JPH0444030A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野]
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特にライト
パイピング現象を防止したハロゲン化銀写真感光材料に
関する。
パイピング現象を防止したハロゲン化銀写真感光材料に
関する。
[従来の技術]
写真感光材料は一般的に、プラスチックフィルム支持体
上に少なくとも1層の写真感光性層を塗布することによ
って製造される。このプラスチックフィルムとしては一
般的にトリアセチルセルロース(以下rTAcJと記す
)に代表される繊維系のポリマーとポリエチレンテレフ
タレート(以下(PET)と記す)に代表されるポリエ
ステル系のポリマーか使用されている。
上に少なくとも1層の写真感光性層を塗布することによ
って製造される。このプラスチックフィルムとしては一
般的にトリアセチルセルロース(以下rTAcJと記す
)に代表される繊維系のポリマーとポリエチレンテレフ
タレート(以下(PET)と記す)に代表されるポリエ
ステル系のポリマーか使用されている。
従来よりPETフィルムは優れた生産性、機械的強度、
ならびに寸度安定性を有するためTACに代替するもの
と考えられてきたが、写真感光材料として広範囲に用い
られているロール形態では高屈折率であるために発生す
るふちかぶりの問題があげられる。写真用支持体として
はトリアセチルセルロース(TAC)ならびにポリエチ
レンテレフタレート(PET)に代表されるポリエステ
ル系のポリマーが一般的に用いられているが、このTA
CとPETとの光学的性質の大きな差の一つは、屈折率
である。この屈折率はPETが1.66程度に対してT
ACは148と小さい。一方、下びき層ならびに写真乳
剤層にもっばら用いられるゼラチンの屈折率は1.53
程度であり、ゼラチンの屈折率の比をとるとPETでは
1.53/1.66と1より小さく、光がフィルムエツ
ジから入射した時、ベースと乳剤層の界面で反射しやす
い。従って、ポリエステル系のフィルムはいわゆるライ
トバイビング現象(ふちかぶり)を起こす。
ならびに寸度安定性を有するためTACに代替するもの
と考えられてきたが、写真感光材料として広範囲に用い
られているロール形態では高屈折率であるために発生す
るふちかぶりの問題があげられる。写真用支持体として
はトリアセチルセルロース(TAC)ならびにポリエチ
レンテレフタレート(PET)に代表されるポリエステ
ル系のポリマーが一般的に用いられているが、このTA
CとPETとの光学的性質の大きな差の一つは、屈折率
である。この屈折率はPETが1.66程度に対してT
ACは148と小さい。一方、下びき層ならびに写真乳
剤層にもっばら用いられるゼラチンの屈折率は1.53
程度であり、ゼラチンの屈折率の比をとるとPETでは
1.53/1.66と1より小さく、光がフィルムエツ
ジから入射した時、ベースと乳剤層の界面で反射しやす
い。従って、ポリエステル系のフィルムはいわゆるライ
トバイビング現象(ふちかぶり)を起こす。
この様なライトパイピング現象を回避する方法としては
フィルムに不活性無機粒子等を含有させる方法ならびに
染料を添加する方法等が知られている。
フィルムに不活性無機粒子等を含有させる方法ならびに
染料を添加する方法等が知られている。
[発明が解決しようとする課題]
しかしながらPETフィルムはTACフィルムより透過
率が小さいという短所を持っており、ライトパイピング
防止のためとは言え、染料や顔料を添加するのは好まし
いことではない。できるならば他の手段でライトパイピ
ング現象を防止することが望まれていた。
率が小さいという短所を持っており、ライトパイピング
防止のためとは言え、染料や顔料を添加するのは好まし
いことではない。できるならば他の手段でライトパイピ
ング現象を防止することが望まれていた。
本発明は、染料、顔料を添加せず、すなわち透明性を低
下させずにライトパイピング現象を防止したポリエステ
ルフィルムを支持体とする/’tロゲン化銀写真感光材
料を提供することを目的とする。
下させずにライトパイピング現象を防止したポリエステ
ルフィルムを支持体とする/’tロゲン化銀写真感光材
料を提供することを目的とする。
[課題を解決するための手段]
」1記目的を達成するために、本発明は、プラスチック
フィルムにハロゲン化銀写真乳剤を塗設した感光材料で
あって、該プラスチックフィルムの表面屈折率が160
以下であることを特徴とする。
フィルムにハロゲン化銀写真乳剤を塗設した感光材料で
あって、該プラスチックフィルムの表面屈折率が160
以下であることを特徴とする。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明において表面屈折率が160以下のプラスチック
フィルムとは、アラへ屈折計を用いて測定したフィルム
の面方向および厚さ方向の屈折率がいずれも160以下
のものを指す。
フィルムとは、アラへ屈折計を用いて測定したフィルム
の面方向および厚さ方向の屈折率がいずれも160以下
のものを指す。
ライトパイピングによりフィルムエツジから光が届く距
離はフィルムの屈折率がゼラチンの屈折率に近づくほと
短くなる。ゼラチンの屈折率は153程度なのでフィル
ムの屈折率も153程度にするのが好ましいが、検討の
結果、厚さ100μmでロール状ネガフィルムとして使
用した場合フィルムの屈折率が1.60以下であればほ
ぼ実害なく使用できることがわかった。したがって本発
明におけるフィルムの屈折率は160以下の必要があり
、好ましくは151〜1.57である。
離はフィルムの屈折率がゼラチンの屈折率に近づくほと
短くなる。ゼラチンの屈折率は153程度なのでフィル
ムの屈折率も153程度にするのが好ましいが、検討の
結果、厚さ100μmでロール状ネガフィルムとして使
用した場合フィルムの屈折率が1.60以下であればほ
ぼ実害なく使用できることがわかった。したがって本発
明におけるフィルムの屈折率は160以下の必要があり
、好ましくは151〜1.57である。
本発明に用いられるポリエステルとしては、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸
等の芳香族ジカルボン酸および/または14−シクロヘ
キサンジカルボン酸、1゜3−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、1.2−シクロヘキサンジカルボン酸、13−シ
