JPS61223009A - Ｎ−置換第２級モノアリルアミン又はその塩の共重合体の製造方法 - Google Patents
Ｎ−置換第２級モノアリルアミン又はその塩の共重合体の製造方法Info
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- JPS61223009A JPS61223009A JP6515085A JP6515085A JPS61223009A JP S61223009 A JPS61223009 A JP S61223009A JP 6515085 A JP6515085 A JP 6515085A JP 6515085 A JP6515085 A JP 6515085A JP S61223009 A JPS61223009 A JP S61223009A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
末完朗はＮ−置換第２級モノアリルアミン又はその塩の
共重合体の製造方法に関する。
共重合体の製造方法に関する。
（背景技術及びその問題点）
周知のようにモノアリル化合物は通常のラジカル開始剤
によっては重合し難く一般に低重合度の重合体を低収率
で生成するだけである。これはアリル水素原子とラジカ
ルとの反応による自己停止反応が起るためであると説明
されており、この反応は通常アリル型破壊的連鎖移動と
呼ばれている。
によっては重合し難く一般に低重合度の重合体を低収率
で生成するだけである。これはアリル水素原子とラジカ
ルとの反応による自己停止反応が起るためであると説明
されており、この反応は通常アリル型破壊的連鎖移動と
呼ばれている。
このことはモノアリル化合物の一種であるＮ−Ｍ換第２
級モノアリルアミンについても例外ではなく、Ｎ−置換
第２級モノアリルアミンの重合体や共重合体の製造はき
わめて困難であると考えられてきた。
級モノアリルアミンについても例外ではなく、Ｎ−置換
第２級モノアリルアミンの重合体や共重合体の製造はき
わめて困難であると考えられてきた。
しかしながらＮ−置換第２級モノアリルアミンを他のモ
ノマーと共重合させることにより得られるポリアミンは
工業的に有用で、かつ多様な性質をもつことが予想され
るので、Ｎ−１Ｆ換第２級モノアリルアミンを他のモノ
マーと共重合させる方法の開発が望まれていた。
ノマーと共重合させることにより得られるポリアミンは
工業的に有用で、かつ多様な性質をもつことが予想され
るので、Ｎ−１Ｆ換第２級モノアリルアミンを他のモノ
マーと共重合させる方法の開発が望まれていた。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、従来重合しにくいとされていたＮ−Ｉ換
第２級モノアリルアミンを他のモノマーと共重合させる
べく鋭意研究を重ねた結果、極性溶媒中で重合開始剤と
して分子中にアゾ基を含む水溶性ラジカル開始剤を用い
ると、一般式０式％（） （式中Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基又は置換炭化水
素基であり、Ｘ−は１価の陰イオン基である） を有するＮ−Ｈ換第２級モノアリルアミンの塩が、一般
式 ％式％（） （式中Ｘ−は１価の陰イオン基である）を有するモノア
リルアミンの塩及び／又は一般式（式中、Ｒ、Ｒ２は水
素又は炭素数１〜１８の炭化水素基もしくは置換炭化水
素基であり、Ｘ−は１価の陰イオン基を示す） を有するジアリルアミン又はその′Ｍ７４体の塩と共重
合し、Ｎ−置換第２級モノアリルアミン又はその塩の共
重合体が得られることを見い出し本発明を完成させた。
第２級モノアリルアミンを他のモノマーと共重合させる
べく鋭意研究を重ねた結果、極性溶媒中で重合開始剤と
して分子中にアゾ基を含む水溶性ラジカル開始剤を用い
ると、一般式０式％（） （式中Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基又は置換炭化水
素基であり、Ｘ−は１価の陰イオン基である） を有するＮ−Ｈ換第２級モノアリルアミンの塩が、一般
式 ％式％（） （式中Ｘ−は１価の陰イオン基である）を有するモノア
リルアミンの塩及び／又は一般式（式中、Ｒ、Ｒ２は水
素又は炭素数１〜１８の炭化水素基もしくは置換炭化水
素基であり、Ｘ−は１価の陰イオン基を示す） を有するジアリルアミン又はその′Ｍ７４体の塩と共重
合し、Ｎ−置換第２級モノアリルアミン又はその塩の共
重合体が得られることを見い出し本発明を完成させた。
従って本発明は、上記一般式（Ｉ）を有するＮ−置換第
２級モノアリルアミンの塩を、一般式（ＩＩ）を有する
モノアリルアミンの塩及び／又は一般式（ＩＩＩ）を有
するジアリルアミン又はその誘導体の塩と、極性溶媒中
で、分子中にアゾ基を含む水溶性ラジカル重合開始剤の
存在下に共重合させることを特徴とするＮ−１１換第２
級モノアリルアミン又はその塩の共重合体の製造方法に
ある。
２級モノアリルアミンの塩を、一般式（ＩＩ）を有する
モノアリルアミンの塩及び／又は一般式（ＩＩＩ）を有
するジアリルアミン又はその誘導体の塩と、極性溶媒中
で、分子中にアゾ基を含む水溶性ラジカル重合開始剤の
存在下に共重合させることを特徴とするＮ−１１換第２
級モノアリルアミン又はその塩の共重合体の製造方法に
ある。
以下本発明を更に具体的に説明する。
本発明において使用される一般式（Ｉ）のＮ−置換第２
級モノアリルアミンの塩のうち主なものを例示すれば次
の如くである。
級モノアリルアミンの塩のうち主なものを例示すれば次
の如くである。
Ｎ−メチルモノアリルアミン、Ｎ−エチルモノアリルア
ミン、Ｎ−ｎ−プロピルモノアリルアミン、Ｎ−１ｓｏ
−プロピルモノアリルアミン、Ｎ−ｎ−ブチルモノアリ
ルアミン、Ｎ −５ｅｃ−ブチルモノアリルアミン、Ｎ
−ｔｅｒｔ−ブチルモノアリルアミン、Ｎ−１ｓｏ−
ブチルモノアリルアミン、Ｎ−アミルモノアリルアミン
、Ｎ−へキシルモノアリルアミン、Ｎ−オクチルモノア
リルアミン、Ｎ−シクロヘキシルモノアリルアミン、Ｎ
−ベンジルモノアリルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシエチ
ルモノアリルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシプロピルモノ
アリルアミン、Ｎ−２−アミノエチルモノアリルアミン
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−アリルプロパンジアミン又
はＮ−アリルトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
の塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩又は酢
酸塩。
ミン、Ｎ−ｎ−プロピルモノアリルアミン、Ｎ−１ｓｏ
−プロピルモノアリルアミン、Ｎ−ｎ−ブチルモノアリ
ルアミン、Ｎ −５ｅｃ−ブチルモノアリルアミン、Ｎ
−ｔｅｒｔ−ブチルモノアリルアミン、Ｎ−１ｓｏ−
ブチルモノアリルアミン、Ｎ−アミルモノアリルアミン
、Ｎ−へキシルモノアリルアミン、Ｎ−オクチルモノア
リルアミン、Ｎ−シクロヘキシルモノアリルアミン、Ｎ
−ベンジルモノアリルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシエチ
ルモノアリルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシプロピルモノ
アリルアミン、Ｎ−２−アミノエチルモノアリルアミン
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−アリルプロパンジアミン又
はＮ−アリルトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
の塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩又は酢
酸塩。
上記Ｎ−置′検第２級モノアリルアミンの塩と共重合さ
せるコモノマーは一般式（ＩＩ）のモノアリルアミンの
塩及び／又は一般式（Ｉｎ）のジアリルアミン又はその
誘導体の塩である。
せるコモノマーは一般式（ＩＩ）のモノアリルアミンの
塩及び／又は一般式（Ｉｎ）のジアリルアミン又はその
誘導体の塩である。
一般式（ＩＩ）のモノアリルアミンの塩としては、２Ｍ
塩、硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩又は酢ｌＩ塩
が挙げられる。
塩、硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩又は酢ｌＩ塩
が挙げられる。
一般式（ＩＩＩ）のジアリルアミン又はそのｉＡ１体の
塩を例示すれば次の如くである。
塩を例示すれば次の如くである。
ｍ ジアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミン、Ｎ
−エチルジアリルアミン、Ｎ−プロピルジアリルアミン
、Ｎ−ブチルジアリルアミン、Ｎ−アミルジアリルアミ
ン、Ｎ−へキシルジアリルアミン、Ｎ−オクチルジアリ
ルアミン、Ｎ−ラウリルジアリルアミン、Ｎ−ペンシル
ジアリルアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルジアリルアミン
又はＮ−シクロへキシルジアリルアミンの１１１１塩、
硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩又はカルボン酸塩
。
−エチルジアリルアミン、Ｎ−プロピルジアリルアミン
、Ｎ−ブチルジアリルアミン、Ｎ−アミルジアリルアミ
ン、Ｎ−へキシルジアリルアミン、Ｎ−オクチルジアリ
ルアミン、Ｎ−ラウリルジアリルアミン、Ｎ−ペンシル
ジアリルアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルジアリルアミン
又はＮ−シクロへキシルジアリルアミンの１１１１塩、
硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩又はカルボン酸塩
。
（ｉｉ） ジメヂルジアリルアンモニウムク０ライド
、メチルエチルジアリルアンモニウムクロライド、メチ
シブ０ビルジアリルアンモニウムクロライド、メチルブ
チルジアリルアンモニウムクロライド、メチルへキシル
ジアリルアンモニウムクロライド、メチルラウリルジア
リルアンモニウムクロライド、メチルベンジルジアリル
アンモニラムク０ライド、メチルラウリルベンジルアン
モニウムクロライド、メチルヒドロキシエチルアンモニ
ウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニラムク０ラ
イド、ジヒドロキシエチルジアリルアンモニラムク０ラ
イド。
、メチルエチルジアリルアンモニウムクロライド、メチ
シブ０ビルジアリルアンモニウムクロライド、メチルブ
チルジアリルアンモニウムクロライド、メチルへキシル
ジアリルアンモニウムクロライド、メチルラウリルジア
リルアンモニウムクロライド、メチルベンジルジアリル
アンモニラムク０ライド、メチルラウリルベンジルアン
モニウムクロライド、メチルヒドロキシエチルアンモニ
ウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニラムク０ラ
イド、ジヒドロキシエチルジアリルアンモニラムク０ラ
イド。
重合は極性溶媒、すなわち水、無機酸またはその水溶液
、有機酸またはその水溶液、アルコール、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルホルムアミド、ホルムアミド、無機
酸の塩（塩化亜鉛、塩化カルシウム、塩化マグネシウム
など）の水溶液中等で行われる。
、有機酸またはその水溶液、アルコール、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルホルムアミド、ホルムアミド、無機
酸の塩（塩化亜鉛、塩化カルシウム、塩化マグネシウム
など）の水溶液中等で行われる。
重合に際し前記Ｎ−ｆｆ換第２級モノアリルアミンの塩
