JPH044324B2 - - Google Patents
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- JPH044324B2 JPH044324B2 JP57033049A JP3304982A JPH044324B2 JP H044324 B2 JPH044324 B2 JP H044324B2 JP 57033049 A JP57033049 A JP 57033049A JP 3304982 A JP3304982 A JP 3304982A JP H044324 B2 JPH044324 B2 JP H044324B2
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- ethylene
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、射出成形用に適した低温耐衝撃性、
剛性が優れしかも流れ性の良好な組成物に関す
る。 結晶性ポリプロピレンの低温で脆いという欠点
を改良する方法についてはすでに多くの検討がな
され、ポリエチレン或はエチレンプロピレンゴム
をブレンドする方法、或は、プロピレンと他のオ
レフイン類を共重合する方法が提案されており、
中でもプロピレンと他のオレフイン特にエチレン
と共重合する方法は、工業的規模で実施されてお
り、すでに多くの製品が市場に供給されている。
一方成形時のサイクルを短縮すること或は必要エ
ネルギーを低減することが要望されており、それ
に対しては流れ性を改良することが行われている
が、単にメルトフローインデツクスを大きくする
ために重合体の分子量を低くするだけでは耐衝撃
性の低下が大きく、さらには実際の成形品を作つ
た場合に成形品の耐衝撃性に大きな影響をもつと
される破断時ののび（ASTM−D638）が極めて
小さくなる。即ち通常の耐衝撃性の試験法、例え
ばシヤルピー衝撃（ASTM−D256−56）又はデ
ユポン衝撃（JIS−Ｋ−6718）では良い結果であ
つても破断時の伸びが小さい場合には、実際の成
形品では耐衝撃性が劣る結果となる。従つて比較
的伸びの大きい組成物が望まれる。 本発明者らは種々の検討を行つた結果、特定の
フラクシヨンを特定割合含有するプロピレン組成
物が上記の望ましい物性を保有するものであるこ
とを見い出し本発明を完成した。 本発明の目的は比較的大きいメルトフローイン
デツクスを有し、しかも高い剛性、耐衝撃性を有
し、しかも破断時の伸びが比較的大きなポリプロ
ピレン樹脂組成物を提供することにある。 本発明は、 ａ 30℃灯油可溶分の極限粘度数が1.5〜5.0であ
り、エチレン含量が30〜70重量％、13C NMR
で測定したプロピレン単位が２個以上連続した
連鎖と孤立したプロピレン単位との比率が２〜
10、エチレン単位が２個以上連続した連鎖と孤
立したエチレン単位との比率が２〜10であり、 ｂ 30℃の灯油に不溶で沸騰ｎ−ヘプタン可溶分
の極限粘度数が0.3〜２であり、エチレン含量
が８〜50重量％、13C NMRで測定した全プロ
ピレン単位のなかで孤立したプロピレン単位が
10％以下、全エチレン単位の中で孤立したエチ
レン単位が20％以下であり、 ｃ 30℃の灯油に不溶で沸騰ｎ−ヘプタン不溶分
の極限粘度数が0.5〜1.5であり、エチレン含量
が５重量％以下であり、13C NMRで測定した
アイソタクテイクトリアツドが0.95以上であ
り、 ａ）、ｂ）、ｃ）各成分をそれぞれ５〜15重量
％、10〜30重量％、60〜80重量％の比率で含有
し、メルトフローインデツクスが10より大きい耐
衝撃性と成形時の流れ性の優れた射出成形用ポリ
プロピレン組成物である。 本発明に於ける各フラクシヨンは、組成物を白
灯油に130〜180℃で完全に溶解した後、除々に30
℃に降温し、可溶分を分離し、次いで30℃で不溶
な部分をソツクスレー抽出器を用いて沸騰ｎ−ヘ
プタンで８時間抽出し、沸騰ｎ−ヘプタンに対す