クロペンタンジカルボン酸、4.4’ −ビシクロへキ
シルジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸および/また
はアジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸
、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸またはそのエステ
ル形成性誘導体とエチレングリコール、1,3−プロパ
ンジオール、1.4−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、1,4−シクロヘキサンジメタツール、ジエ
チレングリコール、l−ジエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール等のグリコール類との縮合物のポリマ
ー例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
2,6−ジナフタレート、ポリプロピレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等、あるいはこれらの
共重合体が挙げられる。
酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸
等の芳香族ジカルボン酸および/または14−シクロヘ
キサンジカルボン酸、1゜3−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、1.2−シクロヘキサンジカルボン酸、13−シ
クロペンタンジカルボン酸、4.4’ −ビシクロへキ
シルジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸および/また
はアジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸
、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸またはそのエステ
ル形成性誘導体とエチレングリコール、1,3−プロパ
ンジオール、1.4−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、1,4−シクロヘキサンジメタツール、ジエ
チレングリコール、l−ジエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール等のグリコール類との縮合物のポリマ
ー例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
2,6−ジナフタレート、ポリプロピレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等、あるいはこれらの
共重合体が挙げられる。
本発明においてポリエステルフィルムの屈折率を160
以下にする第1番目の手段としては、ポリエステルを形
成する酸成分の一部をイソフタル酸、フタル酸、アジピ
ン酸またはその誘導体、好ましくはスルホン酸金属塩で
置換された芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成
性誘導体で共重合することにより達せられる。
以下にする第1番目の手段としては、ポリエステルを形
成する酸成分の一部をイソフタル酸、フタル酸、アジピ
ン酸またはその誘導体、好ましくはスルホン酸金属塩で
置換された芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成
性誘導体で共重合することにより達せられる。
具体的には、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、2−
ナトリウムスルホテレフタル酸、4−ナトリウムスルホ
フタル酸、4−ナトリウムスルホ−2,6−ナフタレン
ジカルボン酸およびこれらのナトリウムを他の金属、例
えばカリウム、リチウムなどで置換した化合物を挙げる
ことができる。
ナトリウムスルホテレフタル酸、4−ナトリウムスルホ
フタル酸、4−ナトリウムスルホ−2,6−ナフタレン
ジカルボン酸およびこれらのナトリウムを他の金属、例
えばカリウム、リチウムなどで置換した化合物を挙げる
ことができる。
共重合割合としては主原料であるテレフタル酸成分に対
して2〜15モル%、好ましくは4〜10モル%である
。またイソフタル酸を5〜50モル%共重合することも
好ましい。
して2〜15モル%、好ましくは4〜10モル%である
。またイソフタル酸を5〜50モル%共重合することも
好ましい。
本発明に用いる共重合ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムには、更に炭素数4〜20の脂肪族ジカルボン酸成
分が共重合されていることが透明性、特に共重合ポリエ
チレンテレフタレートフィルム表面の白化の抑制および
耐折性の面から好ましい。
ルムには、更に炭素数4〜20の脂肪族ジカルボン酸成
分が共重合されていることが透明性、特に共重合ポリエ
チレンテレフタレートフィルム表面の白化の抑制および
耐折性の面から好ましい。
炭素数4〜20の脂肪族ジカルボン酸成分としては、具
体的には、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸なとを挙
げることができるが、なかでもアジピン酸が好ましい。
体的には、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸なとを挙
げることができるが、なかでもアジピン酸が好ましい。
炭素数4〜20の脂肪族ジカルボン酸成分の共重合割合
としてはテレフタル酸成分に対して、好ましくは3〜2
5モル%、特に好ましくは5〜20%である。
としてはテレフタル酸成分に対して、好ましくは3〜2
5モル%、特に好ましくは5〜20%である。
なお、本発明のポリエステルフィルムにおいては、透明
性、機械的特性を阻害しない範囲の小割合であれば、更
に他の酸成分あるいはグリコール成分を共重合せしめる
ことも可能である。たとえばポリアルキレングリコール
、特にポリエチレングリコールを0〜10重量%共重合
せしめることができる。かかる目的で用いられるポリア
ルキレングリコールの分子量としては、600〜10,
000であることが好ましい。
性、機械的特性を阻害しない範囲の小割合であれば、更