、モノアリルアミンの塩、及びジアリルアミン又はその
誘導体の塩のうち第２級、第３級アミン型のものは単離
された結晶の形で使用するのが普通であるが、上記極性
溶媒中にアミン及び酸を加えその系中で塩を形成させそ
のまま重合に用いることもできる。
、モノアリルアミンの塩、及びジアリルアミン又はその
誘導体の塩のうち第２級、第３級アミン型のものは単離
された結晶の形で使用するのが普通であるが、上記極性
溶媒中にアミン及び酸を加えその系中で塩を形成させそ
のまま重合に用いることもできる。
本発明に用いられる、アゾ基を含む水溶液ラジカル開始
剤としては次の一般式 （式中ｎ−１〜２であり、Ｒ，Ｒ４は同一または異なる
基で水素、または炭素数１へ１０の炭化水素基若しくは
置換炭化水素基であり、Ｒ３、Ｒ４が環を形成してもよ
く、そしてＸ′は１〜８の炭化水素基若しくは置換炭化
水素基であり、ＨＹは無機酸または有ＩａＨである）、
である） で表されるアゾ化合物を用いるのが好ましい。
剤としては次の一般式 （式中ｎ−１〜２であり、Ｒ，Ｒ４は同一または異なる
基で水素、または炭素数１へ１０の炭化水素基若しくは
置換炭化水素基であり、Ｒ３、Ｒ４が環を形成してもよ
く、そしてＸ′は１〜８の炭化水素基若しくは置換炭化
水素基であり、ＨＹは無機酸または有ＩａＨである）、
である） で表されるアゾ化合物を用いるのが好ましい。
本発明に用いられるアゾ系重合開始剤のうち主なものを
例示すれば次の通りである。
例示すれば次の通りである。
＋１）２．２’ −アゾビス（２−アミジノプロパン）
二塩酸塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノブタン）
二塩酸塩、２，２′−アゾビス（２−７ミジノベンタン
）二塩酸塩、２．２′−アゾビス（２−アミジノヘキサ
ン）二塩酸塩、２．２’ −アゾビス（２−アミジノ−
４−メチル−４−メトキシペンタン）二層ＨＭＡ、１．
１′−アゾビス（１−アミジノシクロヘキサン）二塩酸
塩、２゜２′−アゾビス（２−アミジノ−３−メチルブ
タン）二塩酸塩、２．２′−アゾビス（２−アミジノ−
３，３′−ジメチルブタン）二塩酸塩、２゜２′−アゾ
ビス（２−アミジノ−４−メチルペンタン）二塩酸塩、
２．２′−アゾビス（２−７ミジノー４．４−ジメチル
ペンタン）二塩酸塩、２．２′−アゾビス（２−アミジ
ノ−３−フェニルプロパン）二塩酸塩、 （２）２．２’ −アゾビス（２−（Ｎ−フェニルアミ
ジノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２．２′−アゾビス（２−（Ｎ−フェニルアミジノ）ブ
タン）二塩酸塩、 ２．２′−アゾビス（２−（Ｎ−メチルアミジノ）プロ
パン〕二塩酸塩、 ２．２′−アゾビス（２−（Ｎ−エチルアミジノ）プロ
パン〕二塩酸塩、 ２．２′−アゾビス（２−（Ｎ−プロピルアミジノ）プ
ロパン〕二塩酸塩、 ２．２′−アゾビス（２−（Ｎ−ブチルアミジノ）プロ
パン）二塩酸塩、 ２．２′−アゾビス（２−（Ｎ−シクロヘキシルアミジ
ノ）プロパン）二層Ｉｔ塩、 ２．２′−アゾビス（２−（Ｎ−とドロキシエチルアミ
ジノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２．２′−アゾビス（２−（Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルアミジノ）プロパン〕四基酸塩、２．２′−アゾビス
（２−＜Ｎ、Ｎ−ジメチルアミジノ）プロパン〕二塩酸
塩、 ２．２′−アゾビス（２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミジノ
）プロパン〕二塩酸塩、 （３）２．２’−アゾビス〔２−（イミダゾリニル）プ
ロパン〕二塩酸塩、 ２．２′−アゾビス〔２−（イミダゾリニル）ブタン〕
二塩酸塩、 ２．２′−アゾビス（２−（３，４，５，６−チトラヒ
ドロビリミジニル）プロパン〕二塩酸塩、２．２′−ア
ゾビス（２−（３，４，５，６−チトラヒドロビリミジ
ニル）ブタン〕二塩酸塩、（４）３．５−ジアミンニル
−１，２−ジアゾ−１−シクロベンテンニ塩酸塩、 ３−メチル−３，４−ジアミンニル−１，２−ジアゾー
１−シクロベンテンニ塩酸塩、３−エチル−３，５−ジ
アミンニル−１，２−ジアゾ−１−シクロベンテンニ塩
酸塩、３．５−ジメチル−３，５−ジアミジニル−１゜
２−ジアゾ−１−シフ０ペンテンニ塩酸塩、３．６−ジ
アミンニル−１，２−ジアゾ−１−シクロヘキセンニ塩
酸塩、 ３−フェニル−３，５−ジアミンニル−１，２−ジアゾ
−１−シクロベンテンニ塩酸塩、３．５−ジフェニル−
３，５−ジアミジニル−１，２−ジアゾ−１−シフ０ベ
ンテンニ塩酸塩、＋５）２．２’ −アゾビス（２−メ
チルプロピオンヒト０キサム酸）、２．２’ −アゾビ
ス（２−エチルブチルヒドロキサム酸）、２．２’ −
アゾビス（２−プロピルペンチルヒドロキサムＩり、２
゜２′−アゾビス（２−カルボキシメチルプロピオンヒ
ドロキサム酸＞、２．２’ −アゾビス（２−カルボキ
シエチルプロピオンヒドロキサムＭ）、＋６）２．２’
−アゾビス（２−メチルプロパンアミドオキシム）、
２．２’ −アゾビス（２−エチルブタンアミドオキシ
ム）、２．２’ −アゾビス（２−プロピルペンタンア
ミドオキシム）、３．３′−アゾビス（３−アセトアミ
ドオキシム酪酸）、４．４’ −アゾビス（４−アセト
アミドオキシム吉草酸）、 （７）２．２’ −アゾビス（２−メチルプロピオン酸
ヒドラジッド） 、２．２’−アゾビス（２−エチル酪
酸ヒドラジッド）、２．２’ −アゾビス（２−プロピ
ル吉草酸ヒドラジッド） これ等アゾ化合物の製造法については米国特許第２．５
９９．２９９号、第２．５９９．３００号明細書に開示
され、また特願昭５８−２１１５１１号明細書に記載さ
れている。
二塩酸塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノブタン）
二塩酸塩、２，２′−アゾビス（２−７ミジノベンタン
）二塩酸塩、２．２′−アゾビス（２−アミジノヘキサ