る可溶部と不溶部に分離される。 上記操作によつて前述のａ）、ｂ）、ｃ）のフラ
クシヨンに分離されるが、上記分離操作は白灯油
及びｎ−ヘプタンに酸化防止剤を添加し、窒素気
流下で行うことが、各フラクシヨンを精度よく分
離するために好ましい。 本発明の組成物に於てて、フラクシヨンａ）
は、組成物の耐衝撃性、特に低温に於ける耐衝撃
性を高く保つために必要な成分であり、エチレン
含量が30重量％以下では低温耐衝撃性が不充分で
あり、70重量％以上では、組成物の流れ性が不良
となる。13C NMRで測定（各ピークの帰属は、
Macromolecules vol 11 33〜36ページ（1978）
及びRubb、chem、Tech.vol44 781（1971）によ
つた）された、プロピレン及びエチレン単位が２
個以上連続した連鎖と弧立したプロピレン単位及
びエチレン単位との比率が２〜10と適度なランダ
ム性でエチレンとプロピレンが結合したものであ
る必要があり、２未満の比較的孤立したモノマー
単位が多い場合には、流れ性が低下する問題があ
り、10を超える比較的エチレン又はプロピレン単
位が長いものである場合には耐衝撃性が不良であ
り好ましくない。極限粘度数（135℃テトラリン
溶液で測定）が1.5未満では耐衝撃性が不良であ
り5.0を超える場合は流れ性が不良となる。 フラクシヨンｂ）は、耐衝撃性及び破断時の伸
びを大きく保つために必要な成分であるエチレン
含量が50重量％を超える場合は剛性が不良であ
り、８重量％未満では破断時の伸び耐衝撃性が不
良である。又、13C NMRで測定した孤立したプ
ロピレン単位が10％を超える場合では剛性が不良
であり、又孤立したエチレン単位が20％を超える
場合は流れ性及び剛性が不良であるので何れの場
合も好ましくない。極限粘度数が0.3未満では破
断時の伸びが不良であり、２以上では剛性が不良
であり好ましくない。 フラクシヨンｃ）は、剛性を高く保つために必
要な成分であり、極限粘度数が0.5未満では、破
断時の伸びが不良であり、1.5を超えるときは流
れ性及び剛性が不良であり、エチレン含量が５重
量％を超えるときは剛性が不良である。又、13C
NMRで測定したアイソタクテイクトリアツドが
0.95未満では剛性が不良である。 上記ａ）ｂ）ｃ）の比率はフラクシヨンａ）が
５重量％未満では耐衝撃性が不良であり、15重量
％を超えるときは剛性が不良である。又フラクシ
ヨンｂ）が10重量％未満では破断時の伸びが不良
であり、30重量％を超えるときは剛性が不良であ
る。又フラクシヨンｃ）が60重量％未満では剛性
が不良であり、又80重量％を超えるときは破断時
の伸び、及び耐衝撃性が不良である。 本発明の組成物のメルトフーインデツクス
（MI）は、10より大きいことが必須であり、この
値より小さいと流れ性が不良となり、本発明の目
的に適さない。 本発明の組成物は、流れ性が良好で、しかも耐
衝撃性、剛性がともに優れ破断時の伸びが大きく
特に射出成形用に優れた樹脂であり工業的価値が
高い。 本発明の組成物は上記ａ）、ｂ）、ｃ）各フラク
シヨンを重合反応で製造し上記量比でブレンドす
る方法、或は同一反応系でａ）、ｂ）、ｃ）各フラ
クシヨンが上記量比で得られるように重合するこ
とによつても得られる。重合反応条件は、例え
ば、ポリマー ハンドブツク（POLYMER
HANDBOOK 2nd Ed.，（1974））第−105お
よび第−193頁、ハイポリマーズ（HIGH
POLYMERS）第18巻、コポリメリゼーシヨン
（COPLYMERIZATION）第126、127、134頁に
記載の条件を参考にし、使用する触媒、反応温度
に応じてエチレンとプロピレンの反応比率r1，r2
を適宜採用し定めることができる。例えばフラク
シヨンａ）は、三塩化チタン、ジエチルアルミニ
ウムクロライドからなる触媒等の立体規則性触媒
を用いて、前記文献記載の条件を参考にして決め
られる適当な比率のエチレン、プロピレンの混合
物を用いて重合することによつて得られる。又フ
