JPH0553245A

JPH0553245A - 写真感光材料

Info

Publication number: JPH0553245A
Application number: JP23535891A
Authority: JP
Inventors: Mineko Ito; 峰子伊東; Eiichi Ueda; 栄一上田; Yoshihiro Wada; 良裕和田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1991-08-22
Filing date: 1991-08-22
Publication date: 1993-03-05

Abstract

(57)【要約】【目的】ポリエステル支持体と親水性コロイドとの接
着性に優れ、ロール形態での使用に適用しうる写真感光
材料を提供する。【構成】ポリエステルフィルム支持体の少なくとも一
方の面にポリエステル共重合体を含む下引層を有し、更
に該下引層の上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有する写真感光材料において、ポリエステルフィルム
の含水率が0.5重量％以上であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエステルフィルムと
親水性コロイド、特にゼラチンとの接着性に優れた下引
層を有する写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料は一般的にプラスチックフ
ィルム支持体上に少なくとも１層の写真感光性層を設け
ることによって製造される。このプラスチックフィルム
としては一般的にトリアセチルセルロース（以下「ＴＡ
Ｃ」と記す）に代表される繊維系のポリマーとポリエチ
レンテレフタレートに代表されるポリエステル系のポリ
マー等が使用されている。

【０００３】一般に写真感光材料としては、代表的には
Ｘレイ用フィルム、製版用フィルム及びカットフィルム
の如くシート状の形態のものとロール状の形態のものが
ある。ロールフィルムの代表的なものとしては、35mm巾
又はそれ以下の巾でパトローネ内に収められており、一
般のカメラに装填して撮影に用いられるカラー又は黒白
ネガフィルムが挙げられる。

【０００４】従来からロールフィルムには主としてＴＡ
Ｃフィルム支持体が用いられている。ＴＡＣフィルムの
写真用支持体としての最大の特徴は、光学的に異方性が
無く透明度が高いこと、更には現像処理後のカール解消
性についても優れた性質を有していることである。

【０００５】ところで、近年写真感光材料の用途は多様
化しており撮影時のフィルム搬送の高速化、撮影倍率の
高倍率化、ならびに撮影装置の小型化が著しく進んでい
る。そのためには、写真感光材料用の支持体としては、
強度、寸度安定性、薄膜化等の性質が要求される。

【０００６】しかし、ＴＡＣは剛直な分子構造を有する
ので、ＴＡＣフィルムは製膜後のフィルムの膜質が脆弱
であり、これらの用途に使用できないのが現状である。

【０００７】これに対してＰＥＴフィルムは優れた生産
性、機械的強度、ならびに寸度安定性を有するためＴＡ
Ｃフィルムに代替するものと考えられてきた。

【０００８】ところがＰＥＴフィルムは、写真感光材料
として広範囲に用いられているロール形態では巻きぐせ
カールが強く残留するため、現像処理後の取り扱い性が
悪く、上記の優れた性質がありながら、ロールフィルム
としては使用出来ないという問題があった。

【０００９】一方、写真感光材料の用途では通常ＰＥＴ
支持体と表層剤との間に下引層を設けることによって両
者の間の接着性を向上させている。

【００１０】従来、各種プラスチック、特にゼラチン等
の親水性樹脂との接着性向上に対しては、作業環境上の
問題及び防爆設備が不要となる等の利点から下引層とし
て水溶性又は水分散性ポリエステル共重合体を用いるこ
とが提案されてきた。このような例として、例えば特公
昭47-40873号では、水消散を目的としてエステル形成性
スルホン酸金属塩基含有化合物を全酸成分に対し８モル
％以上及びポリエチレングリコールを全グリコール成分
に対し20モル％以上使用する共重合体が記載されている
が、これらの下引層としての使用は該下引層の耐水性、
すなわち接着の耐水性を低下させる事は容易に推測でき
ることである。また、特公昭56-5476号では、接着性向
上を目的としてメチレン基数４〜８の飽和直鎖状脂肪族
ジカルボン酸を使用しているが、この場合にも下引層の
耐水性は十分なものとは言えない。

