JPH0444044A - 画像形成方法および画像形成媒体 - Google Patents
画像形成方法および画像形成媒体Info
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- JPH0444044A JPH0444044A JP15172790A JP15172790A JPH0444044A JP H0444044 A JPH0444044 A JP H0444044A JP 15172790 A JP15172790 A JP 15172790A JP 15172790 A JP15172790 A JP 15172790A JP H0444044 A JPH0444044 A JP H0444044A
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- Japan
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- image forming
- polymerized
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- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、熱拡散性物質から成る画像を形成する方法お
よびその方法に用いる画像形成媒体に関する。
よびその方法に用いる画像形成媒体に関する。
[従来の技術]
従来の加熱記録方法としては、主に、直接感熱方式、熱
転写方式、昇華転写方式などが行なわれている。
転写方式、昇華転写方式などが行なわれている。
直接感熱方式は、熱により発色する特性を有する発色体
を、サーマルヘッド等により所望のパターン状に加熱し
、文字や画像を形成する方式である。この方式において
は、得られた画像の未発色部分が、熱や薬品の影響で発
色してしまう傾向が有るので、画像の安定性や保存性の
点て劣るという欠点が有る。また、この方式は、カラー
化が困難である。
を、サーマルヘッド等により所望のパターン状に加熱し
、文字や画像を形成する方式である。この方式において
は、得られた画像の未発色部分が、熱や薬品の影響で発
色してしまう傾向が有るので、画像の安定性や保存性の
点て劣るという欠点が有る。また、この方式は、カラー
化が困難である。
一方、熱転写記録方式は、ポリエステル等のプラスチッ
クフィルムに色素等を含有する熱溶融性インクを塗工し
て形成されるインクドナーシートを用い、そのl・ナー
シートをサーマルヘッド等により所望のパターン状に加
熱し、トナーシートのインクを加熱溶融せしめ、隣接し
た受像紙にそのインクを転写することによって、画像を
形成する方式である。この方式においては、複数色を重
ね合わせ、カラー画像を形成することができる。しかし
ながら、濃度の階調性のある画像を得るには特殊な装置
や特殊なドナーシートが必要とされる。
クフィルムに色素等を含有する熱溶融性インクを塗工し
て形成されるインクドナーシートを用い、そのl・ナー
シートをサーマルヘッド等により所望のパターン状に加
熱し、トナーシートのインクを加熱溶融せしめ、隣接し
た受像紙にそのインクを転写することによって、画像を
形成する方式である。この方式においては、複数色を重
ね合わせ、カラー画像を形成することができる。しかし
ながら、濃度の階調性のある画像を得るには特殊な装置
や特殊なドナーシートが必要とされる。
昇華転写方式は、樹脂フィルムに昇華性染料を含有する
インクを塗工して形成されるインクトナーシートを用い
、そのドナーシートをサーマルヘッド等により所望のパ
ターン状に加熱し、加熱部分の染料のみを昇華させ、そ
れを受像紙等に転写することによって画像を形成する方
式である。
インクを塗工して形成されるインクトナーシートを用い
、そのドナーシートをサーマルヘッド等により所望のパ
ターン状に加熱し、加熱部分の染料のみを昇華させ、そ
れを受像紙等に転写することによって画像を形成する方
式である。
この昇華転写方式によれば、上述の熱転写記録方式とは
異なり、サーマルヘッドの制御、熱印加エネルギーの制
御、熱印加時間の制御などによって、濃度の階調性のあ
る画像を得ることができる。しかし、それらを精度良く
制御するのは容易ではない。またこの方式において、通
常、サーマルヘッドは、1 m5ecで発熱のon−o
ffを繰返すのてかなりの高温加熱にしなければ、所望
の昇華及び濃度を得ることができない。しかし、そのよ
うな高温加熱であると、昇華性染料たけてなく、シート
中のバインダー成分も受像体に転写してしまい、得られ
る画像の画質か低下する場合もある。
異なり、サーマルヘッドの制御、熱印加エネルギーの制
御、熱印加時間の制御などによって、濃度の階調性のあ
る画像を得ることができる。しかし、それらを精度良く
制御するのは容易ではない。またこの方式において、通
常、サーマルヘッドは、1 m5ecで発熱のon−o
ffを繰返すのてかなりの高温加熱にしなければ、所望
の昇華及び濃度を得ることができない。しかし、そのよ
うな高温加熱であると、昇華性染料たけてなく、シート
中のバインダー成分も受像体に転写してしまい、得られ
る画像の画質か低下する場合もある。
[発明が解決しようとする課題]
本発明の目的は、良好なコントラストで高画質の画像を
容易に形成できる方法、およびその方法に用いる画像形
成媒体を提供することにある。
容易に形成できる方法、およびその方法に用いる画像形
成媒体を提供することにある。
本発明の他の目的は、高階調の画像を得ることかでき、
かつその階調の制御や画像形成工程が容易に行える画像