ラクシヨンｃ）は、高立体規則性触媒、例えば上
記の組み合せの触媒にさらに立体規則性向上剤を
加えてプロピレンを上記の適当な範囲の分子量の
ポリプロピレンを製造し、次いで沸騰ｎ−ヘプタ
ンで低立体規則性ポリマーを抽出して製造され
る。さらにフラクシヨンｂ）は、上記フラクシヨ
ンｃ）を製造する際に得られた沸騰ｎ−ヘプタン
可溶分から室温でｎ−ヘプタンに溶解する部分を
除去することによつて得られる成分と、前述立体
規則性触媒を用いてエチレン含量が70〜80重量％
含有するポリマーを得、次いで一度灯油に溶解し
可溶分を除去することによつて得られるポリマー
とを適当な比率で混合することによつて得られ
る。又、同一反応系で得るためには、高立体規則
性触媒を用い、しかも低分子量の立体規則性ポリ
マーを溶解しない重合媒体を用いて最初にプロピ
レン単独或は少量のエチレンとプロピレンの共重
合体を得、次いで比較的エチレンの多い条件でエ
チレンとプロピレンを共重合し、次いで適当な条
件で前述のａ）、ｂ）、ｃ）フラクシヨンが適当な
比率になるように抽出することによつて得られ
る。 以下に実施例を示し本発明の効果を具体的に説
明する。 なお、実施例及び比較例での各種物性の測定は
下記によつた。 破断時の伸び：ASTM D638による。 極限粘度数（η）：135℃テトラリン溶液で測
定。 曲げ剛性度：ASTM D747による。 デユポン衝撃：JIS K6718に準ず。 シヤルピー衝撃：ASTM D256による。 メルトフローインデツクス（MI）：JIS K7210
に基づいて、230℃、荷重2.16Kgで測定。 破断時の伸びと曲げ剛性度は20℃で、また、デ
ユポン衝撃とシヤルピー衝撃は−10℃、20℃で測
定した。 実施例 １ 市販の高立体規則性のポリプロピレンを与える
三塩化チタン触媒（丸紅ソルヴエー社製）10ｇと
ジエチルアルミニウムクロライド50mlからなる触
媒を用い、内容積300のオートクーブ中でプロ
ピレンとエチレンのブロツク共重合を行つた。 オートクレーブ中に上記触媒とｎ−ヘキサン
150を入れ、プロピレンの単独重合を気相水素
濃度14.5容量％、全圧５Kg／cm2ゲージ、重合温度
50℃で２時間行い、次いで気相水素濃度４容量
％、気相エチレン濃度20容量％、全圧３Kg／cm2ゲ
ージ、重合温度50℃で第１段の共重合を１時間行
い、最後に気相水素濃度５容量％、気相エチレン
濃度70容量％、全圧１Kg／cm2ゲージ、重合温度50
℃として第２段の共重合を30分間行つた。 重合終了後、オートクレーブ中にメタノール50
を加え、40℃で30分間攪拌して触媒の活性を殺
した後、濾過し、50／回の水で３回洗浄し、次
いで乾燥してポリマー組成物を得た。 得られたポリマー組成物を本文中の記載に従つ
て、ａ）30℃の白灯油可溶分、ｂ）30℃の白灯油
不溶でかつ沸騰ｎ−ヘプタン可溶分及びｃ）30℃
の白灯油不溶でかつ沸騰ｎ−ヘプタン不溶分に分
割し、各フラクシヨンの重量比及び物性を測定
し、結果を第１表に示した。 また、得られたポリマー組成物の上記各種物性
を測定し、結果を第２表に示した。 実施例２、３及び比較例１〜３ 実施例１において、各段階の気相水素濃度及び
気相エチレン濃度を変化させ、第１表に示す各フ
ラクシヨンを得られるようなポリマー組成物を実
施例１と同様にして製造した。 例えば、比較例３ではプロピレン単独の重合時
の気相水素濃度は13.0容量％、気相エチレン濃度
1.5容量％であり、第１段の共重合ではそれぞれ
2.5容量％、40容量％であり、第２段の共重合で
はそれぞれ2.5容量％、45容量％であつた。 これらポリマー組成物の各フラクシヨンの分析
結果を第１表に、またこれらポリマー組成物の各
種物性の測定結果を第２表に示した。 ブレンドによつて本願発明の組成物を製造する
例を以下に示す。 実施例 ４ まず、実施例１に記載の方法と同様にしてプロ
ピレン単独重合部のみ行つた。すなわち、気相水
素濃度14.5容量％、全圧５Kg／cm2ゲージ、重合温