【００１１】これに対し、特開平1-43775号では、分子
内に有機スルホン酸ナトリウムもしくはカリウム塩の基
を有するポリエステル樹脂の水溶液、乳化液又は水分散
液をインライン下引処理する方法について述べている
が、近年の過酷な搬送、撮影および現像処理条件におい
てロール形態の写真感光材料として用いた場合、充分な
接着性を有するには到らなかった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】上記のポリエステル共
重合体を含む下引層はいずれもＰＥＴ支持体と親水性コ
ロイド、特にゼラチンとの接着に関しては比較的安易に
得られるものの、ロール形態の写真感光材料として撮
影、現像処理、焼付など過酷な条件にさらした場合、充
分な接着性を保持するに到らなかった。

【００１３】本発明はこのような従来の課題に鑑みなさ
れたもので、その第１の目的は、支持体に対する接着性
に優れ、且つ親水性コロイドとの接着性及びその耐水性
にも優れた下引層を有するポリエステルフィルム支持体
を得ることにある。

【００１４】また、本発明の第２の目的は、機械的性質
の優れたポリエステルフィルム支持体を有し、ロール形
態での使用に適用しうるハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は前記課題に
ついて鋭意研究を行なった結果、本発明の上記目的はポ
リエステルフィルム支持体の少なくとも一方の面にポリ
エステル共重合体を含む下引層を有し、更に該下引層の
上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する写真
感光材料において、該ポリエステルフィルムの含水率が
0.5重量％以上である写真感光材料により達成されるこ
とを見出した。

【００１６】以下、本発明を詳述する。

【００１７】本発明のポリエステルフィルムの含水率の
測定は、該フィルムを23℃、30％ＲＨ、３時間の条件で
調湿した後、23℃の蒸留水に15分間浸漬させ、しかる後
に微量水分計（たとえば三菱化成（株）製ＣＡ−０２
型）を用い、乾燥温度150℃で行う。

【００１８】本発明のポリエステルフィルムは、かかる
方法で測定された含水率が0.5重量％以上である点に特
徴があり、好ましくは0.6〜4.0重量％である。

【００１９】本発明においてポリエステルフィルム支持
体の化学的成分として好ましいものは芳香族二塩基酸、
特にテレフタル酸とグリコールを主要な構成成分とする
コポリエステル系である。テレフタル酸成分、グリコー
ル成分と共重合する成分としては、スルホン酸の金属塩
を有する芳香族ジカルボン酸及びポリエチレングリコー
ルが好ましい。

【００２０】スルホン酸の金属塩を有する芳香族ジカル
ボン酸としては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、
２−ナトリウムスルホテレフタル酸、６−ナフタレンジ
カルボン酸及びこれらのナトリウムを他の金属、例え
ば、カリウム、リチウムなどで置換した化合物、そのエ
ステル化合物などが挙げられ、本発明では特に５−ナト
リウムスルホイソフタル酸又はそのエステル化合物が好
ましい。ポリエチレングリコールとしては、エチレング
リコールの繰り返し単位が２〜500のものが好ましい
が、特に好ましくは50〜150のものである。

【００２１】これらの化合物以外に、酸成分としては例
えばイソフタル酸又はそのエステル化合物、アジピン酸
又はそのエステル化合物など、またアルコール成分とし
ては例えばプロピレングリコール、ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコールなどの化合物を含んでいても
良い。スルホン酸の金属塩を有する芳香族ジカルボン酸
は主原料であるテレフタル酸成分に対して好ましくは２
〜20mol％、特に好ましくは４〜15mol％添加されるのが
よい。またポリエチレングリコールはアルコール成分の
主原料である。エチレングリコール成分に対して好まし
くは１〜15wt％、特に好ましくは３〜10wt％添加される
のがよい。

【００２２】少なくとも上記の化合物を反応させてポリ
エステルを得るには、公知の合成方法を用いて行なうこ
とが出来る。得られたポリエステルから支持体を形成す
るには次のようにして行なう。すなわち、得られた樹脂
を乾燥後、溶融押し出しして未延伸シートとし次いでた
て延伸及びよこ延伸及び熱固定することにより目的とす
るフィルムによる。延伸倍率は特に限定されないが、通
常は２〜５倍が適当である。延伸時の温度は特に限定さ
れないが50〜140℃が適当である。熱固定温度は特に限
定されないが150〜220℃が適当である。