形成方法、およびその方法に用いる画像形成媒体を提供
することに、ある。
かつその階調の制御や画像形成工程が容易に行える画像
形成方法、およびその方法に用いる画像形成媒体を提供
することに、ある。
[課題を解決するための手段]
本発明は、下記画像形成方法(1) 、 (2) 、
(4)および下記画像形成媒体(3)である。
(4)および下記画像形成媒体(3)である。
(1)少なくとも熱拡散性物質を含む色材層と、少なく
とも重合性化合物および重合開始剤を含む重合層とを有
する画像形成媒体の該重合層を部位選択的に重合させる
ことにより、該重合部と未重合部とから成る潜像を形成
する過程と、該潜像が形成された画像形成媒体を、下記
式(A)を満たずように加熱して、 T g +≦T trans≦Tgz −(A
)(式中、T transは画像形成媒体の温度を示し
、T g +は前記未重合部のガラス転移温度を示し、
T g 2は前記重合部のガラス転移温度を示す。) 該色材層が含有する熱拡散性物質を該重合層を介して部
位選択的に受像体に転写し、該受像体に該熱拡散性物質
から成る画像を形成することを特徴とする画像形成方法
。
とも重合性化合物および重合開始剤を含む重合層とを有
する画像形成媒体の該重合層を部位選択的に重合させる
ことにより、該重合部と未重合部とから成る潜像を形成
する過程と、該潜像が形成された画像形成媒体を、下記
式(A)を満たずように加熱して、 T g +≦T trans≦Tgz −(A
)(式中、T transは画像形成媒体の温度を示し
、T g +は前記未重合部のガラス転移温度を示し、
T g 2は前記重合部のガラス転移温度を示す。) 該色材層が含有する熱拡散性物質を該重合層を介して部
位選択的に受像体に転写し、該受像体に該熱拡散性物質
から成る画像を形成することを特徴とする画像形成方法
。
(2)上記方法(1)と同様にして潜像形成、加熱を行
ない、色材層が含有する熱拡散性物質を該重合層を介し
て部位選択的に拡散除去し、該画像形成媒体に残存熱拡
散性物質から成る画像を形成することを特徴とする画像
形成方法。
ない、色材層が含有する熱拡散性物質を該重合層を介し
て部位選択的に拡散除去し、該画像形成媒体に残存熱拡
散性物質から成る画像を形成することを特徴とする画像
形成方法。
(3)少なくとも熱拡散性物質を含む色材層と、少なく
とも重合性化合物および重合開始剤を含む重合層とを有
する画像形成媒体であって、該画像形成媒体の重合層を
部位選択的に重合することにより、下記式(B)を満た
ず重合部と未重合部とから成る潜像を形成できることを
特徴とする画像形成媒体。
とも重合性化合物および重合開始剤を含む重合層とを有
する画像形成媒体であって、該画像形成媒体の重合層を
部位選択的に重合することにより、下記式(B)を満た
ず重合部と未重合部とから成る潜像を形成できることを
特徴とする画像形成媒体。
T g 2 T g +≧30’C・・・(B)(4
)前記方法(1)、(2) と同様にして潜像を形成し
、該潜像の粘着性の差に応じて前記重合部または未重合
部を被転写体に転写し、該転写後の画像形成媒体を受像
体と重ねて加熱して該色材層が含有する熱拡散性物質を
部位選択的に受像体に転写し、該受像体に該熱拡散性物
質から成る画像を形成することを特徴とする画像形成方
法。
)前記方法(1)、(2) と同様にして潜像を形成し
、該潜像の粘着性の差に応じて前記重合部または未重合
部を被転写体に転写し、該転写後の画像形成媒体を受像
体と重ねて加熱して該色材層が含有する熱拡散性物質を
部位選択的に受像体に転写し、該受像体に該熱拡散性物
質から成る画像を形成することを特徴とする画像形成方
法。
なお、本発明の方法において画像形成媒体を部位選択的
(所望のパターン状)に重合させる過程の際に、重合さ
せた部分が本発明でいう「重合部」であり、重合させな
かった部分が本発明でいう「未重合部」である。そして
その「重合部」と1未重合部」とから成る所望のパター
ンか、本発明でいう「潜像」である。なお、その重合と
は、架橋の場合をも含む。また、「未重合部」は、全く
重合しなかった場合のみではなく、実質的に未重合であ
る場合、すなわち熱拡散性物質の良好な拡散性を妨げな
い程度(画像形成に影響の無い程度)しか重合していな
い場合をも含む。本発明でいう「熱拡散性物質」とは、
例えば、熱拡散性染料、熱拡散した後に顕色剤と反応じ
て色を呈する拡散性物質などを意味する。
(所望のパターン状)に重合させる過程の際に、重合さ
せた部分が本発明でいう「重合部」であり、重合させな
かった部分が本発明でいう「未重合部」である。そして
その「重合部」と1未重合部」とから成る所望のパター
ンか、本発明でいう「潜像」である。なお、その重合と
は、架橋の場合をも含む。また、「未重合部」は、全く
重合しなかった場合のみではなく、実質的に未重合であ
る場合、すなわち熱拡散性物質の良好な拡散性を妨げな
い程度(画像形成に影響の無い程度)しか重合していな
い場合をも含む。本発明でいう「熱拡散性物質」とは、
例えば、熱拡散性染料、熱拡散した後に顕色剤と反応じ
て色を呈する拡散性物質などを意味する。
本発明の方法は、上記重合部と未重合部から成る潜像を
形成し、その潜像に起因する熱拡散性物質の拡散性の差
を利用する画像形成方法である。
形成し、その潜像に起因する熱拡散性物質の拡散性の差
を利用する画像形成方法である。
また、少なくとも重合層と色材層、すなわち機能分離さ
れた少なくとも二層を有する画像形成媒体を使用する方
法である。まず、熱拡散性物質の拡散性に対する潜像の
影響に関して、以下に説明する。
れた少なくとも二層を有する画像形成媒体を使用する方
法である。まず、熱拡散性物質の拡散性に対する潜像の