に他の酸成分あるいはグリコール成分を共重合せしめる
ことも可能である。たとえばポリアルキレングリコール
、特にポリエチレングリコールを0〜10重量%共重合
せしめることができる。かかる目的で用いられるポリア
ルキレングリコールの分子量としては、600〜10,
000であることが好ましい。
また共重合ポリエステルとPETとをブレンドすること
もできる。ブレンド割合は成形したフィルムの屈折率が
1.60以下になるように任意に設定できる。
もできる。ブレンド割合は成形したフィルムの屈折率が
1.60以下になるように任意に設定できる。
第2番目のポリエステルフィルムの表面屈折率を160
以下にする手段としては、イソフタル酸やスルホイソフ
タル酸を共重合したコポリエステルをPETフィルム上
に積層することにより達せられる。
以下にする手段としては、イソフタル酸やスルホイソフ
タル酸を共重合したコポリエステルをPETフィルム上
に積層することにより達せられる。
積層の方法は、複数の押出機と共押出しダイを用いて溶
融押出し時に積層する方法、フィルム成形工程の任意の
箇所すなわち溶融押出しした未延伸フィルム、縦または
横方向に一軸延伸したフィルム、縦およびまたは横に二
軸延伸したフィルムのいずれかにコポリエステルを溶融
押出しまたはあらかじめ成形したコポリエステルフィル
ムを貼合わせることによって積層する方法などがとりう
る。貼合わせるコポリエステルフィルムは積層構造であ
ってもよい。また貼合わせは接着剤を用いてもよい。ま
た積層する前のPETフィルムに火焔処理、コロナ放電
処理、グロー放電処理、エツチング処理などの前処理を
施すことが好ましい。
融押出し時に積層する方法、フィルム成形工程の任意の
箇所すなわち溶融押出しした未延伸フィルム、縦または
横方向に一軸延伸したフィルム、縦およびまたは横に二
軸延伸したフィルムのいずれかにコポリエステルを溶融
押出しまたはあらかじめ成形したコポリエステルフィル
ムを貼合わせることによって積層する方法などがとりう
る。貼合わせるコポリエステルフィルムは積層構造であ
ってもよい。また貼合わせは接着剤を用いてもよい。ま
た積層する前のPETフィルムに火焔処理、コロナ放電
処理、グロー放電処理、エツチング処理などの前処理を
施すことが好ましい。
このうち二軸延伸後のPETフィルムに積層するのはフ
ィルムの[1]が広いと膜厚を均一にするのが困難にな
るので、未延伸または一軸延伸フイルムに積層した後二
軸延伸を完結させるいわゆるインラインラミネートが好
ましい。
ィルムの[1]が広いと膜厚を均一にするのが困難にな
るので、未延伸または一軸延伸フイルムに積層した後二
軸延伸を完結させるいわゆるインラインラミネートが好
ましい。
第3番目のポリエステルフィルムの表面屈折率を160
以下にする手段としては、ポリエステルフィルムの成形
工程を特定条件内調整することにより達せられる。すな
わち、縦延伸およびまたは横延伸の温度を比較的上げ、
延伸倍率を比較的下げかつ熱固定温度を比較的下げるこ
とにより達せられる。
以下にする手段としては、ポリエステルフィルムの成形
工程を特定条件内調整することにより達せられる。すな
わち、縦延伸およびまたは横延伸の温度を比較的上げ、
延伸倍率を比較的下げかつ熱固定温度を比較的下げるこ
とにより達せられる。
フィルム成形の手段としては溶融押出しして未延伸ンー
トとじた後、縦およびまたは横方向に逐次または同時に
延伸し、さらに熱固定する方法がとりうる。延伸倍率は
特に限定されないが、通常2.0〜50倍程度、延伸温
度は70〜160℃程度が好ましい。熱固定温度は16
0〜240°Cが好ましい。
トとじた後、縦およびまたは横方向に逐次または同時に
延伸し、さらに熱固定する方法がとりうる。延伸倍率は
特に限定されないが、通常2.0〜50倍程度、延伸温
度は70〜160℃程度が好ましい。熱固定温度は16
0〜240°Cが好ましい。
支持体フィルムの膜厚は30〜500μm1好ましくは
40〜150μmとすることができる。
40〜150μmとすることができる。
本発明の支持体フィルムにおいて、目的を害しない範囲
で通常用いられる他の添加剤、例えば酸化防止剤、UV
吸収剤、染料、顔料、可塑剤、帯電防止剤、不活性無機
粒子なとの易滑剤なとを添加することができる。
で通常用いられる他の添加剤、例えば酸化防止剤、UV
吸収剤、染料、顔料、可塑剤、帯電防止剤、不活性無機
粒子なとの易滑剤なとを添加することができる。
本発明のポリエステルフィルムは接着性向上およびコー
テイング液のぬれ特性を改良するため、予めコロナ放電
処理、薬液処理、火炎処理などの各種表面処理を必要に
応じて施すことができる。
テイング液のぬれ特性を改良するため、予めコロナ放電
処理、薬液処理、火炎処理などの各種表面処理を必要に
応じて施すことができる。
これらの表面処理の中で、本発明に最も好ましく用いら
れるのは、フィルム表面への低重合物の析出が少ないコ
ロナ放電処理である。
れるのは、フィルム表面への低重合物の析出が少ないコ
ロナ放電処理である。
本発明のポリエステル支持体は、その上に塗設される感
光性層等の写真層との接着力を増す為に下びき層を有す
ることが好ましい。
光性層等の写真層との接着力を増す為に下びき層を有す
ることが好ましい。
下びき層としては、スチレン−ブタジェン系共重合体又
は塩化ビニリデン系共重合体又はポリエステル系共重合
体からなるポリマーラテックスを用いる下びき層、ゼラ
チンの如き親水性バインダーを用いる下びき層、親水性
コポリエステルを水溶液として塗布した下びき層なとが
ある。
は塩化ビニリデン系共重合体又はポリエステル系共重合
体からなるポリマーラテックスを用いる下びき層、ゼラ
チンの如き親水性バインダーを用いる下びき層、親水性
コポリエステルを水溶液として塗布した下びき層なとが
ある。
本発明に好ましく用いられる下びき層は親水性バインダ
ーを用いる下びき層である。
ーを用いる下びき層である。
本発明に使用する親水性バインダーとしては水溶性ポリ
マー、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶
性ポリエステルなどが例示される。
マー、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶
性ポリエステルなどが例示される。
水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、
カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビ
ニールアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレ
イン酸共重合体なとであり、セルロースエステルとして
はカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロースなどである。ラテックスポリマーとしては塩化ビ
ニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共重合体、アク
リル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体
、ブタジェン含有共重合体などである。この中でも最も
好ましいのはゼラチンである。
カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビ
ニールアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレ
イン酸共重合体なとであり、セルロースエステルとして
はカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロースなどである。ラテックスポリマーとしては塩化ビ
ニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共重合体、アク
リル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体
、ブタジェン含有共重合体などである。この中でも最も
好ましいのはゼラチンである。
本発明に使用される支持体を膨潤させる化合物として、
レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレゾルシン、0
−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、フェ
ノール、0−クロルフェノール、p−クロルフェノール
、ジクロルフェノール、トリクロルフェノール、モノク
ロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、抱水クロ
ラールなどがあげられる。この中で好ましいのは、レゾ
ルシンとp−クロルフェノールである。
レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレゾルシン、0
−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、フェ
ノール、0−クロルフェノール、p−クロルフェノール
、ジクロルフェノール、トリクロルフェノール、モノク
ロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、抱水クロ
ラールなどがあげられる。この中で好ましいのは、レゾ
ルシンとp−クロルフェノールである。
本発明の下びき層には種々のゼラチン硬化剤を用いるこ
とができる。
とができる。
ゼラチン硬化剤としてはクロム塩(クロム明ばんなど)
、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデ
ヒドなど)、インシアネート類、活性ハロゲン化合物(
2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジンな
と)、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げることかでき
る。
、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデ
ヒドなど)、インシアネート類、活性ハロゲン化合物(
2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジンな
と)、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げることかでき
る。
本発明の下びき層にはSiO2、TiO2の如き無機物
微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子(
1〜10μm)をマット剤として含有することができる
。
微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子(
1〜10μm)をマット剤として含有することができる
。
本発明のフィルム支持体上に少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀写真乳剤層が塗設される。この場合、必要に
応じて感光性ハロゲン化銀写真乳剤層塗布に先んじてコ
ロナ放電等の表面活性化処理および/または下引層を塗
設することができる。
ロゲン化銀写真乳剤層が塗設される。この場合、必要に
応じて感光性ハロゲン化銀写真乳剤層塗布に先んじてコ
ロナ放電等の表面活性化処理および/または下引層を塗
設することができる。
感光性ハロゲン化銀写真乳剤層の塗布法とじて1土
は、2種以」二の層を同時に塗布することの出来るエク
ストルージョンコーティング及びカーテンコーティング
が特に有用である。又、塗布速度は任意に選ぶことが出
来るが生産性の上で50m/min以上の速度が好まし
い。
ストルージョンコーティング及びカーテンコーティング
が特に有用である。又、塗布速度は任意に選ぶことが出
来るが生産性の上で50m/min以上の速度が好まし
い。
本発明の写真要素は、支持体を用いる写真要素であれば
すべてに適用でき、例えば白黒用、カラー用等の制限は
なく、写真構成層においても、感光性ハロゲン化銀写真
乳剤層、中間層、保護層、フィルター層、バックコート
層等の層数、層順序に特に制限はなく適用できる。
すべてに適用でき、例えば白黒用、カラー用等の制限は
なく、写真構成層においても、感光性ハロゲン化銀写真
乳剤層、中間層、保護層、フィルター層、バックコート
層等の層数、層順序に特に制限はなく適用できる。
本発明における感光性ハロゲン化銀写真乳剤層とは、通
常のハロゲン化銀乳剤層であり、例えば、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤等を好ましく
用いることができる。また、この層の中にはカラー像を
作るためのカプラーを含ませることも可能であり、また