度50℃で２時間重合し、次いでメタノール50を
加え、40℃で30分間攪拌して触媒の活性を殺した
後、濾過し、50／回の水で３回洗浄した。次い
で第８頁に記載したｃ）部とｂ）部の一部に分離
するため、ポリマーを沸騰ｎ−ヘプタンで抽出し
た。沸騰ｎ−ヘプタンに可溶の部分として0.6Kg、
不溶分として5.3Kgを得た。この不溶分はｃ）部
に相当し、ηは1.19、エチレン０、アイソタクテ
イクトリアツド0.98であつた。 一方、ａ）部とｂ）部の１部は実施例１に記載
の方法と同様に共重合部のみを行うことで得た。
すなわち、上述のｃ）部を製造するのと同一の触
媒を用い、気相水素濃度４容量％、気相エチレン
濃度20容量％、全圧３Kg／cm2ゲージで50℃１時
間、次いで気相水素濃度５容量％、気相エチレン
濃度70容量％、全圧１Kg／cm2ゲージ、重合温度50
℃として第２段の共重合を30分間行つた。次いで
メタノールで失活し、さらに水洗した後、ｎ−ヘ
プタンを蒸発して共重合を6.1Kg得た。この共重
合体を加熱下に灯油に溶解し、次いで30℃の灯油
に可溶な部分として、5.7Kg、不溶な部分として
0.4Kgを得た。可溶な部分はａ）部に相当し、エ
チレン含量41.5％、プロピレン連鎖比率3.7、エ
チレン連鎖比率3.4であつた。不溶な部分と上記
沸騰ｎ−ヘプタン可溶分0.6Kgと、灯油不溶分0.3
ｇを混合してｂ）部とした。ｂ）部はエチレン
14.2％、孤立プロピレン比率２、孤立エチレン比
率５であつた。こうして得た各部をａ：ｂ：ｃが
10：20：70となるように混合して物性を測定した
ところ、MI38、曲げ剛性14200、デユポン37（20
℃）、23（−10℃）、シヤルピー6.3（30℃）、3.4（−
10℃）、伸び280％であつた。
剛性が優れしかも流れ性の良好な組成物に関す
る。 結晶性ポリプロピレンの低温で脆いという欠点
を改良する方法についてはすでに多くの検討がな
され、ポリエチレン或はエチレンプロピレンゴム
をブレンドする方法、或は、プロピレンと他のオ
レフイン類を共重合する方法が提案されており、
中でもプロピレンと他のオレフイン特にエチレン
と共重合する方法は、工業的規模で実施されてお
り、すでに多くの製品が市場に供給されている。
一方成形時のサイクルを短縮すること或は必要エ
ネルギーを低減することが要望されており、それ
に対しては流れ性を改良することが行われている
が、単にメルトフローインデツクスを大きくする
ために重合体の分子量を低くするだけでは耐衝撃
性の低下が大きく、さらには実際の成形品を作つ
た場合に成形品の耐衝撃性に大きな影響をもつと
される破断時ののび（ASTM−D638）が極めて
小さくなる。即ち通常の耐衝撃性の試験法、例え
ばシヤルピー衝撃（ASTM−D256−56）又はデ
ユポン衝撃（JIS−Ｋ−6718）では良い結果であ
つても破断時の伸びが小さい場合には、実際の成
形品では耐衝撃性が劣る結果となる。従つて比較
的伸びの大きい組成物が望まれる。 本発明者らは種々の検討を行つた結果、特定の
フラクシヨンを特定割合含有するプロピレン組成
物が上記の望ましい物性を保有するものであるこ
とを見い出し本発明を完成した。 本発明の目的は比較的大きいメルトフローイン
デツクスを有し、しかも高い剛性、耐衝撃性を有
し、しかも破断時の伸びが比較的大きなポリプロ
ピレン樹脂組成物を提供することにある。 本発明は、 ａ 30℃灯油可溶分の極限粘度数が1.5〜5.0であ
り、エチレン含量が30〜70重量％、13C NMR
で測定したプロピレン単位が２個以上連続した
連鎖と孤立したプロピレン単位との比率が２〜
10、エチレン単位が２個以上連続した連鎖と孤
立したエチレン単位との比率が２〜10であり、 ｂ 30℃の灯油に不溶で沸騰ｎ−ヘプタン可溶分
の極限粘度数が0.3〜２であり、エチレン含量
が８〜50重量％、13C NMRで測定した全プロ
ピレン単位のなかで孤立したプロピレン単位が
10％以下、全エチレン単位の中で孤立したエチ