影響に関して、以下に説明する。
第4図は、従来の昇華転写方式における、加熱されたイ
ンクトナーシートの温度(Tt、、、、、 )と、トナ
ーシート中から受像紙上に拡散転写した色素(熱拡散性
物質)の光学濃度(OD)との関係を例示する図である
。拡散転写した色素(熱拡散性物質)の光学濃度(OD
)は、色素がその種類に応じて有する固有の拡散温度(
TdItruse一般にこのT d+ t r。6は、
物質の分子量が小さいほど低く、また物質に極性基が多
くついているほど高い)と、色素を含有する層の構成成
分(バインダー等)のガラス転移温度(Tg)とに依存
する。Tg≧T a + f f u s aの場合、
色素が受像紙上に拡散転写し始める温度は、T d l
t f u s eを越え、はぼTgと一致する。ま
た、T d I f f u s o≧Tgの場合、色
素が受像紙上に拡散転写し始める温度は、T d I
f f u s aと一致する。すなわち、色素(熱拡
散性物質)を含有する層を加熱して、その層の温度(T
traos)を前記T d I f f u s a及
びTg以上とする(Ttrans≧Ta1ttu−、T
g )ことにより、層内の色素(熱拡散性物質)が拡
散し、受像体に転写して、受像体上に画像か得られるの
である。このような従来の昇華転写方式において、イン
クトナーシート内のバインダーは−様な物性を有し、且
つバインダーは色素の拡散性を抑制するようなものでは
なかった。
ンクトナーシートの温度(Tt、、、、、 )と、トナ
ーシート中から受像紙上に拡散転写した色素(熱拡散性
物質)の光学濃度(OD)との関係を例示する図である
。拡散転写した色素(熱拡散性物質)の光学濃度(OD
)は、色素がその種類に応じて有する固有の拡散温度(
TdItruse一般にこのT d+ t r。6は、
物質の分子量が小さいほど低く、また物質に極性基が多
くついているほど高い)と、色素を含有する層の構成成
分(バインダー等)のガラス転移温度(Tg)とに依存
する。Tg≧T a + f f u s aの場合、
色素が受像紙上に拡散転写し始める温度は、T d l
t f u s eを越え、はぼTgと一致する。ま
た、T d I f f u s o≧Tgの場合、色
素が受像紙上に拡散転写し始める温度は、T d I
f f u s aと一致する。すなわち、色素(熱拡
散性物質)を含有する層を加熱して、その層の温度(T
traos)を前記T d I f f u s a及
びTg以上とする(Ttrans≧Ta1ttu−、T
g )ことにより、層内の色素(熱拡散性物質)が拡
散し、受像体に転写して、受像体上に画像か得られるの
である。このような従来の昇華転写方式において、イン
クトナーシート内のバインダーは−様な物性を有し、且
つバインダーは色素の拡散性を抑制するようなものでは
なかった。
そのような従来の方法とは異なり、本発明においては、
重合部におりる重合体の分子鎖によって拡散性物質が重
合層を通過するのを抑制する。したがって、重合層を重
合部のガラス転移温度以下にしか加熱せず、分子鎖を緩
和(熱による分子振動によって分子鎖を緩ませる)させ
なければ、色材層中の拡散性物質を重合部では通過させ
ず、未重合部のみ通過させることが可能となる。
重合部におりる重合体の分子鎖によって拡散性物質が重
合層を通過するのを抑制する。したがって、重合層を重
合部のガラス転移温度以下にしか加熱せず、分子鎖を緩
和(熱による分子振動によって分子鎖を緩ませる)させ
なければ、色材層中の拡散性物質を重合部では通過させ
ず、未重合部のみ通過させることが可能となる。
第5図は、本発明の方法(1)における、加熱された画
像形成媒体の温度(Tt、、、、 )と、媒体中から受
像紙上に拡散転写した色素(熱拡散性物質)の光学濃度
(OD)との関係を例示するグラフである。なお、この
グラフにおいて、曲線(a)は、重合部に対応する部分
についての上記関係を示し、曲線(b)は、未重合部に
対応する部分についての上記関係を示す。また、画像形
成媒体の温度は、転写時におけるヒータ及び熱ローラの
表面を測定した値である。
像形成媒体の温度(Tt、、、、 )と、媒体中から受
像紙上に拡散転写した色素(熱拡散性物質)の光学濃度
(OD)との関係を例示するグラフである。なお、この
グラフにおいて、曲線(a)は、重合部に対応する部分
についての上記関係を示し、曲線(b)は、未重合部に
対応する部分についての上記関係を示す。また、画像形
成媒体の温度は、転写時におけるヒータ及び熱ローラの
表面を測定した値である。
第5図の曲線(a)で示されるように、重合層の未重合
部に隣接する部位の色材層が含有する熱拡散性物質は、
その未重合部のガラス転移温度(Tg+)に相当する温
度から未重合部内に拡散し得るようになり受像体上に転
写し始める。そしてT transの上昇につれ、前記
未重合部を形成しているバインダー、重合性化合物の分
子が緩和されて、その結果光学濃度(OD)が高くなる
。
部に隣接する部位の色材層が含有する熱拡散性物質は、
その未重合部のガラス転移温度(Tg+)に相当する温
度から未重合部内に拡散し得るようになり受像体上に転
写し始める。そしてT transの上昇につれ、前記
未重合部を形成しているバインダー、重合性化合物の分
子が緩和されて、その結果光学濃度(OD)が高くなる
。
一方、同図の曲線(b)で示されるように、重合層の重
合部における熱拡散性物質は、その重合部のガラス転移
温度(Tgz)に相当する温度から未重合部内に拡散し
得るようになり受像体上に転写し始める。そしてT t
rsnsの上昇につれ、前記重合部を形成しているバイ