ン）二塩酸塩、２．２’ −アゾビス（２−アミジノ−
４−メチル−４−メトキシペンタン）二層ＨＭＡ、１．
１′−アゾビス（１−アミジノシクロヘキサン）二塩酸
塩、２゜２′−アゾビス（２−アミジノ−３−メチルブ
タン）二塩酸塩、２．２′−アゾビス（２−アミジノ−
３，３′−ジメチルブタン）二塩酸塩、２゜２′−アゾ
ビス（２−アミジノ−４−メチルペンタン）二塩酸塩、
２．２′−アゾビス（２−７ミジノー４．４−ジメチル
ペンタン）二塩酸塩、２．２′−アゾビス（２−アミジ
ノ−３−フェニルプロパン）二塩酸塩、 （２）２．２’ −アゾビス（２−（Ｎ−フェニルアミ
ジノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２．２′−アゾビス（２−（Ｎ−フェニルアミジノ）ブ
タン）二塩酸塩、 ２．２′−アゾビス（２−（Ｎ−メチルアミジノ）プロ
パン〕二塩酸塩、 ２．２′−アゾビス（２−（Ｎ−エチルアミジノ）プロ
パン〕二塩酸塩、 ２．２′−アゾビス（２−（Ｎ−プロピルアミジノ）プ
ロパン〕二塩酸塩、 ２．２′−アゾビス（２−（Ｎ−ブチルアミジノ）プロ
パン）二塩酸塩、 ２．２′−アゾビス（２−（Ｎ−シクロヘキシルアミジ
ノ）プロパン）二層Ｉｔ塩、 ２．２′−アゾビス（２−（Ｎ−とドロキシエチルアミ
ジノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２．２′−アゾビス（２−（Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルアミジノ）プロパン〕四基酸塩、２．２′−アゾビス
（２−＜Ｎ、Ｎ−ジメチルアミジノ）プロパン〕二塩酸
塩、 ２．２′−アゾビス（２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミジノ
）プロパン〕二塩酸塩、 （３）２．２’−アゾビス〔２−（イミダゾリニル）プ
ロパン〕二塩酸塩、 ２．２′−アゾビス〔２−（イミダゾリニル）ブタン〕
二塩酸塩、 ２．２′−アゾビス（２−（３，４，５，６−チトラヒ
ドロビリミジニル）プロパン〕二塩酸塩、２．２′−ア
ゾビス（２−（３，４，５，６−チトラヒドロビリミジ
ニル）ブタン〕二塩酸塩、（４）３．５−ジアミンニル
−１，２−ジアゾ−１−シクロベンテンニ塩酸塩、 ３−メチル−３，４−ジアミンニル−１，２−ジアゾー
１−シクロベンテンニ塩酸塩、３−エチル−３，５−ジ
アミンニル−１，２−ジアゾ−１−シクロベンテンニ塩
酸塩、３．５−ジメチル−３，５−ジアミジニル−１゜
２−ジアゾ−１−シフ０ペンテンニ塩酸塩、３．６−ジ
アミンニル−１，２−ジアゾ−１−シクロヘキセンニ塩
酸塩、 ３−フェニル−３，５−ジアミンニル−１，２−ジアゾ
−１−シクロベンテンニ塩酸塩、３．５−ジフェニル−
３，５−ジアミジニル−１，２−ジアゾ−１−シフ０ベ
ンテンニ塩酸塩、＋５）２．２’ −アゾビス（２−メ
チルプロピオンヒト０キサム酸）、２．２’ −アゾビ
ス（２−エチルブチルヒドロキサム酸）、２．２’ −
アゾビス（２−プロピルペンチルヒドロキサムＩり、２
゜２′−アゾビス（２−カルボキシメチルプロピオンヒ
ドロキサム酸＞、２．２’ −アゾビス（２−カルボキ
シエチルプロピオンヒドロキサムＭ）、＋６）２．２’
−アゾビス（２−メチルプロパンアミドオキシム）、
２．２’ −アゾビス（２−エチルブタンアミドオキシ
ム）、２．２’ −アゾビス（２−プロピルペンタンア
ミドオキシム）、３．３′−アゾビス（３−アセトアミ
ドオキシム酪酸）、４．４’ −アゾビス（４−アセト
アミドオキシム吉草酸）、 （７）２．２’ −アゾビス（２−メチルプロピオン酸
ヒドラジッド） 、２．２’−アゾビス（２−エチル酪
酸ヒドラジッド）、２．２’ −アゾビス（２−プロピ
ル吉草酸ヒドラジッド） これ等アゾ化合物の製造法については米国特許第２．５
９９．２９９号、第２．５９９．３００号明細書に開示
され、また特願昭５８−２１１５１１号明細書に記載さ
れている。
本発明の方法で用いられるラジカル開始剤の量はＮ−１
Ｆ換第２級モノアリルアミンの塩とモノアリルアミンの
塩及び／又はジアリルアミン又はその誘導体の塩の合計
量に対して例えば０．１〜１０重最％、通常１〜７重Ｍ
％である。
Ｆ換第２級モノアリルアミンの塩とモノアリルアミンの
塩及び／又はジアリルアミン又はその誘導体の塩の合計
量に対して例えば０．１〜１０重最％、通常１〜７重Ｍ
％である。
重合温度は開始剤の化学構造により異るが例えば３０〜
１００℃、通常４０〜７０℃である。重合時間は通常２
００時間以内である。
１００℃、通常４０〜７０℃である。重合時間は通常２
００時間以内である。
出発単量体濃度はその溶解度の範囲内で＾いほうが望ま
しいが通常１０〜８５重Ｒ％の濃度である。
しいが通常１０〜８５重Ｒ％の濃度である。
Ｎ−Ｈ換第２級モノアリルアミン塩の共重合体は以上の
ようにして製造できるが、Ｎ−誼換第２級モノアリルア
ミン（遊離塩基）の共重合体は、塩の共重合体から従来
公知の方法により容易に製造できる。すなわち塩の共重
合体を水または極性溶媒に溶解しこれに水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムの如き強塩基をアミンに対し当量加
え、副生ずる低分子塩（例えば水酸化ナトリウムの場合
は食塩）を濾過、透析等の方法で除くか、あるいはＯＨ
型にした強塩基性アニオン交換樹脂で処理すればよい。
ようにして製造できるが、Ｎ−誼換第２級モノアリルア
ミン（遊離塩基）の共重合体は、塩の共重合体から従来
公知の方法により容易に製造できる。すなわち塩の共重
合体を水または極性溶媒に溶解しこれに水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムの如き強塩基をアミンに対し当量加
え、副生ずる低分子塩（例えば水酸化ナトリウムの場合
は食塩）を濾過、透析等の方法で除くか、あるいはＯＨ
型にした強塩基性アニオン交換樹脂で処理すればよい。
本発明を一層明らかにするため以下に本発明の実施例を
示すが本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