レン単位が20％以下であり、 ｃ 30℃の灯油に不溶で沸騰ｎ−ヘプタン不溶分
の極限粘度数が0.5〜1.5であり、エチレン含量
が５重量％以下であり、13C NMRで測定した
アイソタクテイクトリアツドが0.95以上であ
り、 ａ）、ｂ）、ｃ）各成分をそれぞれ５〜15重量
％、10〜30重量％、60〜80重量％の比率で含有
し、メルトフローインデツクスが10より大きい耐
衝撃性と成形時の流れ性の優れた射出成形用ポリ
プロピレン組成物である。 本発明に於ける各フラクシヨンは、組成物を白
灯油に130〜180℃で完全に溶解した後、除々に30
℃に降温し、可溶分を分離し、次いで30℃で不溶
な部分をソツクスレー抽出器を用いて沸騰ｎ−ヘ
プタンで８時間抽出し、沸騰ｎ−ヘプタンに対す
る可溶部と不溶部に分離される。 上記操作によつて前述のａ）、ｂ）、ｃ）のフラ
クシヨンに分離されるが、上記分離操作は白灯油
及びｎ−ヘプタンに酸化防止剤を添加し、窒素気
流下で行うことが、各フラクシヨンを精度よく分
離するために好ましい。 本発明の組成物に於てて、フラクシヨンａ）
は、組成物の耐衝撃性、特に低温に於ける耐衝撃
性を高く保つために必要な成分であり、エチレン
含量が30重量％以下では低温耐衝撃性が不充分で
あり、70重量％以上では、組成物の流れ性が不良
となる。13C NMRで測定（各ピークの帰属は、
Macromolecules vol 11 33〜36ページ（1978）
及びRubb、chem、Tech.vol44 781（1971）によ
つた）された、プロピレン及びエチレン単位が２
個以上連続した連鎖と弧立したプロピレン単位及
びエチレン単位との比率が２〜10と適度なランダ
ム性でエチレンとプロピレンが結合したものであ
る必要があり、２未満の比較的孤立したモノマー
単位が多い場合には、流れ性が低下する問題があ
り、10を超える比較的エチレン又はプロピレン単
位が長いものである場合には耐衝撃性が不良であ
り好ましくない。極限粘度数（135℃テトラリン
溶液で測定）が1.5未満では耐衝撃性が不良であ
り5.0を超える場合は流れ性が不良となる。 フラクシヨンｂ）は、耐衝撃性及び破断時の伸
びを大きく保つために必要な成分であるエチレン
含量が50重量％を超える場合は剛性が不良であ
り、８重量％未満では破断時の伸び耐衝撃性が不
良である。又、13C NMRで測定した孤立したプ
ロピレン単位が10％を超える場合では剛性が不良
であり、又孤立したエチレン単位が20％を超える
場合は流れ性及び剛性が不良であるので何れの場
合も好ましくない。極限粘度数が0.3未満では破
断時の伸びが不良であり、２以上では剛性が不良
であり好ましくない。 フラクシヨンｃ）は、剛性を高く保つために必
要な成分であり、極限粘度数が0.5未満では、破
断時の伸びが不良であり、1.5を超えるときは流
れ性及び剛性が不良であり、エチレン含量が５重
量％を超えるときは剛性が不良である。又、13C
NMRで測定したアイソタクテイクトリアツドが
0.95未満では剛性が不良である。 上記ａ）ｂ）ｃ）の比率はフラクシヨンａ）が
５重量％未満では耐衝撃性が不良であり、15重量
％を超えるときは剛性が不良である。又フラクシ
ヨンｂ）が10重量％未満では破断時の伸びが不良
であり、30重量％を超えるときは剛性が不良であ
る。又フラクシヨンｃ）が60重量％未満では剛性
が不良であり、又80重量％を超えるときは破断時
の伸び、及び耐衝撃性が不良である。 本発明の組成物のメルトフーインデツクス
（MI）は、10より大きいことが必須であり、この
値より小さいと流れ性が不良となり、本発明の目
的に適さない。 本発明の組成物は、流れ性が良好で、しかも耐
衝撃性、剛性がともに優れ破断時の伸びが大きく
特に射出成形用に優れた樹脂であり工業的価値が
高い。 本発明の組成物は上記ａ）、ｂ）、ｃ）各フラク
シヨンを重合反応で製造し上記量比でブレンドす
る方法、或は同一反応系でａ）、ｂ）、ｃ）各フラ
クシヨンが上記量比で得られるように重合するこ
