JPH044208A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐候性を向上させた塩化ビニル系樹脂組成物
に関するものである。

更に詳しくは次の一般式（１）で示された物質（式中、
Ｒ１，Ｒ１はアルキル基又は、０Ｒ３はＣ８〜Ｃ４のア
ルキル基を表わす）。

をＯ，ＯＳ重量％以上含有する塩化ビニル系共重合体と
該共重合体１００重量部（ＰＨＲ）に対し、可盟剤Ｏ〜
２００［’）ＩＲを配合してなることを特徴とする塩化
ビニル系共重合樹脂組成物である。

［従来の技術とその問題点］ 塩化ビニル系樹脂組成物は、優れた加工性、自由な硬度
調整、低価格、耐薬品性、耐油性、耐摩耗性等の特徴か
ら押出成形、ブロー成形、カレンダー成形、射出成形、
真空成形などの各種成形品を始め、レザー、シート、フ
ィルムなどの形で広く利用されている。

しかし、塩化ビニル系樹脂組成物は、紫外線に対して敏
感であり、その作用により色の悪化、機械的物性の低下
等を引き起こし、長期の使用に耐えないことが知られて
いる。

これらの害作用を防止するために、これまでに配合時に
ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアク
リレート系、ピペリジン系等の化合物を配合されて来た
が、（特公昭６２−５９．７４５、特開昭８ｌ−ＩＨ，
８６３、特公昭５１−２０．２１１　）これらの化合物
は、多量に配合すると着色を与えるものが多く、またブ
ルーム現象、他の添加剤との相和性の不良等いずれも使
用に制限を受けていた。

本発明者等は、かかる塩化ビニル系樹脂組成物の欠点を
改良するべく鋭意研究した結果、特定な重合を行った塩
化ビニル重合体と可塑剤からなる塩化ビニル系樹脂組成
物の成形品が極めて耐候性が良好で、機械的物性の低下
が少い事を見い出し本発明を完成するに至った。

以上の記述から下記らかなように、本発明の目的は物性
を損なうことなく耐候性に優れた塩化ビニル系樹脂組成
物を提供することにある。

［問題を解決するための手段コ 本発明は、下記（１）および（２）の構成を有する。

（１）塩化ビニル単量体１００重量％と下記の一般式で
示される物質を０．０５重量％以上共重合せしめてなる
塩化ビニル系共重合体。

（式中、　Ｒ，、Ｒ２はアルキル基又は、へ）Ｒ３はＣ
＋””Ｃ４のアルキル基を表わす）。

（２）前記第（１１項記載の塩化ビニル系共重合体１０
０重量部に対し、可塑剤０〜２００重量部を配合してな
る塩化ビニル系樹脂組成物。

本発明を更に詳しく説明すると、上記式（Ｉ）で示され
る特定のシアノアクリレート系化合物を塩化ビニルそツ
マ−と共重合して得られる塩化ビニル共重合体である。

具体的には、このシアノアクリレート系化合物としてα
−ジフェニル−β−シアノ−アクリル酸エチルエステル
、α−ブチル−α−メチル−β−シアノ−アクリル酸エ
チルエステル、α−フェニル−α−メチル−β−シアノ
−アクリル酸エチルエステルを例示することが出来る。

本発明の塩化ビニル共重合体の原料として用いる千ツマ
−は、塩化ビニル千ツマ−とシアノアクリレート系化合
物とが混合されたものである。このシアノアクリレート
系化合物の量は、特に限定するものではないが、塩化ビ
ニル１００重量％に対し、−船釣に０．０１〜１．０重
量％である。

シアノアクリレート系化合物の量が多過ぎると得られた
共重合体の耐候性は良好であるが、着色が悪く、他の添
加剤との相和性に好ましくない。

相和性は、塩化ビニル樹脂に起因する所が大きく、長期
間の経時変化と共に耐候性向上剤（紫外線吸収剤）、可
う剤、帯電防止剤等添加剤の滲出により、ブリード、ブ
ルーム現象を生ずるため、長期の使用に耐えない。

本発明の塩化ビニル共重合体は、シアノアクリレート系
化合物との共重合によって耐候性を向上させ、ブリード
、ブルーム現象を抑制し、長期の使用を可能とさせる。

シアノアクリレート系化合物の量が少なすぎると耐候性
の向上に寄与しない。

このためシアノアクリレート系化合物の量は０．０３〜
０．５重量％が好ましく、特に０．０５〜０．１重量％
が好ましい。

また、この共重合体の重合度は、　　４００〜３０００
が好ましく４００未満ではフィルム、シートの機械的性
質の低下があり、３０００を越えると成形温度を上昇さ
せ、加工性が容易ではない。