ンダー、ポリマー分子が緩和されて、熱拡散性物質の拡
散転写性か向上し、光学濃度(OD)か高くなる。
合部における熱拡散性物質は、その重合部のガラス転移
温度(Tgz)に相当する温度から未重合部内に拡散し
得るようになり受像体上に転写し始める。そしてT t
rsnsの上昇につれ、前記重合部を形成しているバイ
ンダー、ポリマー分子が緩和されて、熱拡散性物質の拡
散転写性か向上し、光学濃度(OD)か高くなる。
以上のような、曲線(a) 、 (b)の関係から、T
transがT g + より低い場合(同図中のB
領域)、重合層の重合部、未重合部のいずれも熱拡散性
物質は拡散、通過せず、受像体上に転写せず、画像は形
成されない。
transがT g + より低い場合(同図中のB
領域)、重合層の重合部、未重合部のいずれも熱拡散性
物質は拡散、通過せず、受像体上に転写せず、画像は形
成されない。
一方、T transがT g 2より高い場合(同図
中のC領域)、重合層の未重合部から受像体上に転写さ
れた熱拡散性物質の光学濃度(OD)は充分なものであ
るが、重合部からも転写が起こるので、画像のカブリが
乗じてしまい望ましくない。
中のC領域)、重合層の未重合部から受像体上に転写さ
れた熱拡散性物質の光学濃度(OD)は充分なものであ
るが、重合部からも転写が起こるので、画像のカブリが
乗じてしまい望ましくない。
本発明の画像形成方法において、T trRnsは、同
図中のA領域、すなわち、T g +≦T trans
≦T g 2の領域とする。これにより、コントラスト
が高く、かぶりの無い、良好な画像を受像体上に得るこ
とができる。
図中のA領域、すなわち、T g +≦T trans
≦T g 2の領域とする。これにより、コントラスト
が高く、かぶりの無い、良好な画像を受像体上に得るこ
とができる。
また、本発明の方法は、従来の昇華転写方式(サーマル
ヘッド使用)のように、高温加熱を行う必要がないのて
、媒体が含有する他の成分(バインダー、重合性化合物
等)が溶融したり、昇華したりして受像体への転写する
ことを押えることができ、より良好な画質の画像を得る
ことができる。
ヘッド使用)のように、高温加熱を行う必要がないのて
、媒体が含有する他の成分(バインダー、重合性化合物
等)が溶融したり、昇華したりして受像体への転写する
ことを押えることができ、より良好な画質の画像を得る
ことができる。
更に、T transを同図中のD領域にすることは、
受像体上に得られる画像の光学濃度が充分高くなる点て
好ましい。
受像体上に得られる画像の光学濃度が充分高くなる点て
好ましい。
なお、カラー画像を形成するには、イエローマセンタ、
シアン、ブラックの3色または4色のドナーシートを形
成し、順次転写し、重ねれば良い。
シアン、ブラックの3色または4色のドナーシートを形
成し、順次転写し、重ねれば良い。
また、本発明の方法で画像に階調をとる場合には、第5
図に示す曲線(c)のように、重合層の重合度を変える
ことにより、熱拡散性物質の通過量を変えればよい。こ
の方法において、高階調の画像を得るには、潜像のTg
をT g 1とT g 2の二種類のみてなく、1g1
〜T g 2の範囲内で階調的Tgが存在するようにす
ればよい。つまり、例えば、本発明の方法の潜像形成工
程を、マスクを介したパターン状露光による光重合によ
って行なう場合には、そのマスクは、透過部と非透過部
のみから成るマスクではなく、写真ネガフィルム等のよ
うな半透過部をも有する階調マスクを用いればよい。そ
のようなマスクを用いてアナログ露光を行なえば、その
マスクパターンに応じた階調的重合が行なわれ、それに
応した階調的Tgを有する潜像が形成できる。その潜像
を有する媒体を一定の温度に加熱すれば、その階調的T
gに応じた高階調の画像を容易に得ることができる。な
お、このような階調画像を得る場合の、前記式(A)に
おけるT g 2とは、重合部の中で最も高いガラス転
移点を意味する。
図に示す曲線(c)のように、重合層の重合度を変える
ことにより、熱拡散性物質の通過量を変えればよい。こ
の方法において、高階調の画像を得るには、潜像のTg
をT g 1とT g 2の二種類のみてなく、1g1
〜T g 2の範囲内で階調的Tgが存在するようにす
ればよい。つまり、例えば、本発明の方法の潜像形成工
程を、マスクを介したパターン状露光による光重合によ
って行なう場合には、そのマスクは、透過部と非透過部
のみから成るマスクではなく、写真ネガフィルム等のよ
うな半透過部をも有する階調マスクを用いればよい。そ
のようなマスクを用いてアナログ露光を行なえば、その
マスクパターンに応じた階調的重合が行なわれ、それに
応した階調的Tgを有する潜像が形成できる。その潜像
を有する媒体を一定の温度に加熱すれば、その階調的T
gに応じた高階調の画像を容易に得ることができる。な
お、このような階調画像を得る場合の、前記式(A)に
おけるT g 2とは、重合部の中で最も高いガラス転
移点を意味する。
上述のように、本発明の方法(])、 (2)、 (4
)においては、媒体が含有する重合性化合物の重合度(
および架橋度)を制御するという操作により、高階調の
画像を得ることが可能であり、先に述へた従来の昇華転
写方式に比べて非常に簡易な方法である。
)においては、媒体が含有する重合性化合物の重合度(
および架橋度)を制御するという操作により、高階調の
画像を得ることが可能であり、先に述へた従来の昇華転
写方式に比べて非常に簡易な方法である。
また、本発明の画像形成方法においては、機能分離され
た重合層と色材層とを有する画像形成媒体を使用するの
で、重合層に、例えばイエローマセンタ、シアンなどの