示すが本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
実施例１
冷却しながらＮ−エチルアリルアミン
４２．５８ｇ（０，５モル）に３５％塩酸５２．１ｇを
加えてＮ−エチルアリルアミン塩酸塩（以下ＥＡＡ−Ｈ
ＣＪ！と略記する）の６４．２％水溶液を得た。また冷
却しながらモノアリルアミン２８．５４９ （０，５モ
ル）に３５％ＨＣｌ５２．１ｇを加えて中和した後ロー
ターリエバポレーターで濃縮してモノアリルアミン塩酸
塩（以下ＡＡ−ＨＣｊ！と略記する）の６９．８％水溶
液を得た。次に上で得たＦＡＡ−ＨＣＪ水溶液１８．９
４９とＡＡ−ＨＣＪ水溶液１３．４０９を混合し６０℃
に加温しこれに２．２′−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）二塩酸塩０．６４５びを加え同１ｍに４８時周保
った。溶液の粘度は次第に上昇し粘ちょうな溶液が得ら
れた。この溶液を多量のアセトン中に加えると白色の共
重合体の沈澱が得られた。沈澱を濾別し５０℃で減圧乾
燥し１８．７９ｇ（重合率８７．３％）の白色粉末を得
た。このものの赤外吸収スペクトルを測定したところ９
３０．９９０．１４１０ｍ−’におけるアリルニ重結合
に基づく吸収は消失していた。
加えてＮ−エチルアリルアミン塩酸塩（以下ＥＡＡ−Ｈ
ＣＪ！と略記する）の６４．２％水溶液を得た。また冷
却しながらモノアリルアミン２８．５４９ （０，５モ
ル）に３５％ＨＣｌ５２．１ｇを加えて中和した後ロー
ターリエバポレーターで濃縮してモノアリルアミン塩酸
塩（以下ＡＡ−ＨＣｊ！と略記する）の６９．８％水溶
液を得た。次に上で得たＦＡＡ−ＨＣＪ水溶液１８．９
４９とＡＡ−ＨＣＪ水溶液１３．４０９を混合し６０℃
に加温しこれに２．２′−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）二塩酸塩０．６４５びを加え同１ｍに４８時周保
った。溶液の粘度は次第に上昇し粘ちょうな溶液が得ら
れた。この溶液を多量のアセトン中に加えると白色の共
重合体の沈澱が得られた。沈澱を濾別し５０℃で減圧乾
燥し１８．７９ｇ（重合率８７．３％）の白色粉末を得
た。このものの赤外吸収スペクトルを測定したところ９
３０．９９０．１４１０ｍ−’におけるアリルニ重結合
に基づく吸収は消失していた。
固有粘度（３０℃１／１０Ｍ ＮａＣｌ中で測定、以
下同じ）は０．１９であった。
下同じ）は０．１９であった。
モノアリルアミン塩酸塩の重合体はメタノールに溶解せ
ず、Ｎ−エチルアリルアミン塩酸塩の重合体はメタノー
ルに溶解するが、ここで得られた共重合体はメタノール
に溶解する。
ず、Ｎ−エチルアリルアミン塩酸塩の重合体はメタノー
ルに溶解するが、ここで得られた共重合体はメタノール
に溶解する。
へお上記実施例において開始剤１の代りに同量の過硫酸
アンモニウムおよびｔｅｒｔ−ブチルハイド０パーオキ
サイドをそれぞれ用いて同様の実験を行ったが共重合体
の生成は認められなかった。また重合系の溶媒をメタノ
ールに置換して本実験の開始剤の代りに同量のアゾビス
イソブチロニトリルおよびクメンパーオキサイドをそれ
ぞれ用いた場合も同様であった。
アンモニウムおよびｔｅｒｔ−ブチルハイド０パーオキ
サイドをそれぞれ用いて同様の実験を行ったが共重合体
の生成は認められなかった。また重合系の溶媒をメタノ
ールに置換して本実験の開始剤の代りに同量のアゾビス
イソブチロニトリルおよびクメンパーオキサイドをそれ
ぞれ用いた場合も同様であった。
実施例２〜９
実施例１におけるＮ−エチルアリルアミンの代りにＮ−
メチルアリルアミン（以下ＭＡＡと略記する）、Ｎ−ｎ
−プロピルアリルアミン（ｎ−ＰＡＡ） 、Ｎ−１ｓｏ
−７０ビル７”））Ｉｉアミン（１−ＦＡＡ） 、Ｎ
−ｎ−ブチＡ／ ７ ’Ｊ ／Ｌ／ ７ ミン（ｎ−Ｂ
ＡＡ＞ 、Ｎ−１ｓｏ −７ｆ）Ｉｔ７’））Ｉｔ７ミ
ン（１−ＢＡＡ＞、Ｎ−５ｅｃ−ブチルアリルアミン（
ｓ−ＢＡＡ） 、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアリルアミン（
ｔ−ＢＡＡ） 、Ｎ−シフ０へキシルアリルアミン（Ｃ
ＨＡ）をそれぞれ用いて実施例１と同様に開始剤１を用
いてモノアリルアミン塩酸塩と共重合させた。重合条件
、重合率、および得られたポリマーの固有粘度を第１表
にまとめて示す。
メチルアリルアミン（以下ＭＡＡと略記する）、Ｎ−ｎ
−プロピルアリルアミン（ｎ−ＰＡＡ） 、Ｎ−１ｓｏ
−７０ビル７”））Ｉｉアミン（１−ＦＡＡ） 、Ｎ
−ｎ−ブチＡ／ ７ ’Ｊ ／Ｌ／ ７ ミン（ｎ−Ｂ
ＡＡ＞ 、Ｎ−１ｓｏ −７ｆ）Ｉｔ７’））Ｉｔ７ミ
ン（１−ＢＡＡ＞、Ｎ−５ｅｃ−ブチルアリルアミン（
ｓ−ＢＡＡ） 、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアリルアミン（
ｔ−ＢＡＡ） 、Ｎ−シフ０へキシルアリルアミン（Ｃ
ＨＡ）をそれぞれ用いて実施例１と同様に開始剤１を用
いてモノアリルアミン塩酸塩と共重合させた。重合条件
、重合率、および得られたポリマーの固有粘度を第１表
にまとめて示す。
ここで得られた共重合体はすべてメタノールに溶解する
。
。
実施例１０
冷却しながらＮ−ｔｓｏ−プロピルアリルアミン４９、
６７ （０，５モル）に３５％塩１１１５２．１３を加
えてＮ−１ｓｏ−プロとルアリルアミン塩酸塩（ｉ −
ＦＡＡ−ＨＣＩ）の６６．７％水溶液を得た。冷却しな
がらジアリルアミン４８．５８ｇ（０，５モル）に３５
％ＨＣｊ！５２．１ｇを加えてジアリルアミン塩ｉ１１
ｍ（ｊＸ下ＤＡＡ・ＨＣｊと略記する）の６６．４％水
溶液を得た。次に上で得たｉ −ＰＡＡ −ＨＣｊ水溶
液２０．３４ＳＦ（０，１モル）とＤＡＡ−ＨＣｊ！水
溶液２０．１４ｇ（０，１モル）を混合し６０℃に加温
しこれにＩ合間始剤として２．２１−アゾビス（２−ア
ミジップ０パン）二塩酸ｊ！ｉｏ、８０９ｇを加え同温
度に４８時間保った。溶液の粘度は次第に上昇し粘ちょ
うな溶液が得られた。この溶液を多聞のアセトン中に加
