JPH044240A - 圧縮永久歪の優れた耐油性ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はアクリロニトリル−ブタジエンゴムを使用した
耐油性ゴム組成物の改良に関する。

（従来の技術） 現在多種多様なプラスチックが製造され、工業用、その
他の材料として広く用いられているが、弾性を必要とす
る部位にはゴム材料か一般的に用いられている。現在で
は、ゴム材は単に弾性のみならず、他の特性も要求され
るようになってきた。

アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）は本来耐
油性が良く、これを用いる用途も多いが、硬度が８０（
Ｊ　Ｉ　Ｓ−Ａ硬度）を越える高硬度のものはみられな
かった。

ウレタンゴムでは硬度８０（ＪＩＳ−Ａ硬度）を越える
ものが得られるが；耐油性が劣る。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者等は既に高硬度でかつ耐油性を有するアクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム組成物を提供した（特願平１
１９７４９８号）。本発明者は上記特許出願のゴム組成
物の圧縮永久歪を改善することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 上記目的を達成するため、アクリロニトリルを高含量含
むアクリロニトリル−ブタジエンゴムをゴム成分として
用い、共架橋剤の量を減らせば、優れた効果を奏するこ
とを見いだし本発明を成すに至った。

即ち、ゴム成分として高アクリロニトリルのアクリロニ
トリル−ブタジエンゴム１００重量部、炭素数３〜８の
α，β−不飽和カルボン酸ｌＯ重量部未満、亜鉛および
／またはマグネシウムの酸化物、水酸化物または炭酸塩
１−１０重量部および有機過酸化物１．５〜５重量部を
含有する圧縮永久歪の優れた耐油性ゴム組成物を提供す
る。

本発明においてゴム成分として使用する高アクリロニト
リル含量のアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ
）はアクリロニトリルとブタジェンゴムの共重合体であ
って、アクリロニトリルを相対的に高含量含むものであ
る。アクリロニトリルの含有量は、３５重量％以上、特
に４０〜５０重量％が好ましい。３５重量％未貴だとゴ
ムの強度および耐油性が十分でなく好ましくない。また
、α，β−不飽和カルボン酸金属塩が反応し、強度特性
を向上させるためには、共役ジエン単位の含有量が３０
重量％以上が好ましい。好適な高アクリロニトリル含量
のＮＢＲは日本合 成ゴム（株）社から市販のＮ２１５ＳＬ　Ｎ２２０５１
日本ゼオン（株）社から市販のＤＮ２０２Ｈ等が挙げら
れる。

本発明に用いるゴム成分は上述のように高アクリロニト
リル含量のアクリロニトリル−ブタジエンゴム単独であ
ってもよいが、ブタジェンゴム、スチレン−ブタジェン
ゴムおよびエチレン−プロピレンゴムを混合してもよい
。ブタジェンゴム、スチレン−ブタジェンゴムおよびエ
チレン−プロピレンゴム（以下、他のゴムという。）を
配合した場合、耐油性とともに圧縮永久歪が更に向上す
る。

他のゴムと上記ＮＢＲの配合比は他のゴム／ＮＢＲの重
量比で５／９５〜４０／６０の範囲内が好ましい。

また耐熱性をあげるために、ゴム成分として水素化アク
リロニトリル−ブタジエンゴムを高アクリロニトリル含
量のＮＢＲに配合してもよい。水素化ＮＢＲと上記ＮＢ
Ｒとの配合比は水素化ＮＢＲ／Ｎ　Ｂ　Ｒの重量比で３
／９７〜３０／７０の範囲内が好ましい。

本発明において用いられる炭素数３〜８のａ。

β−不飽和カルボン酸としてはメタクリル酸、アクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸等が例示される。典型的に
はメタクリル酸である。

亜鉛および／またはマグネシウムの酸化物、水酸化物ま
たは炭酸塩としては酸化亜鉛（亜鉛華）、水酸化亜鉛、
炭酸亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭
酸マグネシウムまたはそれらの混合物が例示され、酸化
亜鉛または酸化マグネシウムが特に好ましい。マグネシ
ウムの塩類を用いた場合、ゴム組成物の離型性が向上す
る。

本発明の組成物に配合する有機過酸化物は過安息香酸、
過酸化ベンゾイル、クメンパーオキシド、ジクミルパー
オキシド等が挙げられる。好ましくはジクミルパーオキ
シドである。