多色を兼用でき、構成が簡単となり、更に光重合の場合
には色材の重合開始光を吸収するという悪影響か除かれ
、重合速度が速くなるという利点がある。
た重合層と色材層とを有する画像形成媒体を使用するの
で、重合層に、例えばイエローマセンタ、シアンなどの
多色を兼用でき、構成が簡単となり、更に光重合の場合
には色材の重合開始光を吸収するという悪影響か除かれ
、重合速度が速くなるという利点がある。
なお、以上は、受像紙を媒体と重ねて加熱する本発明の
方法(])についての説明であるが、媒体内の熱拡散性
物質を拡散除去する本発明の方法(2)、および潜像を
分離してから熱拡散性物質の転写を行なう本発明の方法
(4)も上記と同様の作用を示す。
方法(])についての説明であるが、媒体内の熱拡散性
物質を拡散除去する本発明の方法(2)、および潜像を
分離してから熱拡散性物質の転写を行なう本発明の方法
(4)も上記と同様の作用を示す。
以下、本発明の画像形成方法(1)、 (2)、 (4
)の態様を、図面を用いて詳細に説明する。
)の態様を、図面を用いて詳細に説明する。
まず、第1図に例示するような、支持体3の上に、熱拡
散性物質を含む色材層2と、重合性化合物および重合開
始剤を含む重合層1とが形成されて成る画像形成媒体を
用意する。それらの成分等については、後に詳述する。
散性物質を含む色材層2と、重合性化合物および重合開
始剤を含む重合層1とが形成されて成る画像形成媒体を
用意する。それらの成分等については、後に詳述する。
次いて、第1図に例示するように、適当なネガマスク4
を介して、重合層1が含有する重合開始剤の吸収波長を
含む光により、重合層1を露光して、その重合層l内の
重合性化合物を重合させ、ネガマスク4のパターンに応
じた重合部l−aと未重合部1bとから成る潜像を形成
する。
を介して、重合層1が含有する重合開始剤の吸収波長を
含む光により、重合層1を露光して、その重合層l内の
重合性化合物を重合させ、ネガマスク4のパターンに応
じた重合部l−aと未重合部1bとから成る潜像を形成
する。
なお、第1図に示す工程は一例であり、本発明はこれに
限定されるものではない。つまり、所望のTgの異なる
部分が得られるような重合方法であれば、どのような重
合方法であってもよい。例えば、上記例示したようなマ
スク露光以外のアナログ露光、デジタル露光などであっ
てもよい。また、光重合でなく、サーマルヘッドなどを
用いた熱重合であってもよい。また、露光と加熱を同時
に行ない、重合速度を速めることもできる。たたし加熱
を行なう場合には、色材層が、熱拡散性物質の拡散温度
よりも低い温度のままであるように加熱することが好ま
しい。また、先に述へたような階調画像を得る場合にお
いても、階調的Tgを得られる重合方法であれば、本発
明においてその重合方法に限定はない。
限定されるものではない。つまり、所望のTgの異なる
部分が得られるような重合方法であれば、どのような重
合方法であってもよい。例えば、上記例示したようなマ
スク露光以外のアナログ露光、デジタル露光などであっ
てもよい。また、光重合でなく、サーマルヘッドなどを
用いた熱重合であってもよい。また、露光と加熱を同時
に行ない、重合速度を速めることもできる。たたし加熱
を行なう場合には、色材層が、熱拡散性物質の拡散温度
よりも低い温度のままであるように加熱することが好ま
しい。また、先に述へたような階調画像を得る場合にお
いても、階調的Tgを得られる重合方法であれば、本発
明においてその重合方法に限定はない。
また、この過程において、重合部1−aのT g 2と
、未重合部1aのT g rとの差が、30℃よりも大
きくなるような潜像を形成することが、良好なコントラ
ストの画像を得る点で好ましい。このような潜像を形成
し得る媒体が本発明の画像形成媒体(3)である。たた
し、本発明の方法(1)、 (2)は媒体(3)を形成
することに限定されず、TgとT g 2との差が30
℃より小さい潜像を形成して行なう態様の方法であって
もよい。また、T g +の値は低い方が拡散性物質か
良く拡散し、受像体上の光学濃度が高くなり、あるいは
昇華除去か良好に行なわれる点で好ましい。しかし、T
g 1の値か低過ぎると、その部分が液状になり取り
扱いが困ゲ「になる点で望ましくない。
、未重合部1aのT g rとの差が、30℃よりも大
きくなるような潜像を形成することが、良好なコントラ
ストの画像を得る点で好ましい。このような潜像を形成
し得る媒体が本発明の画像形成媒体(3)である。たた
し、本発明の方法(1)、 (2)は媒体(3)を形成
することに限定されず、TgとT g 2との差が30
℃より小さい潜像を形成して行なう態様の方法であって
もよい。また、T g +の値は低い方が拡散性物質か
良く拡散し、受像体上の光学濃度が高くなり、あるいは
昇華除去か良好に行なわれる点で好ましい。しかし、T
g 1の値か低過ぎると、その部分が液状になり取り
扱いが困ゲ「になる点で望ましくない。
なお、この過程において、露光を行なう場合には、その
光源として、例えば、太陽光、タングステンランプ、水
銀灯、ハロゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯、LE
D、レーザ、電子線、X線などを挙げることができる。
光源として、例えば、太陽光、タングステンランプ、水
銀灯、ハロゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯、LE
D、レーザ、電子線、X線などを挙げることができる。
また、ネガマスクを用いない露光としては、例えば、液
晶シャッターアレイ、CRT、オプティカルファイバー