えると白色の共重合体の沈澱が得られた。沈澱を濾別し
５０℃で減圧乾燥し２５．８８９ （重合率９６．１％
）の白色粉末を得た。このものの赤外吸収スペクトルを
測定したところ９３０．９９０．１４１０α−１におけ
るアリルニ重結合に基づく吸収は消失していた。固有粘
度は０．３３であった。
６７ （０，５モル）に３５％塩１１１５２．１３を加
えてＮ−１ｓｏ−プロとルアリルアミン塩酸塩（ｉ −
ＦＡＡ−ＨＣＩ）の６６．７％水溶液を得た。冷却しな
がらジアリルアミン４８．５８ｇ（０，５モル）に３５
％ＨＣｊ！５２．１ｇを加えてジアリルアミン塩ｉ１１
ｍ（ｊＸ下ＤＡＡ・ＨＣｊと略記する）の６６．４％水
溶液を得た。次に上で得たｉ −ＰＡＡ −ＨＣｊ水溶
液２０．３４ＳＦ（０，１モル）とＤＡＡ−ＨＣｊ！水
溶液２０．１４ｇ（０，１モル）を混合し６０℃に加温
しこれにＩ合間始剤として２．２１−アゾビス（２−ア
ミジップ０パン）二塩酸ｊ！ｉｏ、８０９ｇを加え同温
度に４８時間保った。溶液の粘度は次第に上昇し粘ちょ
うな溶液が得られた。この溶液を多聞のアセトン中に加
えると白色の共重合体の沈澱が得られた。沈澱を濾別し
５０℃で減圧乾燥し２５．８８９ （重合率９６．１％
）の白色粉末を得た。このものの赤外吸収スペクトルを
測定したところ９３０．９９０．１４１０α−１におけ
るアリルニ重結合に基づく吸収は消失していた。固有粘
度は０．３３であった。
なお上記実施例において２．２′−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）二塩酸塩の代りに同量の過硫酸アンモニ
ウムおよびｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを
用いて同様の実験を行ったところ重合率はそれぞれ２６
．２％および１８．４％であった。
ジノプロパン）二塩酸塩の代りに同量の過硫酸アンモニ
ウムおよびｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを
用いて同様の実験を行ったところ重合率はそれぞれ２６
．２％および１８．４％であった。
実施例１１〜１８
実施例１０におけるＮ−１ｓｏ−プロピルアリルアミン
の代りにＮ−メチルアリルアミン（ＭＡＡ）、Ｎ＝エチ
ルアリルアミン（ＦＡＡ）、Ｎ−ｎ−プロピルアリルア
ミン（ｎ−ＰＡＡ）、Ｎ−ｎ−ブチルアリルアミン（ｎ
−ＢＡＡ）、Ｎ−１ｓｏ−ブチルアリルアミン（１−Ｂ
ＡＡ）、Ｎ−５ｅｃ−ブチルアリルアミン（ｓ−ＢＡＡ
）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアリルアミン（ｔ−ＢＡＡ）
、Ｎ−シクロへキシルアリルアミン（ＣＨＡ）をそれぞ
れ用いて実施例１０と同様に重合開始剤として２．２′
−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を用いて
ジアリルアミン塩酸塩（ＤＡＡ・ｌ−Ｉ ＣＩ ）と共
重合させた。重合条件、重合率および得られたポリマー
の固有粘度を第２表にまとめて示す。
の代りにＮ−メチルアリルアミン（ＭＡＡ）、Ｎ＝エチ
ルアリルアミン（ＦＡＡ）、Ｎ−ｎ−プロピルアリルア
ミン（ｎ−ＰＡＡ）、Ｎ−ｎ−ブチルアリルアミン（ｎ
−ＢＡＡ）、Ｎ−１ｓｏ−ブチルアリルアミン（１−Ｂ
ＡＡ）、Ｎ−５ｅｃ−ブチルアリルアミン（ｓ−ＢＡＡ
）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアリルアミン（ｔ−ＢＡＡ）
、Ｎ−シクロへキシルアリルアミン（ＣＨＡ）をそれぞ
れ用いて実施例１０と同様に重合開始剤として２．２′
−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を用いて
ジアリルアミン塩酸塩（ＤＡＡ・ｌ−Ｉ ＣＩ ）と共
重合させた。重合条件、重合率および得られたポリマー
の固有粘度を第２表にまとめて示す。
実施例１９
冷却しながらＮ−５ｅｃ−ブチルアリルアミン５６．６
ｇ （０，５モル）に３５％Ｊ！！ｊｌ１５２．１９を
加えてＮ−８ｅｃ−ブチルアリルアミン塩酸塩（ｓ−Ｂ
ＡＡ −ＨＣＩ）の６８．８４％水溶液１０８．７９を
得た。この溶液２１．７４９（０，１モル）に水１３．
９８９を加えて稀釈した後、ジメチルジアリルアンモニ
ウムクロライド（ＤＭＤＡＡｍＣｊり１６．１７９を加
えて溶解しモノマー濃度６０％の水溶液を得た。この溶
液を６０℃に加温し重合開始剤として２．２′−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．９３４９を加
え同温度に４８時間保った。溶液の粘度は次第に上昇し
粘ちょうな溶液が得られた。この溶液を多量のアセトン
中に加えると白色の共重合体の沈殿が得られた。沈殿を
濾別し５０℃で減圧乾燥し３１．１２ｇ（重合率１００
％）の白色粉末を得た。このものの赤外吸収スペクトル
を測定したところ９３０．９９０．１４１０α−１にお
けるアリルニ重結合に基づく吸収は消失していた。固有
粘度は０．２８であった。
ｇ （０，５モル）に３５％Ｊ！！ｊｌ１５２．１９を
加えてＮ−８ｅｃ−ブチルアリルアミン塩酸塩（ｓ−Ｂ
ＡＡ −ＨＣＩ）の６８．８４％水溶液１０８．７９を
得た。この溶液２１．７４９（０，１モル）に水１３．
９８９を加えて稀釈した後、ジメチルジアリルアンモニ
ウムクロライド（ＤＭＤＡＡｍＣｊり１６．１７９を加
えて溶解しモノマー濃度６０％の水溶液を得た。この溶
液を６０℃に加温し重合開始剤として２．２′−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．９３４９を加
え同温度に４８時間保った。溶液の粘度は次第に上昇し
粘ちょうな溶液が得られた。この溶液を多量のアセトン
中に加えると白色の共重合体の沈殿が得られた。沈殿を
濾別し５０℃で減圧乾燥し３１．１２ｇ（重合率１００
％）の白色粉末を得た。このものの赤外吸収スペクトル
を測定したところ９３０．９９０．１４１０α−１にお
けるアリルニ重結合に基づく吸収は消失していた。固有
粘度は０．２８であった。
実施例２０