とによつても得られる。重合反応条件は、例え
ば、ポリマー ハンドブツク（POLYMER
HANDBOOK 2nd Ed.，（1974））第−105お
よび第−193頁、ハイポリマーズ（HIGH
POLYMERS）第18巻、コポリメリゼーシヨン
（COPLYMERIZATION）第126、127、134頁に
記載の条件を参考にし、使用する触媒、反応温度
に応じてエチレンとプロピレンの反応比率r1，r2
を適宜採用し定めることができる。例えばフラク
シヨンａ）は、三塩化チタン、ジエチルアルミニ
ウムクロライドからなる触媒等の立体規則性触媒
を用いて、前記文献記載の条件を参考にして決め
られる適当な比率のエチレン、プロピレンの混合
物を用いて重合することによつて得られる。又フ
ラクシヨンｃ）は、高立体規則性触媒、例えば上
記の組み合せの触媒にさらに立体規則性向上剤を
加えてプロピレンを上記の適当な範囲の分子量の
ポリプロピレンを製造し、次いで沸騰ｎ−ヘプタ
ンで低立体規則性ポリマーを抽出して製造され
る。さらにフラクシヨンｂ）は、上記フラクシヨ
ンｃ）を製造する際に得られた沸騰ｎ−ヘプタン
可溶分から室温でｎ−ヘプタンに溶解する部分を
除去することによつて得られる成分と、前述立体
規則性触媒を用いてエチレン含量が70〜80重量％
含有するポリマーを得、次いで一度灯油に溶解し
可溶分を除去することによつて得られるポリマー
とを適当な比率で混合することによつて得られ
る。又、同一反応系で得るためには、高立体規則
性触媒を用い、しかも低分子量の立体規則性ポリ
マーを溶解しない重合媒体を用いて最初にプロピ
レン単独或は少量のエチレンとプロピレンの共重
合体を得、次いで比較的エチレンの多い条件でエ
チレンとプロピレンを共重合し、次いで適当な条
件で前述のａ）、ｂ）、ｃ）フラクシヨンが適当な
比率になるように抽出することによつて得られ
る。 以下に実施例を示し本発明の効果を具体的に説
明する。 なお、実施例及び比較例での各種物性の測定は
下記によつた。 破断時の伸び：ASTM D638による。 極限粘度数（η）：135℃テトラリン溶液で測
定。 曲げ剛性度：ASTM D747による。 デユポン衝撃：JIS K6718に準ず。 シヤルピー衝撃：ASTM D256による。 メルトフローインデツクス（MI）：JIS K7210
に基づいて、230℃、荷重2.16Kgで測定。 破断時の伸びと曲げ剛性度は20℃で、また、デ
ユポン衝撃とシヤルピー衝撃は−10℃、20℃で測
定した。 実施例 １ 市販の高立体規則性のポリプロピレンを与える
三塩化チタン触媒（丸紅ソルヴエー社製）10ｇと
ジエチルアルミニウムクロライド50mlからなる触
媒を用い、内容積300のオートクーブ中でプロ
ピレンとエチレンのブロツク共重合を行つた。 オートクレーブ中に上記触媒とｎ−ヘキサン
150を入れ、プロピレンの単独重合を気相水素
濃度14.5容量％、全圧５Kg／cm2ゲージ、重合温度
50℃で２時間行い、次いで気相水素濃度４容量
％、気相エチレン濃度20容量％、全圧３Kg／cm2ゲ
ージ、重合温度50℃で第１段の共重合を１時間行
い、最後に気相水素濃度５容量％、気相エチレン
濃度70容量％、全圧１Kg／cm2ゲージ、重合温度50
℃として第２段の共重合を30分間行つた。 重合終了後、オートクレーブ中にメタノール50
を加え、40℃で30分間攪拌して触媒の活性を殺
した後、濾過し、50／回の水で３回洗浄し、次
いで乾燥してポリマー組成物を得た。 得られたポリマー組成物を本文中の記載に従つ
て、ａ）30℃の白灯油可溶分、ｂ）30℃の白灯油
不溶でかつ沸騰ｎ−ヘプタン可溶分及びｃ）30℃
の白灯油不溶でかつ沸騰ｎ−ヘプタン不溶分に分
割し、各フラクシヨンの重量比及び物性を測定
し、結果を第１表に示した。 また、得られたポリマー組成物の上記各種物性
を測定し、結果を第２表に示した。 実施例２、３及び比較例１〜３ 実施例１において、各段階の気相水素濃度及び
気相エチレン濃度を変化させ、第１表に示す各フ