チューブ等を挙げることかできる。この場合、好ましく
は250〜700nm 、更に好ましくは300〜50
0nmの波長を有する光で、最大500mJ/cm2ま
てのエネルギーで露光を施す。
晶シャッターアレイ、CRT、オプティカルファイバー
チューブ等を挙げることかできる。この場合、好ましく
は250〜700nm 、更に好ましくは300〜50
0nmの波長を有する光で、最大500mJ/cm2ま
てのエネルギーで露光を施す。
次いて、本発明の方法(1)においては、第2図に示す
ように、そのようなf替像か形成された画像形成媒体と
、基体5上の受像層6とを重ねて加熱することにより、
画像形成媒体が含有する熱拡散性物質を重合層1を介し
て受像層6に拡散転写する。
ように、そのようなf替像か形成された画像形成媒体と
、基体5上の受像層6とを重ねて加熱することにより、
画像形成媒体が含有する熱拡散性物質を重合層1を介し
て受像層6に拡散転写する。
この過程における受像層6としては、拡散性物質が良好
に拡散転写でき、良好な画像が形成できるようなもので
あれば特に限定されず、例えば、ポリエステル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ポリアミ]・樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、
ポリ塩化ビニル樹脂など種々のものを用いることができ
る。
に拡散転写でき、良好な画像が形成できるようなもので
あれば特に限定されず、例えば、ポリエステル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ポリアミ]・樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、
ポリ塩化ビニル樹脂など種々のものを用いることができ
る。
以上のようにして、拡散転写を行なった後、媒体を剥離
することにより第3図に示すような拡散性物質から成る
画像を受像層6内に得ることができる。
することにより第3図に示すような拡散性物質から成る
画像を受像層6内に得ることができる。
一方、本発明の方法(2)においては、上述の受像体は
使用せず、媒体を加熱することにより拡散性物質を拡散
除去し、媒体上に残存する拡散性物質から成る画像を形
成する。
使用せず、媒体を加熱することにより拡散性物質を拡散
除去し、媒体上に残存する拡散性物質から成る画像を形
成する。
また、本発明の方法(4)においては、第6図に示すよ
うに、重合部1−aと未重合部]−bから成る潜像を形
成した後、被転写体7を対接させ、重合部と未重合部と
の粘着性の差を利用して未重合部を剥離する。なお、重
合部1−aに先に述へたような階調的Tgを形成してお
いてもよい。その後、本発明の方法(1)と同様に、受
像体をそれに重ねて加熱することにより、未重合部]−
bが除去された部位の色材層から熱拡散性物質を受像体
に拡散転写する。本発明の方法(4)によれば、熱拡散
性物質の転写率、コントラストが更に向上し、色材層中
の熱拡散性物質の濃度を低くしても十分な画像濃度を得
ることかできる。なお被転写体7は、画像形成前や画像
形成の初期から貼り合わせておいてもよいし、画像形成
の工程の途中で貼り合わせてもよい。また、本発明の方
法(4)においては、上述したような未重合部]−bを
剥離除去する態様か好ましいが、これに限定されず、重
合部iaを剥離除去する態様も可能である。
うに、重合部1−aと未重合部]−bから成る潜像を形
成した後、被転写体7を対接させ、重合部と未重合部と
の粘着性の差を利用して未重合部を剥離する。なお、重
合部1−aに先に述へたような階調的Tgを形成してお
いてもよい。その後、本発明の方法(1)と同様に、受
像体をそれに重ねて加熱することにより、未重合部]−
bが除去された部位の色材層から熱拡散性物質を受像体
に拡散転写する。本発明の方法(4)によれば、熱拡散
性物質の転写率、コントラストが更に向上し、色材層中
の熱拡散性物質の濃度を低くしても十分な画像濃度を得
ることかできる。なお被転写体7は、画像形成前や画像
形成の初期から貼り合わせておいてもよいし、画像形成
の工程の途中で貼り合わせてもよい。また、本発明の方
法(4)においては、上述したような未重合部]−bを
剥離除去する態様か好ましいが、これに限定されず、重
合部iaを剥離除去する態様も可能である。
以上性へた本発明の方法(+1. (2)の熱拡散の工
程において、その加熱温度は、前記式(A)の関係を満
たす温度であれば特に限定されず、その最適な加熱温度
は、種々の条件に応じて異なるが、望ましくは、70〜
250℃であり、好ましくは80〜160℃である。ま
た、その加熱手段としては、ホットプレート、ヒートロ
ール、サーマルヘッド等を使用することができる。その
他には、支持体の発熱素子を設け、それに通電して加熱
する方法や赤外線光源またはレーザ光照射による加熱方
法なども利用できる。また、本発明の方法(4)におい
ても、好適な加熱温度や加熱手段は前記と同様である。
程において、その加熱温度は、前記式(A)の関係を満
たす温度であれば特に限定されず、その最適な加熱温度
は、種々の条件に応じて異なるが、望ましくは、70〜
250℃であり、好ましくは80〜160℃である。ま
た、その加熱手段としては、ホットプレート、ヒートロ
ール、サーマルヘッド等を使用することができる。その
他には、支持体の発熱素子を設け、それに通電して加熱
する方法や赤外線光源またはレーザ光照射による加熱方
法なども利用できる。また、本発明の方法(4)におい
ても、好適な加熱温度や加熱手段は前記と同様である。