実施例１９におけるＮ−５ｅＣ−ブチルアリルアミンの
代りにＮ−メチルアリルアミン（ＭＡＡ）、Ｎ−エチル
アリルアミン（ＦＡＡ）、Ｎ−ｎ−プロピルフリルアミ
ン（ｎ−ＰＡＡ） 、Ｎ −ｉ ｓ。
代りにＮ−メチルアリルアミン（ＭＡＡ）、Ｎ−エチル
アリルアミン（ＦＡＡ）、Ｎ−ｎ−プロピルフリルアミ
ン（ｎ−ＰＡＡ） 、Ｎ −ｉ ｓ。
−プロとルアリルアミン（ｉ −ＰＡＡ） 、Ｎ−ｎ−
ブチルアリルアミン（ｎ−ＢＡＡ）、Ｎ −１ｓｏ〜ブ
チルアリルアミン（１−ＢＡＡ） 、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブ
チルアルリルアミン（ｔ −Ｂ Ａ Ａ 入Ｎ−シクロ
へキシルアリルアミン（ＣＨＡ）をそれぞれ用い実施例
１９と同様に重合開始剤として２．２′−アゾビス（２
−アミジノプロパン）二塩酸塩を用いてジメチルジアリ
ルアンモニウムクロライド（ＤＭＤＡＡｍＣＪ）と共重
合させた。
ブチルアリルアミン（ｎ−ＢＡＡ）、Ｎ −１ｓｏ〜ブ
チルアリルアミン（１−ＢＡＡ） 、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブ
チルアルリルアミン（ｔ −Ｂ Ａ Ａ 入Ｎ−シクロ
へキシルアリルアミン（ＣＨＡ）をそれぞれ用い実施例
１９と同様に重合開始剤として２．２′−アゾビス（２
−アミジノプロパン）二塩酸塩を用いてジメチルジアリ
ルアンモニウムクロライド（ＤＭＤＡＡｍＣＪ）と共重
合させた。
重合条件、重合率、および得られたポリマーの固有粘度
を第３表にまとめて示す。
を第３表にまとめて示す。
実施例２８〜３１
冷却しながらＮ−メチルアリルアミン
３５．５７９ （０，５モル）に３５％塩酸５２．１ｇ
を加えてＮ−メチルアリルアミンｊＪ！ＩＩ塩（以下Ｍ
ＡＡ−ＨＣＩと略記する）の６１．３７％水溶液を得た
。また冷却しながらメチルジアリルアミン５５．６０Ｓ
Ｆ （０，５モル）に３５％１ｍｌ！５２．１９を加え
てＮ−メチルジアリルアミン塩酸塩＜ＭＤＡＡ−ＨＣＩ
と略）の６８．５５％水溶液を得た。
を加えてＮ−メチルアリルアミンｊＪ！ＩＩ塩（以下Ｍ
ＡＡ−ＨＣＩと略記する）の６１．３７％水溶液を得た
。また冷却しながらメチルジアリルアミン５５．６０Ｓ
Ｆ （０，５モル）に３５％１ｍｌ！５２．１９を加え
てＮ−メチルジアリルアミン塩酸塩＜ＭＤＡＡ−ＨＣＩ
と略）の６８．５５％水溶液を得た。
次に上で得たＭＡＡ−ＨＣｊ水溶液１７．５３３（０，
１モル）とＭＤＡＡ・トＩＣ！水溶液２１．５４ｇ（０
，１モル）を混合し６０℃に加温し、これに２．２′−
アゾビス（２−アミジップａパン）二Ｊ！！Ｈ塩０．７
６６９ （対ｔ、／’−３％）を加え同温度に４８詩園
保った。溶液の粘度は次第に上昇し粘ちょうな溶液が得
られた。この溶液を多量のアセトン中に加えると白色の
共重合体の沈澱が得られた。沈澱を濾別し、５０℃で減
圧乾燥して白色粉末を得た。
１モル）とＭＤＡＡ・トＩＣ！水溶液２１．５４ｇ（０
，１モル）を混合し６０℃に加温し、これに２．２′−
アゾビス（２−アミジップａパン）二Ｊ！！Ｈ塩０．７
６６９ （対ｔ、／’−３％）を加え同温度に４８詩園
保った。溶液の粘度は次第に上昇し粘ちょうな溶液が得
られた。この溶液を多量のアセトン中に加えると白色の
共重合体の沈澱が得られた。沈澱を濾別し、５０℃で減
圧乾燥して白色粉末を得た。
同様にしてＮ−エチルアリルアミン塩酸塩（ＦＡＡ−Ｈ
ＣＪ）とＮ−エチルジアリルアミン塩酸！！ （ＥＤＡ
Ａ−ＨＣＪ）、Ｎ−ｎ−７ＯＬ’ルア ！Ｊ ／Ｌ、
７ ミン塩酸塩（ｎ−ＦＡＡ−ＨＣＪりとＮ−ｎ−プロ
ピルジアリルアミン（ｎ−ＰＤＡＡ・ＨＣＩ ） 、お
よびＮ−ｎ−ブチルアリルアミン（ｎ−ＢＡＡ−ＨＣＩ
＞とＮ−ｎ−７５−ＪＬｔシフ！Ｊルアミン（ｎ−８Ｄ
ＡＡ）のそれぞの組合せについて共重合を行った。重合
条件、重合率および得られたポリマーの固有粘度を第４
表にまとめて示す。
ＣＪ）とＮ−エチルジアリルアミン塩酸！！ （ＥＤＡ
Ａ−ＨＣＪ）、Ｎ−ｎ−７ＯＬ’ルア ！Ｊ ／Ｌ、
７ ミン塩酸塩（ｎ−ＦＡＡ−ＨＣＪりとＮ−ｎ−プロ
ピルジアリルアミン（ｎ−ＰＤＡＡ・ＨＣＩ ） 、お
よびＮ−ｎ−ブチルアリルアミン（ｎ−ＢＡＡ−ＨＣＩ
＞とＮ−ｎ−７５−ＪＬｔシフ！Ｊルアミン（ｎ−８Ｄ
ＡＡ）のそれぞの組合せについて共重合を行った。重合
条件、重合率および得られたポリマーの固有粘度を第４
表にまとめて示す。
実施例３２〜３５
実施例１のＮ−エチルアリルアミン塩酸塩（ＥＡＡ−Ｈ
Ｃｊりとアリルアミン塩酸塩（ＡＡ・ＨＣｌ＞との共重
合において重合開始剤２゜２′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）二塩酸塩の代りに、２．２′−アゾビス（
２−（Ｎ−フェニルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩（以
下開始剤−２と略記する）、２．２’ −アゾビス〔２
−（イミダリニル）プロパン〕二塩酸塩（以下開始剤−
３と略記する）、２．２’ −アゾビス〔２−（Ｎ−ヒ
ドロキシエチル）アミジノプロパン〕二塩酸塩（以下開
始剤−４と略記する）、２．２’−アゾビス（２−（Ｎ
−ジメチルアミノプロピルアミジノ）プロパン〕四基酸
塩（以下開始剤−５と略記する）、２．２’ −アゾビ
ス（２−メチルプロピオンヒドロキサムｌり（以下開始
剤−６と略記する）、２．２’ −アゾビス（２−カル
ボキシエチルプロピオンヒドロキサム酸（以下開始剤−
７と略記する）、２．２’ −アゾビス（２−メチルプ
ロパンアミドオキシム） （以下開始剤−８と略記する
）をそれぞれ開始剤として用い実施例１と同じ条件で共
重合させた。重合条件及び結果を第５表に示す。
Ｃｊりとアリルアミン塩酸塩（ＡＡ・ＨＣｌ＞との共重
合において重合開始剤２゜２′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）二塩酸塩の代りに、２．２′−アゾビス（
２−（Ｎ−フェニルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩（以