結合剤としてゼラチン以外の親水性高分子物質、例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等を含ま
ぜることも可能である。更に、」1記ハロゲン化銀乳剤
層は、シアニン色素、メロシアニン色素等により感光波
長域を増感させることもでき、また、その他種々の写真
用添加剤、例えば、カプリ防止剤、金、イオウ等を用い
た化学増感剤、硬膜剤、帯電防止剤等を好ましく加える
ことができる。従って、本発明の写真要素の現像処理も
、白黒用現像処理であっても、カラー用現像処理であっ
ても、本発明は有効である。
常のハロゲン化銀乳剤層であり、例えば、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤等を好ましく
用いることができる。また、この層の中にはカラー像を
作るためのカプラーを含ませることも可能であり、また
結合剤としてゼラチン以外の親水性高分子物質、例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等を含ま
ぜることも可能である。更に、」1記ハロゲン化銀乳剤
層は、シアニン色素、メロシアニン色素等により感光波
長域を増感させることもでき、また、その他種々の写真
用添加剤、例えば、カプリ防止剤、金、イオウ等を用い
た化学増感剤、硬膜剤、帯電防止剤等を好ましく加える
ことができる。従って、本発明の写真要素の現像処理も
、白黒用現像処理であっても、カラー用現像処理であっ
ても、本発明は有効である。
[実施例]
以下、本発明の具体的実施例を説明する。
実施例−1
テレフタル酸ジメチル70重量部、イソフタル酸ジメチ
ル22重量部、5−すl・リウムスルホイソフタル酸ジ
メチル8重量部、エチレングリコール40重量部、ジエ
チレングリコール30重量部、酢酸カルシウム0.1重
量部、酢酸マンガン01重量部を窒素気流下において1
70〜220℃でメタノールを留去しながらエステル交
換反応を行なった後、リン酸トリメチル0.05重量部
、三酸化アンチモン0.05重量部を加えて系内を徐々
に昇温減圧し、最終的に280°C,0,2mmT(g
で3時間重縮合を行なった後ベレット状に成形した。
ル22重量部、5−すl・リウムスルホイソフタル酸ジ
メチル8重量部、エチレングリコール40重量部、ジエ
チレングリコール30重量部、酢酸カルシウム0.1重
量部、酢酸マンガン01重量部を窒素気流下において1
70〜220℃でメタノールを留去しながらエステル交
換反応を行なった後、リン酸トリメチル0.05重量部
、三酸化アンチモン0.05重量部を加えて系内を徐々
に昇温減圧し、最終的に280°C,0,2mmT(g
で3時間重縮合を行なった後ベレット状に成形した。
得られたコポリエステルの固有粘度(IV)は055て
あった。
あった。
得られたコポリエステルペレットを真空乾燥した後、2
90℃で溶融押出し、厚さ800μmの未延伸シートを
作成した。
90℃で溶融押出し、厚さ800μmの未延伸シートを
作成した。
このシートを縦方向に100℃で35倍、横方向に11
0℃で33倍延伸した後210°Cで10秒間熱固定後
冷却して厚さ70μmの二軸延伸フィルムを得た。
0℃で33倍延伸した後210°Cで10秒間熱固定後
冷却して厚さ70μmの二軸延伸フィルムを得た。
このフィルムの屈折率はアタゴ社製アツベ屈折計で測定
した結果、157だった。
した結果、157だった。
(下びき層の塗設)
このフィルムの両面にコロナ放電処理した後、下記組成
の下びき層を設けた。コロナ放電処理の程度は0.02
K V A・分/ボであった。
の下びき層を設けた。コロナ放電処理の程度は0.02
K V A・分/ボであった。
ゼラチン 3g蒸留水
250ccホルムアルデヒド
0 、02g(バック層の塗設) 下びき後フィルムの片面に下記組成のバック層を塗設し
た。
250ccホルムアルデヒド
0 、02g(バック層の塗設) 下びき後フィルムの片面に下記組成のバック層を塗設し
た。
[酸化スズ−酸化アンチモン複合物分散液の調製]塩化
第二スズ水和物230重量部と三塩化アンチモン23重
量部をエタノール3000重量部に溶解し均一溶液を得
た。この溶液にINの水酸化ナトリウム水溶液を前記溶
液のpHが3になるまで滴下し、コロイド状酸化第二ス
ズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた共沈澱を
50℃に24時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱を得
た。
第二スズ水和物230重量部と三塩化アンチモン23重
量部をエタノール3000重量部に溶解し均一溶液を得
た。この溶液にINの水酸化ナトリウム水溶液を前記溶
液のpHが3になるまで滴下し、コロイド状酸化第二ス
ズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた共沈澱を
50℃に24時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱を得
た。
赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分離した。過剰
なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分離によって水
洗した。この操作を3回繰り返し過剰イオンを除去した
。
なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分離によって水
洗した。この操作を3回繰り返し過剰イオンを除去した
。
過剰イオンを除去したコロイド状沈澱200重量部を水
1500重量部に再分散し、600℃に加熱した焼成源
に噴霧し、青味がかった平均粒径02μの酸化スズ−酸
化アンチモン複合物の微粒子粉末を得た。この微粒子粉
末の比抵抗は25Ω・cmであった。
1500重量部に再分散し、600℃に加熱した焼成源
に噴霧し、青味がかった平均粒径02μの酸化スズ−酸
化アンチモン複合物の微粒子粉末を得た。この微粒子粉
末の比抵抗は25Ω・cmであった。
上記微粒子粉末40重量部と水60重量部の混合液をp
H7,0に調製し、攪拌機で粗分散の後、模型サンドミ
ル(商品名ダイノミル;WILLY A。
H7,0に調製し、攪拌機で粗分散の後、模型サンドミ
ル(商品名ダイノミル;WILLY A。
B A CJ(OF E N A G製)で滞留時間
が30分になるまで分散して調製した。
が30分になるまで分散して調製した。
下記処方[A]を乾燥膜厚が0.3μになるように塗布