次に、本発明の方法に用いる画像形成媒体(潜像形成前
)について詳細に説明する。
)について詳細に説明する。
本発明の方法に用いる媒体が含む熱拡散性物質としては
、例えば千ノアゾ染料、チアゾールアゾ染料、アントラ
キノン染料、トリアリルメタン染料、ローダミン染料、
ナフトール染料、トリアリールメタン系色素、フルオラ
ン系色素、フクリト系色素などを挙げることができる。
、例えば千ノアゾ染料、チアゾールアゾ染料、アントラ
キノン染料、トリアリルメタン染料、ローダミン染料、
ナフトール染料、トリアリールメタン系色素、フルオラ
ン系色素、フクリト系色素などを挙げることができる。
熱拡散性物質は、一般に分子量が小さいほど熱拡散性は
太きく、また、例えばカルボキシル基、アミノ基、水酸
基、ニトロ基、スルホン基などの極性基が多くついてい
る物質はど熱拡散性が小さい。したがって、本発明の媒
体における重合度や架橋密度、加熱条件などに応じて、
所望の熱拡散性を有する物質を、分子量、極性基を目安
にして適宜選択すればよい。また、熱拡散性物質の含有
量を適度に多くすれば、受像体上の画像が高濃度になる
点で望ましい。このような点から、熱拡散性物質の含有
量は、望ましくは2.5〜50重量%であり、好ましく
は5〜20重量%である。
太きく、また、例えばカルボキシル基、アミノ基、水酸
基、ニトロ基、スルホン基などの極性基が多くついてい
る物質はど熱拡散性が小さい。したがって、本発明の媒
体における重合度や架橋密度、加熱条件などに応じて、
所望の熱拡散性を有する物質を、分子量、極性基を目安
にして適宜選択すればよい。また、熱拡散性物質の含有
量を適度に多くすれば、受像体上の画像が高濃度になる
点で望ましい。このような点から、熱拡散性物質の含有
量は、望ましくは2.5〜50重量%であり、好ましく
は5〜20重量%である。
また、熱拡散性物質として、熱拡散した後に受像体等の
中の顕色剤と反応じて色を呈する物質を用いる場合には
、その顕色剤として、酸化亜鉛、硫酸カルシウム、ノホ
ラック型フェノール樹脂、35−ジメチル−tert−
ブチルサリチル酸亜鉛等を用いることができる。
中の顕色剤と反応じて色を呈する物質を用いる場合には
、その顕色剤として、酸化亜鉛、硫酸カルシウム、ノホ
ラック型フェノール樹脂、35−ジメチル−tert−
ブチルサリチル酸亜鉛等を用いることができる。
本発明の方法に用いる媒体か含む重合性化合物としては
、−分子中に反応性ビニル基を少なくとも1個持つ化合
物が利用でき、例えば、反応性ビニル基含有単量体、反
応性ビニル基含有オリコマ−及び反応性ビニル基含有ポ
リマーからなる群より選択した1種以上を用いることが
できる。
、−分子中に反応性ビニル基を少なくとも1個持つ化合
物が利用でき、例えば、反応性ビニル基含有単量体、反
応性ビニル基含有オリコマ−及び反応性ビニル基含有ポ
リマーからなる群より選択した1種以上を用いることが
できる。
これら化合物の反応性ビニル基としては、スチレン系ビ
ニル基、アクリル酸系ビニル基、メタクリル酸ビニル基
、アリル系ビニル基、ビニルエテルなどの外に酢酸ビニ
ルなどのエステル系ビニル基なと重合反応性を有する置
換もしくは非置換のビニル基が挙げられる。
ニル基、アクリル酸系ビニル基、メタクリル酸ビニル基
、アリル系ビニル基、ビニルエテルなどの外に酢酸ビニ
ルなどのエステル系ビニル基なと重合反応性を有する置
換もしくは非置換のビニル基が挙げられる。
かかる条件を満たす重合性化合物の具体例は次のとおり
である。
である。
例えば、スヂレン、メチルスチレン、クロルスヂレン、
ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメチルアミノス
チレン、シアノスチレン、二]・ロスチレン、ヒドロキ
シスチレン、アミノスチレン、カルホキシスチレン、ア
クリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸シクロヘキシル、アクリルアミド、メタクリル酸
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸シクロヘキシル、ビニルピリジン、
N−ビニルピロリドン、N−ビニルイミダゾール1≧−
ビニルイミダゾール、Nメチル−2−ビニルイミダゾー
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
インブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエ
ーテル、フェニルビニルエーテル、p−メチルフェニル
ビニルエーテル、p−クロルフェニルビニルエーテルな
との一価の単量体;例えばジビニルベンゼン、シュウ酸
ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジスチリル
、グルタル酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリル、マレ
イン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリル、β、β−ジメ
チルグルタル酸ジスチリル1≧−ブロモグルタル酸ジス
チリル、α、a゛−ジクロログルタル酸ジスチリル、テ
レフタル酸ジスチリル、シュウ酸ジ(エチルアクリレー
ト)、シュウ酸ジ(メチルエチルアクリレート)、マロ
ン酸シ(エチルアクリレート)、マロン酸ジ(メチルエ
チルアクリレート)、コハク酸ジ(エチルアクリレート
)、グルタル酸ジ(エチルアク1ルレート)、アジピン
酸ジ(エチルアクリレート)、マレイン酸ジ(ジエチル
アクリレート)、フマル酸ジ(エチルアクリレート)、