本発明の塩化ビニル共重合に用いる原料として塩化ビニ
ル千ツマ−、シアノアクリレート化合物以外にビニル車
量体等を共重合成分として用いることが出来る。

かかるビニル単量体などの例としては、塩化ビニリデン
のようなハロゲン化ビニリデン、酢酸ビニルのようなビ
ニルエステル、メチルビニルエーテルのようなビニルエ
ーテル、エチレンやプロピレンのようなα−オレフィン
などを代表的にあげることができる。

本発明の共重合体の製造方法は、特定のシアノアクリレ
ート系化合物を含有する塩化ビニル千ツマ−を触媒を用
いて重合する方法である。ここで使用される触媒は、特
に限定するものではないが得られる共重合体の重合度の
間係から１０時間半減期温度が５０℃以下のものが好ま
しい。

具体例としては、２．２°−アゾビス［２，４−ジメチ
ルバレロニトリル］　、２．２°−アゾビスイソブチロ
ニトリル、ジメチル−２，２−アゾビスイソブチレート
、２，２°−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等
のアゾ化合物及びｔ−ブチルパーオキシビバレート、ｔ
−ブチルパーオキシイソプロビルカーボネート、ｔ−ブ
チルパーオキシアセテート等のアルキルパーオキシエス
テル及びジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイドなどのジアルキルパーオキサイド、及びラウ
ロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイドを
例示できる。

重合方法は特に限定されず、公知の塩化ビニルの重合方
法がそのまま通用でき、懸濁重合、乳化重合、塊状重合
、溶液重合のいずれの方法も通用できるが、−船釣には
、懸濁重合を通用することが多く、多孔性のＳ＋脂粒子
が得られ、重合体粒子の乾燥が良いなどの点で有利であ
る。

重合温度は、求める共重合体の重合度により設定される
。また重合の際、使用する分散剤などの種類も特に制限
されるものではない。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、本発明の趣旨を損
なわない範囲で、上記共重合体に下記のものを加えるこ
とが出来る。

熱安定剤（Ｃａ−Ｚｎ系、Ｂａ−Ｚｎ系、錫系、ｐｂｚ
等）、滑剤、可塑剤、エポキシ化合物、充填剤、加工助
剤、顔料など適宜添加することが出来る。

［実施例コ 以下に本発明を実施例にて詳述するが、本発明はその要
旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではな
い、以下に実施例、比較例で「部」とは重量部を表わす
。

実施例、比較例で採用した使用化合物、重合方法及び試
験方法を以下に示す。

（１）塩化ビニル共重合体に用いた化合物：塩化ビニル
共重合体に用いたシアノアクリレート系化合物、ベンゾ
フェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物の記号
、化学式を第１表に示す。

（２）引張試験：　ＪＩＳ　Ｋ−６７２３に準拠し、伸
度（％）１００％モジュラス（ｋｇ／ｃｍ’）及び破断
点強度（ｋｇ／ｃ飄２）を測定。

（３）引張試験残＊：耐候性試験後の引張試験の残存率
。

（４）耐候性試験：サンシャインウェザ−メーターＷＥ
Ｌ−５ＵＮ−ＤＣ型（スガ試験機■製）［条件コブラッ
クパネル温度　　６３℃湿度　　　　　　　　　６０％ スプレー時間／周期　　１２分／６０分（ｓ）　ｙ　Ｉ
　　（黄色度）測定：ＳＭカラーコンピューター５Ｍ−
５−Ｉｓ−２８型（スガ試験機■製）（６）熱安定性：
　ｌ　Ｘ　２０　Ｘ　１０ｍｍ　（Ｄ試験片を１８０℃
に調節されたギヤー式オーブン内に久れ、着色するまで
の時間を測定。