【００２３】本発明のポリエステル支持体にはライトパ
イピングを防止する意味で、染料を添加するのが好まし
い。使用する染料について特に限定はないが、色調はグ
レー染色が好ましく、またポリエステルの製膜温度での
耐熱性に優れているのが好ましい。染料としては、三菱
化成社製のＤiaresin、日本化薬社製のKayaset、米国特
許第3,822,132号等に記載の染料を単独で或は混合して
用いることができる。

【００２４】本発明において適用できるポリエステル共
重合体とは、好ましくは分子内に有機スルホン酸塩の基
を有するポリエステル共重合体である。かかるスルホン
酸塩の基をポリエステル分子内に導入するために、例え
ば５−Ｎａスルホイソフタル酸、４−Ｎａスルホイソフ
タル酸、２−Ｎａスルホテレフタル酸、５−Ｋスルホイ
ソフタル酸、４−Ｋスルホイソフタル酸、２−Ｋスルホ
テレフタル酸、Ｎａスルホコハク酸等を好ましく用いる
ことができる。かかるスルホン酸塩の基を有する多価カ
ルボン酸又は多価アルコールは全多価カルボン酸成分又
は多価アルコール成分中２〜50モル％、好ましくは３〜
20モル％を占める。

【００２５】多価カルボン酸として用いる他の成分は例
えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、イタコン
酸等を使用することができる。

【００２６】多価アルコール成分としては例えばエチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシ
リレングリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ポリ（エチレンオキシ
ド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリ
コール等を使用することができる。またこれらの成分と
共にｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（β−ヒドロキシエ
トキシ）安息香酸等のヒドロキシカルボン酸を用いるこ
とができる。

【００２７】このポリエステル共重合体は、上記の多価
カルボン酸或はそのエステル形成性誘導体と上記の多価
アルコール或はそのエステル形成性誘導体とから公知の
方法によって合成される。

【００２８】本発明のポリエステル共重合体を下引層と
して適用する方法としては、該化合物を水又は有機溶媒
（例えばメタノール、エタノール、アセトン、メチルエ
チルケトン、酢酸エチル、アセトニトリル、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミド、ホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）
又はこれらの混合溶媒に溶解して使用するか、あるいは
水を媒体として乳化液、分散物又は懸濁物をつくる方法
があるが、この際、水に少量の他の有機溶媒等の媒体を
混入させることができる。

【００２９】本発明では好ましくは、ポリエステル共重
合体を水溶液又は水分散液として用いる。

【００３０】これらポリエステル共重合体の水溶液又は
水分散液を含む下引塗布液には、更に界面活性剤、帯電
防止剤、マット剤、更には本発明のポリエステル共重合
体以外の水溶性又は水分散性ポリマーを本発明の効果を
損わない範囲内で添加してもよい。

【００３１】また、上記下引塗布液中の固形分濃度は通
常15重量％以下が好ましく、さらに好ましくは10重量％
以下である。

【００３２】さらに塗布量はフィルム１m²当り塗布液重
量で１〜30gが好ましく、さらに好ましくは５〜25gであ
る。

【００３３】本発明の下引層を本発明のポリエステルフ
ィルム支持体に塗設する方法として、公知の任意の塗工
法、例えばロールコート法、グラビアコート法、ロール
ブラッシュ法、スプレーコート、エアーナイフコート、
含浸法およびカーテンコート法などを単独又は組み合わ
せて適用することができる。

【００３４】塗工を施す工程は、本発明の支持体用ポリ
エステルの未延伸フィルムに塗工するか、たて延伸又は
よこ延伸後の一軸延伸フィルムに塗工するか、又はたて
延伸及びよこ延伸後の二軸延伸フィルムに塗工するいず
れの工程を選んでもよいが、好ましくは支持体フィルム
製膜ライン中で延伸配向前、すなわち未延伸状態又は一
軸延伸状態のフィルムに本発明の下引層を塗設した後乾
燥され、続いて二軸延伸又は一軸延伸し熱固定して結晶
配向を完了させることが経済性の面から好ましい。