し、130°Cで30秒間乾燥した。この上に更に下記
の被覆層用塗布液(B)を乾燥膜厚が0.1μになるよ
うに塗布し、130°Cで2分間乾燥した。
し、130°Cで30秒間乾燥した。この上に更に下記
の被覆層用塗布液(B)を乾燥膜厚が0.1μになるよ
うに塗布し、130°Cで2分間乾燥した。
[処方A]
導電性微粒子分散液 10重量部ゼラチン
1重量部水
27重量部メタノール
60重量部レゾルシン
2重量部[被覆層用塗布液(B)] ゼラチン 10重量部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム008重量部 水 89重量部(写真
層の塗設) 上記の如くバック層を設けたフィルムの反対側に以下の
如き写真層を順次設けた。
1重量部水
27重量部メタノール
60重量部レゾルシン
2重量部[被覆層用塗布液(B)] ゼラチン 10重量部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム008重量部 水 89重量部(写真
層の塗設) 上記の如くバック層を設けたフィルムの反対側に以下の
如き写真層を順次設けた。
ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は、特に記載のな
い限り1d当りのg数を示す。またハロゲン化銀とコロ
イド銀は銀に換算して示した。
い限り1d当りのg数を示す。またハロゲン化銀とコロ
イド銀は銀に換算して示した。
第1層;ハレーション防止層(HC’−1)黒色コロイ
ド銀 0.20紫外線吸収剤(UV−1
) 0.20高沸点溶媒(O1l−1)
0.20ゼラチン 13 第2層;中間層(TL−1) 紫外線吸収剤(UV−1) 0.01高沸点溶媒
(Oil−1) 0.01ゼラチン
13 第3層、低感度赤感性乳剤層(RL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.9沃臭化銀乳
剤(Em−2) 0.6増感色素(S−1) 2.5X10−’ (モル/銀1モル)増感色素(12
) 2.5X10−’ (モル/銀1モル)増感色素(S−
3) 0.5X10 ’ (モル/銀1モル)シアンカプラー
(Co−1) 1.0カラードシアンカプラー(
CC−1) 0.05 DIR化合物(D −1) 0.002高沸点
溶媒(Oil−1) 0.5ゼラチン
14 第4層;高感度赤感性乳剤層(RH) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 2.0増感色素(
S−1) 2.0X10−’ (モル/銀1モル)増感色素(S−
2) 2.0X10−’ (モル/銀1モル)増感色素(S−
3) o、1xio−’ (モル/銀1モル)シアンカプラー
(Co−1) 0.25カラードシアンカプラー
(CC−1) DIR化合物(D−2) 0.05高沸点溶媒
(Oil−1) 0.3ゼラチン
14 第5層:中間層(IL−2) ゼラチン o5 第6層;低感度緑感性乳剤層(GL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 1.0増感色素(
S−’4) 5X10−’ (モル/銀1モル) 増感色素(S−5) IXIO−’ (モル/銀1モル) マゼンタカプラー(Mo−1) 0.5J カラードマゼンタカプラー(CM−1)0.01 DIR化合物(D−3) 0.02DIR化合
物(D−4) 0.02高沸点溶媒(Oil−
2) 0.4ゼラチン
10 第7層:中間層(I L−3) セラチン 07 第8層;高感度緑感性乳剤層(GH) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 1.3増感色素(
S−6) 1.5X10−’ (モル/銀1モル)増感色素(S−
7) 2.5X 10−’ 、(モル/銀1モル)増感色素(
S−8) 0.5X10−’ (モル/銀1モル)マゼンタカプラ
ー(Mo−2) 0.05マゼンタカプラー(Mo
−3) 0.15カラードマゼンタカプラー(CM
−2)DIR化合物(D−3) 0.01高沸
点溶媒(Oil−3) 0.5ゼラチン
1.0第9層;イエローフィルター層
(yc)黄色コロイド銀 01 色汚染防止剤(SC−1) 0.1高沸点溶媒(
Oil−3) 0.1ゼラチン
08 第10層;低感度青感性乳剤層(B L )沃臭化銀乳
剤(Em−1) 0.25沃臭化銀乳剤(Em
−2) 0.25増感色素(S−10) 7X10−’ (モル/銀1モル) イエローカプラー(Yo−1) 0.5イエローカ
プラー(Yo−2) 0.1DIR化合物CD−2
) 0.01高沸点溶媒(Oil−3)
0.3ゼラチン 09 第11層;高感度青感性乳剤層(BH)沃臭化銀乳剤(
Em−4) 0.4第12層 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.3増感色素(
S−9) IXIO−’ (モル/銀1モル) 増感色素(S−10) 3X10 ’ (モル/銀1モル) イエローカプラー(Yo −1) 0.30イエロ
ーカプラー(Yo −2) 0.05高沸点溶媒(
Oil−3) 0.1ゼラチン
1゜ ;第1保護層(PRO−1) 微粒子沃臭化銀乳剤 o4 (平均粒径0.08μ AgI 2モル%)紫外線吸
収剤(UV−1) 0.10紫外線吸収剤(Uv
−2)o、o5 5高沸溶媒(Oil−1) 0.1高沸点溶媒
(Oil −4) 0.1ホルマリンスカベン
ジャ−(H8−1)ホルマリンスカベンジャ−(H3−
2)ゼラチン 10 第13層;第2保護層(PRO−2) 界面活性剤(S u −1) 0.005ポ
リメチルメタクリレートマツト化剤 (平均粒径3μm ) 0.13ゼラチン
06 尚、各層には上記組成物の他に、塗布助剤Su1、分散
助剤5u−2、硬膜剤H−1、H−2、H−3、安定剤
S tab −1、カブリ防止剤AF1を添加した。
ド銀 0.20紫外線吸収剤(UV−1
) 0.20高沸点溶媒(O1l−1)
0.20ゼラチン 13 第2層;中間層(TL−1) 紫外線吸収剤(UV−1) 0.01高沸点溶媒
(Oil−1) 0.01ゼラチン
13 第3層、低感度赤感性乳剤層(RL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.9沃臭化銀乳
剤(Em−2) 0.6増感色素(S−1) 2.5X10−’ (モル/銀1モル)増感色素(12
) 2.5X10−’ (モル/銀1モル)増感色素(S−