ラクシヨンを得られるようなポリマー組成物を実
施例１と同様にして製造した。 例えば、比較例３ではプロピレン単独の重合時
の気相水素濃度は13.0容量％、気相エチレン濃度
1.5容量％であり、第１段の共重合ではそれぞれ
2.5容量％、40容量％であり、第２段の共重合で
はそれぞれ2.5容量％、45容量％であつた。 これらポリマー組成物の各フラクシヨンの分析
結果を第１表に、またこれらポリマー組成物の各
種物性の測定結果を第２表に示した。 ブレンドによつて本願発明の組成物を製造する
例を以下に示す。 実施例 ４ まず、実施例１に記載の方法と同様にしてプロ
ピレン単独重合部のみ行つた。すなわち、気相水
素濃度14.5容量％、全圧５Kg／cm2ゲージ、重合温
度50℃で２時間重合し、次いでメタノール50を
加え、40℃で30分間攪拌して触媒の活性を殺した
後、濾過し、50／回の水で３回洗浄した。次い
で第８頁に記載したｃ）部とｂ）部の一部に分離
するため、ポリマーを沸騰ｎ−ヘプタンで抽出し
た。沸騰ｎ−ヘプタンに可溶の部分として0.6Kg、
不溶分として5.3Kgを得た。この不溶分はｃ）部
に相当し、ηは1.19、エチレン０、アイソタクテ
イクトリアツド0.98であつた。 一方、ａ）部とｂ）部の１部は実施例１に記載
の方法と同様に共重合部のみを行うことで得た。
すなわち、上述のｃ）部を製造するのと同一の触
媒を用い、気相水素濃度４容量％、気相エチレン
濃度20容量％、全圧３Kg／cm2ゲージで50℃１時
間、次いで気相水素濃度５容量％、気相エチレン
濃度70容量％、全圧１Kg／cm2ゲージ、重合温度50
℃として第２段の共重合を30分間行つた。次いで
メタノールで失活し、さらに水洗した後、ｎ−ヘ
プタンを蒸発して共重合を6.1Kg得た。この共重
合体を加熱下に灯油に溶解し、次いで30℃の灯油
に可溶な部分として、5.7Kg、不溶な部分として
0.4Kgを得た。可溶な部分はａ）部に相当し、エ
チレン含量41.5％、プロピレン連鎖比率3.7、エ
チレン連鎖比率3.4であつた。不溶な部分と上記
沸騰ｎ−ヘプタン可溶分0.6Kgと、灯油不溶分0.3
ｇを混合してｂ）部とした。ｂ）部はエチレン
14.2％、孤立プロピレン比率２、孤立エチレン比
率５であつた。こうして得た各部をａ：ｂ：ｃが
10：20：70となるように混合して物性を測定した
ところ、MI38、曲げ剛性14200、デユポン37（20
℃）、23（−10℃）、シヤルピー6.3（30℃）、3.4（−
10℃）、伸び280％であつた。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ａ 30℃灯油可溶分の極限粘度数が1.5〜5.0
であり、エチレン含量が30〜70重量％、
13CNMRで測定したプロピレン単位が２個以
上連続した連鎖と孤立したプロピレン単位との
比率が２〜10、エチレン単位が２個以上連続し
た連鎖と孤立したエチレン単位との比率が２〜
10であり、 ｂ 30℃の灯油に不溶で沸騰ｎ−ヘプタン可溶分
の極限粘度数が0.3〜２であり、エチレン含量
が８〜50重量％、13CNMRで測定した全プロピ
レン単位のなかで孤立したプロピレン単位が10
％以下、全エチレン単位のなかで孤立したエチ
レン単位が20％以下であり、 ｃ 30℃の灯油に不溶で沸騰ｎ−ヘプタン不溶分
の極限粘度数が0.5〜15であり、エチレン含量
が５重量％以下であり、13CNMRで測定したア
イソタクチツクトリアツドが0.95以上であり、 ａ）、ｂ）、ｃ）各成分をそれぞれ５〜15重量
％、10〜30重量％、60〜80重量％の比率で含有
し、メルトフローインデツクスが10より大きい耐
衝撃性と成形時の流れ性の優れた射出成形用ポリ