【００３５】本発明においては上記の如き下引層を有す
るポリエステルフィルムの下引層上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を設け、写真感光材料を製造するこ
とができる。

【００３６】上記写真感光材料において親水性コロイド
層に用いられる親水性コロイドとしては、例えばゼラチ
ン、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロー
ス硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン
酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−
Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、
ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き
多種の合成親水性高分子物質を用いることができるが好
ましくはゼラチンを用いる。ゼラチンとしては石灰処理
ゼラチンのほか酸処理ゼラチンやブル・ソサイエティ・
サイエンス・ホトグラフィー・ジャパン（Ｂull. Ｓoc.
Ｓci. Ｐhot. Ｊapan），Ｎo.16，30頁（1966）に記載
されたような酸素処理ゼラチンを用いても良く、又ゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることもでき、更
にはゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマーも含むものとする。

【００３７】本発明の写真感光材料において、前記下引
層の上方に設ける少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、通常の種々の
ハロゲン化銀乳剤を任意に用いることができる。該乳剤
は、常法により化学増感することができ、増感色素を用
いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

【００３８】また、ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止
剤、安定剤、硬膜剤等を加えることができる。該乳剤の
バインダーとしては、前記の如き親水性コロイドが用い
られるがゼラチンを用いるのが有利である。

【００３９】ハロゲン化銀乳剤層、その他の親水性コロ
イド層は、硬膜剤を用いて膜強度を高めることができる
がこのような硬膜剤としてはアルデヒド系、アジリジン
系、イソオキサゾール系、エポキシ系、ビニルスルホン
系、アクリロイル系、カルボジイミド系、トリアジン
系、高分子型、その他マレイミド系、アセチレン系、メ
タンスルホン酸エステル系の各硬膜剤を単独もしくは組
み合せて使用することができる。又、可塑剤、水不溶性
又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）、カプ
ラー、塗布助剤、帯電防止剤、更にはホルマリンスカベ
ンジャー、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、
界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤
や漂白促進剤等を含有させることもできる。

【００４０】本発明の写真感光材料において上記ハロゲ
ン化銀乳剤層以外の親水性コロイド層としては、保護
層、フィルター層、バックコーティング層、ハレーショ
ン防止層、イラジエーション防止層、中間層等の補助層
等がある。

【００４１】本発明に係るハロゲン化銀感光材料として
はロール形態で用いられる通常の黒白ハロゲン化銀感光
材料、通常の多層カラー感光材料（例えばカラーリバー
サルフィルム、カラーネガティブフィルム等）等のハロ
ゲン化銀感光材料を挙げることができる。

【００４２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は通常
のハロゲン化銀写真感光材料の処理と同様、種々の現像
処理を行うことにより画像を形成することができる。

【００４３】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４４】ジメチルテレフタレート：５−ナトリウム
スルホイソフタル酸：エチレングリコール：ポリエチレ
ングリコール（分子量約3500）＝97：３：99.5：0.5
（モル比）の割合で仕上り重合体となるようにして重合
したポリエステルから得たフィルムを本発明のポリエス
テルフィルム支持体とする。

【００４５】また、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）のフィルムを比較用のＰＥＴ支持体とする。

【００４６】次に、ジカルボン酸成分としてテレフタル
酸ジメチル40モル％、イソフタル酸ジメチル33モル％、
５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩７モル
％、アジピン酸20モル％、グリコール成分としてエチレ
ングリコール65モル％、ジエチレングリコール35モル％
を共重合した。

【００４７】得られた共重合体を分析したところ固有粘
度は0.55dl／g、ガラス転移温度は約26℃であった。

【００４８】同様に、ポリエステル共重合体の組成を表
１に示すように変化させて、共重合体を得た。

【００４９】これらのポリエステル共重合体をそれぞれ
95℃の熱水中で３時間攪拌し15重量％水溶液とした後、
水で希釈して得られたわずかに白濁した８重量％水溶液
を下引塗布液とし、該下引塗布液を用いて縦延伸済の本
発明のポリエステルフィルム支持体及びＰＥＴ支持体の
両面に塗布し、乾燥重量で0.3g／m²の下引層を有する二
軸延伸済厚さ75μmのポリエステルフィルム及びＰＥＴ
フィルムを得た。