3) 0.5X10 ’ (モル/銀1モル)シアンカプラー
(Co−1) 1.0カラードシアンカプラー(
CC−1) 0.05 DIR化合物(D −1) 0.002高沸点
溶媒(Oil−1) 0.5ゼラチン
14 第4層;高感度赤感性乳剤層(RH) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 2.0増感色素(
S−1) 2.0X10−’ (モル/銀1モル)増感色素(S−
2) 2.0X10−’ (モル/銀1モル)増感色素(S−
3) o、1xio−’ (モル/銀1モル)シアンカプラー
(Co−1) 0.25カラードシアンカプラー
(CC−1) DIR化合物(D−2) 0.05高沸点溶媒
(Oil−1) 0.3ゼラチン
14 第5層:中間層(IL−2) ゼラチン o5 第6層;低感度緑感性乳剤層(GL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 1.0増感色素(
S−’4) 5X10−’ (モル/銀1モル) 増感色素(S−5) IXIO−’ (モル/銀1モル) マゼンタカプラー(Mo−1) 0.5J カラードマゼンタカプラー(CM−1)0.01 DIR化合物(D−3) 0.02DIR化合
物(D−4) 0.02高沸点溶媒(Oil−
2) 0.4ゼラチン
10 第7層:中間層(I L−3) セラチン 07 第8層;高感度緑感性乳剤層(GH) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 1.3増感色素(
S−6) 1.5X10−’ (モル/銀1モル)増感色素(S−
7) 2.5X 10−’ 、(モル/銀1モル)増感色素(
S−8) 0.5X10−’ (モル/銀1モル)マゼンタカプラ
ー(Mo−2) 0.05マゼンタカプラー(Mo
−3) 0.15カラードマゼンタカプラー(CM
−2)DIR化合物(D−3) 0.01高沸
点溶媒(Oil−3) 0.5ゼラチン
1.0第9層;イエローフィルター層
(yc)黄色コロイド銀 01 色汚染防止剤(SC−1) 0.1高沸点溶媒(
Oil−3) 0.1ゼラチン
08 第10層;低感度青感性乳剤層(B L )沃臭化銀乳
剤(Em−1) 0.25沃臭化銀乳剤(Em
−2) 0.25増感色素(S−10) 7X10−’ (モル/銀1モル) イエローカプラー(Yo−1) 0.5イエローカ
プラー(Yo−2) 0.1DIR化合物CD−2
) 0.01高沸点溶媒(Oil−3)
0.3ゼラチン 09 第11層;高感度青感性乳剤層(BH)沃臭化銀乳剤(
Em−4) 0.4第12層 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.3増感色素(
S−9) IXIO−’ (モル/銀1モル) 増感色素(S−10) 3X10 ’ (モル/銀1モル) イエローカプラー(Yo −1) 0.30イエロ
ーカプラー(Yo −2) 0.05高沸点溶媒(
Oil−3) 0.1ゼラチン
1゜ ;第1保護層(PRO−1) 微粒子沃臭化銀乳剤 o4 (平均粒径0.08μ AgI 2モル%)紫外線吸
収剤(UV−1) 0.10紫外線吸収剤(Uv
−2)o、o5 5高沸溶媒(Oil−1) 0.1高沸点溶媒
(Oil −4) 0.1ホルマリンスカベン
ジャ−(H8−1)ホルマリンスカベンジャ−(H3−
2)ゼラチン 10 第13層;第2保護層(PRO−2) 界面活性剤(S u −1) 0.005ポ
リメチルメタクリレートマツト化剤 (平均粒径3μm ) 0.13ゼラチン
06 尚、各層には上記組成物の他に、塗布助剤Su1、分散
助剤5u−2、硬膜剤H−1、H−2、H−3、安定剤
S tab −1、カブリ防止剤AF1を添加した。
Em−1平均粒径0.43μm
沃臭化銀含有率9.0モル%
(均一)単分散性の沃臭化銀乳剤
Em−2平均粒径0.32μm
沃臭化銀含有率20モル%
(均一)単分散性の沃臭化銀乳剤
Em−3平均粒径0.78μm
沃臭化銀含有率60モル%
(均一)単分散性の沃臭化銀乳剤
Em−4平均粒径1 、1 μm
沃臭化銀含有率90モル%
S−6
M。
o−3
11I
2H5
2′2
Cθ
2H5
O
o−2
c− i
M−1
0M−2
D
V−1
IV−2
u−2
S
S −2
[(CH,=CH8O2CH2)、CCH25O,(C
H2)2]、N(CH2)、SO,Ktab−1 ○Na CH2=CH3O2CH20CH2S○2CH=CH2
u CHCOOCH2(CF 2 CF 2 ) 3 HN
aO=S CH=COOC1(2(CF2CF 2)
、H3P c 1 P−1 かくして得られたカラーネガフィルムを35 m /
mサイズに切断し、パトローネ中に装填した。
H2)2]、N(CH2)、SO,Ktab−1 ○Na CH2=CH3O2CH20CH2S○2CH=CH2
u CHCOOCH2(CF 2 CF 2 ) 3 HN
aO=S CH=COOC1(2(CF2CF 2)
、H3P c 1 P−1 かくして得られたカラーネガフィルムを35 m /
mサイズに切断し、パトローネ中に装填した。
40°Cで10日間放置した後、通常のカメラを用いて
撮影し、次のような現像処理を行なった。
撮影し、次のような現像処理を行なった。
処理工程(38℃)
発色現像 3分15秒
漂白 6分30秒
水洗 3分15秒
定着 6分30秒
水洗 3分15秒
安定化 1分30秒
乾燥
各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
ある。
[発色現像液]
無水亜硫酸ナトリウム 425gヒドロキ
シルアミン・1/2硫酸塩 2.0g無水炭酸カリ
ウム 375g臭化ナトリウム 1.3g 水酸化カリウム 1.0g水を加え
てipとする。
シルアミン・1/2硫酸塩 2.0g無水炭酸カリ
ウム 375g臭化ナトリウム 1.3g 水酸化カリウム 1.0g水を加え
てipとする。
[漂白液]
エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩100.0g
エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム塩10.0g
臭化アンモニウム 150.0g氷酢
酸 100m!水を加えて1
りとし、アンモニア水を用いてpH=6.0に調整する
。
酸 100m!水を加えて1
りとし、アンモニア水を用いてpH=6.0に調整する
。
[定着液]
チオ硫酸アンモニウム 175.0g無水