本発明の組成においてＮＢＲ１００重量部に対し、α、
β−不飽和カルボン酸は１０重量部未満、好ましくは５
〜９重量部である。１０重量部以上だと圧縮永久歪が悪
くなる。亜鉛及び／又はマグネシウムの酸化物、水酸化
物もしくは炭酸塩は上記カルボン酸と反応し亜鉛塩を生
成するために用いられるもので上記カルボン酸量により
定まりほぼ、１−１０重量部、好ましくは５〜９重量部
である。１重量部より少ないと、高硬度は得られず、ま
た１０重量部を越えると未反応の亜鉛酸化物、水酸化物
もしくは炭酸塩が充填剤として残存するので好ましくな
い。有機過酸化物は１．５〜５重量部、好ましくは２〜
３重量部である。１．５重量部より少ないと高硬度が得
にくくまた圧縮永久歪が大きくなり好ましくない。又、
５重量部を越えるともろくなり実用的でない。

上記ゴム組成中、本発明では特に炭素数３〜８のα、β
−不飽和カルボン酸と亜鉛及び／又はマグネシウム化合
物を添加する。これらの成分はゴム組成物中で反応して
、σ、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸の亜鉛塩若
しくはマグネシウム塩を形成するものと思われる。この
α，β−不飽和カルボン酸の亜鉛若しくはマグネシウム
塩はＮＢＲ中の不飽和結合と反応して、架橋を形成し、
即ち、共架橋剤的働きをしてゴムの硬度をより高くする
ものと考えられる。この点から考えると、上記σ、β−
不飽和カルボン酸の亜鉛塩若しくはマグネシウム塩を予
め生成して、即ちゴム組成物外で生成して、ゴム組成物
中に配合することも可能となる。この場合、上記不飽和
カルボン酸の亜鉛塩若しくはマグネシウム塩はＮＢＲ１
００重量部に対し２重量部以上、２０重量部未満、好ま
しくは１０〜１８重量部の量で用いる。２重量部より少
ないと硬度が不足し、２０重量部以上だと圧縮永久歪が
大きくなる。

本発明のゴム組成物には更に種々の添加剤、例えば老化
防止剤、補強剤、充填剤、顔料等を配合してもよい。こ
れらは通常、ゴムの性能に悪影響を与えない範囲内で加
えられる。

本発明のゴム組成物は上記成分をニーダ−、ロール等で
均一に混合することにより得られる。

得られたゴム組成物は型内で加熱加硫される。

加硫は通常１５０〜１７０℃で２０〜４０分実施される
。

（発明の効果） 本発明のゴム組成物においてはアクリロニトリルを多く
含むアクリロニトリル−ブタジェン共重合体ゴムを使用
するため、共架橋剤の量を減らしても十分な硬度を有し
、引張り強さ・引裂強さ等の強度に優れ、同時に破断時
の伸びも大きく、更に耐油性も向上する。また、共架橋
剤の量を減らすことが可能になることより、圧縮永久歪
を小さくすることができる。

［実施例］ 以下実施例により本発明を更に詳しく説明する。

ゴム組成物の調製 （実施例１〜３及び比較例１〜４） 表−２に示すように、アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ム（ＮＢＲ）、塩基性メタクリル酸亜鉛、及びジクミル
パーオキサイドをニーダ−で均一に混練し本発明のゴム
組成物を得た。これを型に入れ１６０℃で３０分間加熱
形成した。得られた各ゴムの物性を表−２に示す。

”：Ｎ２５Ｏ５，日本ゼオン（株）製。

”：Ｎ２３０Ｓ、日本ゼオン（株）製。

”　：　Ｎ２１５ＳＬ、日本ゼオン（株）製。

４１〜７３：Ｊ夏Ｓ−に６３０１に準じインストロン引
張試験機にて試験。

８）：試験をＡＳＴＭ　ＯＩ　Ｌ＃３に７０°Ｃで１０
０時間浸漬後、重量変化率を測定した。

９）：厚さの２５％（７０℃−２２時間）に圧縮した時
の残留歪を表わす。

表−２から明らかなように、実施例１〜３のゴム組成物
は高含量アクリロニトリル−ブタジエンゴムを使用する
ため、比較例１のゴム組成物に比し引張・引裂強度、伸
び、及び耐油性に優れる。

又実施例１〜３のゴム組成物は比較例２〜３のそれらよ
り少ない量の共架橋剤である塩基性メタクリル酸亜鉛を
使用するため、圧縮永久歪が小さい。

特許出願人　住友ゴム工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ゴム成分として高アクリロニトリルのアクリロニト
   リル−ブタジエンゴム１００重量部、炭素数３〜８のα
   ，β−不飽和カルボン酸１０重量部未満、亜鉛および／
   またはマグネシウムの酸化物、水酸化物または炭酸塩１
   −１０重量部および有機過酸化物１．５〜５重量部を含
   有する圧縮永久歪の優れた耐油性ゴム組成物。 ２、炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸と亜鉛及
   び／又はマグネシウムの酸化物、水酸化物または炭酸塩
   の代わりに、炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸
   の亜鉛塩および／またはマグネシウム塩を２重量部以上
   、２０重量部未満配合する請求項１に記載のゴム組成物
   。