【００５０】更に、上記下引層の一方の面に下記のバッ
キング層を形成した。なお、以下の表示はm²当たりの量
を示す。バッキング層ゼラチン 8.0 g メルクサポニン 2.0mg 平均粒径３μmのシリカ粒子 20mg コロイダルシリカ 60mg 化合物ａ 10mg 化合物ｂ 15mg 化合物ｃ 20mg

【００５１】

【化１】

【００５２】また、比較として二軸延伸済の本発明のポ
リエステルフィルム支持体（厚さ75μ）及びＰＥＴフィ
ルム支持体の両面にコロナ放電処理（0.02KVA・分／m²
程度）した後、下記組成の下引層を設け、さらに前記と
同様にしてバッキング層を設けた。比較下引層の塗布液（Ａ−１）ゼラチン 3 g 蒸留水 250cc ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート 0.05g ホルムアルデヒド 0.02g

【００５３】（写真層の塗設）上記バッキング層を設け
た本発明のポリエステルフィルム及びＰＥＴフィルム支
持体のバッキング層とは反対側の下引層の面上に、下記
に示す組成の各層を順次支持体側から形成して多層カラ
ー写真感光材料試料Ｎo.１〜６（表１参照）を作製し
た。

【００５４】以下、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加
量は、特に記載のない限り１m²当りのｇ数を示す。また
ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。

【００５５】第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド銀 0.20 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.20 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.20 ゼラチン 1.3 第２層；中間層（ＩＬ−１）紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.01 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.01 ゼラチン 1.3 第３層；低感度赤感光性乳剤層（ＲＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.9 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.6 増感色素（Ｓ−１） 2.5×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−２） 2.5×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−３） 0.5×10^-4（モル／銀１モル）シアンカプラー（Ｃｏ−１） 1.0 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.05 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.002 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.5 ゼラチン 1.4 第４層；高感度赤感光性乳剤層（ＲＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 2.0 増感色素（Ｓ−１） 2.0×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−２） 2.0×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−３） 0.1×10^-4（モル／銀１モル）シアンカプラー（Ｃｏ−１） 0.25 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.015 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.3 ゼラチン 1.4 第５層；中間層（ＩＬ−２）ゼラチン 0.5 第６層；低感度緑感光性乳剤層（ＧＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 1.0 増感色素（Ｓ−４） 5×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−５） 1×10^-4（モル／銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍｏ−１） 0.5 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.01 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02 ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） 0.02 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.4 ゼラチン 1.0 第７層；中間層（ＩＬ−３）ゼラチン 0.7 第８層；高感度緑感光性乳剤層（ＧＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 1.3 増感色素（Ｓ−６） 1.5×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−７） 2.5×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−８） 0.5×10^-4（モル／銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍｏ−２） 0.05 マゼンタカプラー（Ｍｏ−３） 0.15 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） 0.05 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.01 高沸点溶媒（Ｏil−３） 0.5 ゼラチン 1.0 第９層；イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀 0.1 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏil−３） 0.1 ゼラチン 0.8 第10層；低感度青感光性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.25 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.25 増感色素（Ｓ−10） 7×10^-4（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙｏ−１） 0.5 イエローカプラー（Ｙｏ−２） 0.1 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01 高沸点溶媒（Ｏil−３） 0.3 ゼラチン 0.9 第11層；高感度青感光性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） 0.4 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.3 増感色素（Ｓ−９） 1×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−10） 3×10^-4（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙｏ−１） 0.30 イエローカプラー（Ｙｏ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏil−３） 0.1 ゼラチン 1.0 第12層；第１保護層（ＰＲＯ−１）微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.08μ ＡgＩ２モル％） 0.4 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.10 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏil−４） 0.1 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） 0.3 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−２） 0.2 ゼラチン 1.0 第13層；第２保護層（ＰＲＯ−２）界面活性剤（Ｓｕ−１） 0.005 ポリメチルメタクリレートマット化剤（平均粒径３μm） 0.13 ゼラチン 0.6 尚、各層には上記組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−１、分
散助剤Ｓｕ−２、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、Ｈ−３、安定
剤Ｓtab−１、カブリ防止剤ＡＦ−１を添加した。