亜硫酸すl・リウム 8.5gメタ亜硫酸
ナトリウム 2.3g水を加えて1りと
し、酢酸を用いてpH=6.0に調整する。
亜硫酸すl・リウム 8.5gメタ亜硫酸
ナトリウム 2.3g水を加えて1りと
し、酢酸を用いてpH=6.0に調整する。
[安定液]
ホルマリン(37%水溶液) 1.5mクコ
ニダックス(コニカ社製) 7.5J水を加え
て1!とする。
ニダックス(コニカ社製) 7.5J水を加え
て1!とする。
現像されたフィルムを検査したところライトパイピング
によるふちかぶりは観察されなかった。
によるふちかぶりは観察されなかった。
また感度、階調など他の写真性能に異常はなかった。
実施例−2
PET製膜工程において縦延伸終了後、横延伸前の厚さ
150μmの一軸延伸PETフィルムに、実施例−1で
重合したコポリエステルを両面に30μmずつ溶融押出
しラミネートした。
150μmの一軸延伸PETフィルムに、実施例−1で
重合したコポリエステルを両面に30μmずつ溶融押出
しラミネートした。
この積層フィルムを110℃で3.0倍横延伸した後2
10℃で熱固定後冷却して巻取った。
10℃で熱固定後冷却して巻取った。
得られた複合フィルムの厚さは70μmで表面屈折率は
157であった。
157であった。
このフィルムを実施例−1と同様にしてカラーネガフィ
ルムを調製したところ、実施例−1と同様の効果か得ら
れた。
ルムを調製したところ、実施例−1と同様の効果か得ら
れた。
実施例−3
IVo、65のPETチップを1606C1mmHgで
乾燥後280℃で溶融押出し、厚さ600μmの未延伸
フィルムを成形した。ついでこのシートを縦方向に11
0℃で2.8倍、ついて横方向に130℃で26倍延伸
し、ついで17(1℃で熱固定後冷却して巻取った。
乾燥後280℃で溶融押出し、厚さ600μmの未延伸
フィルムを成形した。ついでこのシートを縦方向に11
0℃で2.8倍、ついて横方向に130℃で26倍延伸
し、ついで17(1℃で熱固定後冷却して巻取った。
得られたフィルムは厚さ80μmで表面屈折率1.59
だった。
だった。
このフィルムを実施例−1と同様にしてカラーネガフィ
ルムを調製したところ、同様の効果が得られた。
ルムを調製したところ、同様の効果が得られた。
[発明の効果]
以上詳細に説明したように、本発明によれば、透明性を
低下させずにライトパイピング現象を防止することがで
き、しかも写真性能を何ら損うことのないハロゲン化銀
写真感光材料を提供することができる。
低下させずにライトパイピング現象を防止することがで
き、しかも写真性能を何ら損うことのないハロゲン化銀
写真感光材料を提供することができる。
Claims (1)
- プラスチックフィルムにハロゲン化銀写真乳剤を塗設し
た感光材料であって、該プラスチックフィルムの表面屈
折率が1.60以下であることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15315290A JPH0444030A (ja) | 1990-06-12 | 1990-06-12 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15315290A JPH0444030A (ja) | 1990-06-12 | 1990-06-12 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0444030A true JPH0444030A (ja) | 1992-02-13 |
Family
ID=15556161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15315290A Pending JPH0444030A (ja) | 1990-06-12 | 1990-06-12 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0444030A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994019722A1 (fr) * | 1993-02-16 | 1994-09-01 | Teijin Limited | Support de pellicule de photographie |
| WO1995016223A1 (en) * | 1993-12-07 | 1995-06-15 | Teijin Limited | Laminated base film for photographic film |
| CN106318145A (zh) * | 2016-08-28 | 2017-01-11 | 中国乐凯集团有限公司 | 一种聚酯型水性乳液、制备方法及其应用 |
-
1990
- 1990-06-12 JP JP15315290A patent/JPH0444030A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994019722A1 (fr) * | 1993-02-16 | 1994-09-01 | Teijin Limited | Support de pellicule de photographie |
| AU661428B2 (en) * | 1993-02-16 | 1995-07-20 | Teijin Limited | Base film for photographic film |
| US5496688A (en) * | 1993-02-16 | 1996-03-05 | Teijin Limited | Base film for photographic film |
| WO1995016223A1 (en) * | 1993-12-07 | 1995-06-15 | Teijin Limited | Laminated base film for photographic film |
| US5723208A (en) * | 1993-12-07 | 1998-03-03 | Teijin Limited | Laminated base film for photographic film |
| CN106318145A (zh) * | 2016-08-28 | 2017-01-11 | 中国乐凯集团有限公司 | 一种聚酯型水性乳液、制备方法及其应用 |
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