プロピレン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3304982A JPS58152038A (ja) | 1982-03-04 | 1982-03-04 | 射出成形用ポリプロピレン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3304982A JPS58152038A (ja) | 1982-03-04 | 1982-03-04 | 射出成形用ポリプロピレン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58152038A JPS58152038A (ja) | 1983-09-09 |
| JPH044324B2 true JPH044324B2 (ja) | 1992-01-28 |
Family
ID=12375911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3304982A Granted JPS58152038A (ja) | 1982-03-04 | 1982-03-04 | 射出成形用ポリプロピレン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58152038A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60108454A (ja) * | 1983-11-18 | 1985-06-13 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法 |
| JPS60115601A (ja) * | 1983-11-29 | 1985-06-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JPH07682B2 (ja) * | 1984-03-13 | 1995-01-11 | 三井東圧化学株式会社 | 射出成形用ポリプロピレンブロツク共重合体 |
| JPS60195111A (ja) * | 1984-03-19 | 1985-10-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 高流動性耐衝撃性ポリプロピレン樹脂の製造法 |
| JPH0674364B2 (ja) * | 1985-05-22 | 1994-09-21 | 三井東圧化学株式会社 | プロピレンブロツク共重合体組成物 |
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| ATE424435T1 (de) | 2004-12-23 | 2009-03-15 | Basell Poliolefine Srl | Polyolefinische zusammensetzungen mit hoher bleichungsresistenz |
| RU2408623C2 (ru) * | 2005-05-27 | 2011-01-10 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Полиолефиновые композиции, обладающие хорошей устойчивостью к белению |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1140221B (it) * | 1981-10-14 | 1986-09-24 | Montedison Spa | Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione |
-
1982
- 1982-03-04 JP JP3304982A patent/JPS58152038A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58152038A (ja) | 1983-09-09 |
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