下開始剤−２と略記する）、２．２’ −アゾビス〔２
−（イミダリニル）プロパン〕二塩酸塩（以下開始剤−
３と略記する）、２．２’ −アゾビス〔２−（Ｎ−ヒ
ドロキシエチル）アミジノプロパン〕二塩酸塩（以下開
始剤−４と略記する）、２．２’−アゾビス（２−（Ｎ
−ジメチルアミノプロピルアミジノ）プロパン〕四基酸
塩（以下開始剤−５と略記する）、２．２’ −アゾビ
ス（２−メチルプロピオンヒドロキサムｌり（以下開始
剤−６と略記する）、２．２’ −アゾビス（２−カル
ボキシエチルプロピオンヒドロキサム酸（以下開始剤−
７と略記する）、２．２’ −アゾビス（２−メチルプ
ロパンアミドオキシム） （以下開始剤−８と略記する
）をそれぞれ開始剤として用い実施例１と同じ条件で共
重合させた。重合条件及び結果を第５表に示す。
第５表
実施例３９〜４５
実施例１０におけるＮ−イソプ０とルアリルアミン塩酸
塩（ｉ −ＰＡＡ−ＨＣＩ ）とジアリルアミン塩！ｌ
！塩（ＤＡＡ−ＨＣｌ）との共重合において、重合開始
剤２，２′−アゾビス（２−アミジノ）プロパン）の代
りに実施例３２〜３８で用いた開始剤−２，−３，−４
，−５，−６，−７゜−８をそれぞれ用いて、実施例１
０と同じ条件で共重合させた。重合条件及び結果を第６
表に示す。
塩（ｉ −ＰＡＡ−ＨＣＩ ）とジアリルアミン塩！ｌ
！塩（ＤＡＡ−ＨＣｌ）との共重合において、重合開始
剤２，２′−アゾビス（２−アミジノ）プロパン）の代
りに実施例３２〜３８で用いた開始剤−２，−３，−４
，−５，−６，−７゜−８をそれぞれ用いて、実施例１
０と同じ条件で共重合させた。重合条件及び結果を第６
表に示す。
第６表
実施例４６〜５２
実施例１９におけるＮ−５ｅｃ−ブチルアリルアミン塩
酸塩（ｓ−ＢＡＡ−ＨＣｊ）とジメチルジアリルアンモ
ニラムク０ライド （ＤＭＤＡＡｍＣＪ）との共重合において、重合開始剤
２．２−アゾビス（２−アミジノプロパン）の代りに開
始剤−２，−３，−４，−５，−６゜−７，−８をそれ
ぞれ用いて実施例１０と同じ条件で共重合させた。重合
条件及び結果を第７表に示す。
酸塩（ｓ−ＢＡＡ−ＨＣｊ）とジメチルジアリルアンモ
ニラムク０ライド （ＤＭＤＡＡｍＣＪ）との共重合において、重合開始剤
２．２−アゾビス（２−アミジノプロパン）の代りに開
始剤−２，−３，−４，−５，−６゜−７，−８をそれ
ぞれ用いて実施例１０と同じ条件で共重合させた。重合
条件及び結果を第７表に示す。
第７表
（発明の効果）
本発明によれば極性溶媒中で重合開始剤として分子中に
アゾ基を含む水溶性ラジカル開始剤を用いると、従来重
合しにくいとされていたＮ−１！換第２級モノアリルア
ミンを他のモノマーと効率よく共重合させることが可能
となった。
アゾ基を含む水溶性ラジカル開始剤を用いると、従来重
合しにくいとされていたＮ−１！換第２級モノアリルア
ミンを他のモノマーと効率よく共重合させることが可能
となった。
Claims (1)
- （１）一般式 ＣＨ＿２＝ＣＨ−ＣＨ＿２−Ｎ＾＋Ｈ＿２ＲＸ＾−（
I ）（式中、Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基又は置換
炭化水素基であり、Ｘ＾−は１価の陰イオン基である） を有するＮ−置換第２級モノアリルアミンの塩を、極性
溶媒中で重合開始剤として分子中にアゾ基を含む水溶性
ラジカル開始剤の存在下に、一般式ＣＨ＿２＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＿２−Ｎ＾＋Ｈ＿３Ｘ＾−（II）（式中、Ｘ＾−は１
価の陰イオン基である）を有するモノアリルアミンの塩
及び／又は一般式▲数式、化学式、表等があります▼（
III） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素又は炭素数１〜１８の炭
化水素基もしくは置換炭化水素基であり、Ｘ＾−は１価
の陰イオン基である） を有するジアリルアミン又はその誘導体の塩と共重合す
ることを特徴とするＮ−置換第２級モノアリルアミン又
はその塩の共重合体の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6515085A JPS61223009A (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | Ｎ−置換第２級モノアリルアミン又はその塩の共重合体の製造方法 |
| CA000504203A CA1251892A (en) | 1985-03-29 | 1986-03-14 | Process for the preparation of copolymers of n- substituted secondary monoallylamines or salts thereof |
| AU54885/86A AU584400B2 (en) | 1985-03-29 | 1986-03-19 | Process for the preparation of copolymers of N-substituted secondary monoallylamines or salts thereof |
| EP19860103995 EP0196588B1 (en) | 1985-03-29 | 1986-03-24 | Process for the preparation of copolymers of n-substituted secondary monoallylamines or salts thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6515085A JPS61223009A (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | Ｎ−置換第２級モノアリルアミン又はその塩の共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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