【００５６】Ｅｍ−１平均粒径 0.43μm 沃臭化銀含有率 9.0モル％（均一）単分散性の沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２平均粒径 0.32μm 沃臭化銀含有率 2.0モル％（均一）単分散性の沃臭化銀乳剤Ｅｍ−３平均粒径 0.78μm 沃臭化銀含有率 6.0モル％（均一）単分散性の沃臭化銀乳剤Ｅｍ−４平均粒径 1.1μm 沃臭化銀含有率 9.0モル％（均一）単分散性の沃臭化銀乳剤

【００５７】

【化２】

【００５８】

【化３】

【００５９】

【化４】

【００６０】

【化５】

【００６１】

【化６】

【００６２】

【化７】

【００６３】

【化８】

【００６４】

【化９】

【００６５】

【化１０】

【００６６】得られた試料Ｎo.１〜６を35mmサイズに切
断し、パトローネ中に装填した。

【００６７】40℃で10日間放置した後、通常のカメラを
用いて撮影し下記の現像処理を行なった。処理工程（38℃）発色現像３分15秒漂白６分30秒水洗３分15秒定着６分30秒水洗３分15秒安定化１分30秒乾燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【００６８】［発色現像液］４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）−アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0 g 無水炭酸カリウム 37.5 g 臭化ナトリウム 1.3 g ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5 g 水酸化カリウム 1.0 g 水を加えて１リットルとする。

【００６９】［漂白液］エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0 g エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0 g 臭化アンモニウム 150.0 g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpＨ＝6.0に調整する。

【００７０】［定着液］チオ硫酸アンモニウム 175.0 g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5 g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3 g 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpＨ＝6.0に調整する。

【００７１】［安定液］ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ社製） 7.5ml 水を加えて１リットルとする。

【００７２】現像処理したカラーネガフィルムを通常の
プリンターに通した後、プリンター部で生じたすり傷の
程度を以下の基準に従って評価した。（Ａ）すり傷の発生全くなし（Ｂ）すり傷の発生わずかにあり（Ｃ）すり傷の発生かなりあり結果を表２に示す。

【００７３】さらに得られたカラーネガフィルムの現像
処理前の乾燥状態における膜付（以下、生膜付とい
う）、現像処理中のウェット膜付、および現像処理後の
乾燥状態における膜付（以下、乾燥膜付という）を以下
の方法で評価したところ表２に示す結果を得た。

【００７４】膜付評価方法（生膜付および乾燥膜付）現像処理前、または現像処理
後乾燥を終了した試料の写真層の表面にかみそりの刃で
45°の角度で支持体にまで達する傷を格子状に付け、そ
の上に粘着テープ（セロハン粘着テープ）を圧着したの
ち、該テープを約45°の角度で急激に剥離する。この際
にテープと一緒に剥離してしまう写真層の面積をテープ
をはりつけた面積と比較し、下記の５段階に評価する。

【００７５】評価４以上ならば実用上充分に膜付が強いとみなせる。

【００７６】（ウェット膜付）各種現像処理中に試料の
写真層の表面に鋭利な針で支持体にまで達する傷を格子
状に付け、その後、該層の表面を濡れたままの状態で強
く10秒間こする。この際に剥離してしまう写真層の面積
を格子面積と比較し、５段階に評価する。評価基準は生
および乾燥膜付と同じである。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】表２から明らかなように、本発明のポリエステルフィル
ム支持体を用いた場合は、現像処理によって巻きぐせが
とれるためにプリンター部でのカールによってすり傷が
つくこともない。また、従来の下引きＡ−１の場合は、
ロールフィルムとして過酷な処理条件で十分な膜付き性
は得られないが、本発明のポリエステル共重合体を含む
下引層を用いた場合、膜付き性のすべて、特にウェット
膜付きにおいて優れており、この性質は本発明のポリエ
ステルフィルム支持体に用いた場合に得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルフィルム支持体の少なくと
も一方の面にポリエステル共重合体を含む下引層を有
し、更に該下引層の上に少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層を有する写真感光材料において、該ポリエステル
フィルムの含水率が0.5重量％以上であることを特徴と
する写真感光材料。