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中Ｒ＾１及びＲ＾２は水素、低級アルキル基、ハロ
   ゲン、ニトロ又は低級アルコキシ基を示す。）