（７）　硬［：　ＪＩＳ　Ｋ−６７２３による。

（８）　ＩＩ合方法！ 攪拌機付きの内容積２００１の重合器の内部をチッソガ
スで置換し、次いで水１００ｋｇ、懸濁剤として鹸化度
７４％のポリビニルアルコール（重合度７００　）　０
．１２重量部（対塩化ビニルモノマー１００重量部）、
シアノアクリレート系化合物、ベンゾフェノン系化合物
、ベンゾトリアゾール系化合物の所定量を含む塩化ビニ
ル千ツマー１００重量部、触媒としてｔ−ブチルパーオ
キシネオデカノエート０．０３重量部、クミルパーオキ
シネオデカネート０．０２重量部、塩化ビニル車量体Ｓ
Ｏ，Ｏｋｇを仕込んだ後、仕込開始と同時に重合温度５
１ｔに昇温し重合器内圧６．０　ｋｇ／ｃｏ＋’　Ｇに
達した時点で重合を停止し、これを脱水乾燥して、重合
物を得る。

実施例１〜２、比較例１〜４ 塩化ビニル単独重合物（Ｂ）、共重合成分として化合物
Ａを０．０５重量％含有する共重合体（Ａ−■）、同じ
＜　０．１０重量％含有する共重合体（Ａ−■り、共重
合成分Ｆを０．０５重量％含有する共重合体（Ｆ−Ｉ）
、同じ（０，１０重量％含有する共重合体（Ｆ−１１）
、共重合成分子を０．０５重量％含有する共重合体（Ｔ
−１）　、同じく０．１重量％含有する共重合体（Ｔ−
１１）を前記の重合方法に従って製造した。これらの重
合結果を第２表に示す。

これら重合物各々１００重量部に対し、ＤＯＰ５０部、
Ｂａ−Ｚｎ系安定剤２部、エポキシ化大豆油（アデカア
ーガス製品、　０−１３０９）　２部を配合し、１５０
℃の８インチロールで７分間混練し、１６０℃プレスで
１　ｓｖレシート組成物（ｂ、　ａ−１，ａ−ＩＩ　、
ｆ−１゜ｆ−１１、ｔ−１，ｔ−１１）を得た。

上記組成物について行った耐候性試験による黄色度（Ｙ
ｌ値）の結果を第３表に示した。

同表に明らかなように、化合物Ａを０．０５．０．１０
重量％含有する共重合体（＾−■、Ａ〜１１　）を用い
た組成物（ａ−Ｉ　、　ａ−１１）は、耐候性試験１０
００時間でｙｒ値が低く化合物Ｆ、Ｔを含有する共重合
体を用いた組成物（ｆ−Ｉ　、ｆ−ＩＩ・ｔｉ　、　ｔ
−１１）より耐候性が優れている結果を示した。

比較例６〜１１ 塩化ビニル単独重合物（Ｂ）に、化合物Ａを０．０５部
、０．１０部配合（ａ’、ａ”　）　、化合物Ｆを０．
０５部、０．ｌＯ部配合（ｆ’、ｆ”　）　、化合物Ｔ
を０．０５部、０．１０部配合（ｔ“、ｔ“）し、比較
例１と同様に配合した後、１＋ａｍシートを得、耐候性
試験による黄色度（Ｙｌ値）の結果を第４表に示した。

同表に明らかなように、配合した組成物に比べ、化合物
Ａを含有する共重合組成物（＾−Ｉ＾−ｎ　）の１００
０＠間耐候試験のＹｌ＠が低く、耐候性の良い結果を示
している。

実施例３〜４、比較例１２〜２２ 実施例１〜２、比較例１〜１１で用いた組成物について
行った硬度、熱安定性試験、引張試験、及び耐候性試験
による引張試験残率の結果を第５表に示した。

同表に明らかなように、化合物Ａを含有する共重合体を
用いた組成物（Ａ−１，八−ＩＩ　）は、化合物Ｆ、Ｔ
を含有する共重合体を用いた組成物、及び化合物Ａ、Ｆ
、Ｔを配合した組成物より、熱安定性が良く、１０００
時間耐候性試験の引張強度残率、伸び残率が高く耐候性
の優れている結果を示している。

第１表 塩化ビニル共重合体に用いた化合物記号実施例Ａ　シア
ノアクリレート系 エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート
比較例Ｆ　ベンゾフェノン系 ２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン比
較例Ｔ　ベンゾトリアゾール系 ＣＨ。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル単量体１００重量％と下記の一般式で
   示される物質を０．０５重量％以上共重合せしめてなる
   塩化ビニル系共重合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はアルキル基又は、▲数式、化
   学式、表等があります▼、Ｒ＿３はＣ＿１〜Ｃ＿４のア
   ルキル基を表わす）。
2. （２）請求項第（１）項記載の塩化ビニル系共重合体１
   ００重量部に対し、可塑剤０〜２００重量部を配合して
   なる塩化ビニル系樹脂組成物。