β、β−ジメヂルグルタル酸ジ(エチルアクリレート)
、エチレンジアクリルアミド、プロピレンジアクリルア
ミド、1.4−フェニレンジアクリルアミド、1,4−
フェニレンビス(オキシエチルアクリレート)、1.4
−フェニレンビス(オキシメチルエチルアクリレート)
、1.4−ビス(アクリロイルオキシエトキシ)シクロ
ヘキサン、1.4−ビス(アクリロイルオキシメチルエ
トキシ)シクロヘキサン、1.4−ビス(アクリロイル
オキシエトキシカルバモイル)ベンゼン、1.4−ビス
(アクリロイルオキシメチルエトキシカルバモイル)ベ
ンゼン、1.4ビス(アクリロイルオキシエトキシカル
ハモイル)シクロヘキサン、ビス(アクリロイルオキシ
エトキシカルハモイルシクロヘキシル)メタン、シュウ
酸ジ(エチルメタクリレート)、シュウ酸ジ(メチルエ
チルメタクリレート)、マロン酸ジ(エチルメタクリレ
ート)、マロン酸ジ(メチルエチルメタクリレート)、
コハク酸ジ(エチルメタクリレート)、コハク酸ジ(メ
チルエチルメタクリレート)、グルタル酸ジ(エチルメ
タクリレート)、アジピン酸シ(エチルメタクリレート
)、マレイン酸ジ(エチルメタクリレート)、フマル酸
ジ(エチルメタクリレート)、フマル酸シ(メチルエチ
ルメタクリレート)、β。
ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメチルアミノス
チレン、シアノスチレン、二]・ロスチレン、ヒドロキ
シスチレン、アミノスチレン、カルホキシスチレン、ア
クリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸シクロヘキシル、アクリルアミド、メタクリル酸
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸シクロヘキシル、ビニルピリジン、
N−ビニルピロリドン、N−ビニルイミダゾール1≧−
ビニルイミダゾール、Nメチル−2−ビニルイミダゾー
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
インブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエ
ーテル、フェニルビニルエーテル、p−メチルフェニル
ビニルエーテル、p−クロルフェニルビニルエーテルな
との一価の単量体;例えばジビニルベンゼン、シュウ酸
ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジスチリル
、グルタル酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリル、マレ
イン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリル、β、β−ジメ
チルグルタル酸ジスチリル1≧−ブロモグルタル酸ジス
チリル、α、a゛−ジクロログルタル酸ジスチリル、テ
レフタル酸ジスチリル、シュウ酸ジ(エチルアクリレー
ト)、シュウ酸ジ(メチルエチルアクリレート)、マロ
ン酸シ(エチルアクリレート)、マロン酸ジ(メチルエ
チルアクリレート)、コハク酸ジ(エチルアクリレート
)、グルタル酸ジ(エチルアク1ルレート)、アジピン
酸ジ(エチルアクリレート)、マレイン酸ジ(ジエチル
アクリレート)、フマル酸ジ(エチルアクリレート)、
β、β−ジメヂルグルタル酸ジ(エチルアクリレート)
、エチレンジアクリルアミド、プロピレンジアクリルア
ミド、1.4−フェニレンジアクリルアミド、1,4−
フェニレンビス(オキシエチルアクリレート)、1.4
−フェニレンビス(オキシメチルエチルアクリレート)
、1.4−ビス(アクリロイルオキシエトキシ)シクロ
ヘキサン、1.4−ビス(アクリロイルオキシメチルエ
トキシ)シクロヘキサン、1.4−ビス(アクリロイル
オキシエトキシカルバモイル)ベンゼン、1.4−ビス
(アクリロイルオキシメチルエトキシカルバモイル)ベ
ンゼン、1.4ビス(アクリロイルオキシエトキシカル
ハモイル)シクロヘキサン、ビス(アクリロイルオキシ
エトキシカルハモイルシクロヘキシル)メタン、シュウ
酸ジ(エチルメタクリレート)、シュウ酸ジ(メチルエ
チルメタクリレート)、マロン酸ジ(エチルメタクリレ
ート)、マロン酸ジ(メチルエチルメタクリレート)、
コハク酸ジ(エチルメタクリレート)、コハク酸ジ(メ
チルエチルメタクリレート)、グルタル酸ジ(エチルメ
タクリレート)、アジピン酸シ(エチルメタクリレート
)、マレイン酸ジ(エチルメタクリレート)、フマル酸
ジ(エチルメタクリレート)、フマル酸シ(メチルエチ
ルメタクリレート)、β。
β′−ジメチルグルタル酸シ(エチルメタクリレート)
、1.4−フェニレンビス(オキシエチルアクリレート
)、1.4−ビス(メタクリロイルオキシエトキシ)シ
クロヘキサンアクリロイルオキシエトキシエチルビニル
エーテルなどの2価の単量体;例えばペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタ
クリレート、ペンタエリスリトールトリ(ヒドロキシス
チレン)、シアヌル酸トリアクリレート、シアヌル酸ト
リメタクリレート、1,1..1−トリメチロールプロ
パントリアクリレート、1.11−トリメチロールプロ
パントリメタクリレト、シアヌル酸トリ(エチルアクリ
レート)、1,1..1−トリメチロールプロパントリ
(エチルアクリレート)、シアヌル酸1〜リ (エヂル
ビニルエーテル)、I、1.1−トリメチロールプロパ
ンと3倍モルのトルエンジイソシアネートとの反応物と
ヒドロキシエチルアクリレートとの縮合物、1.1.1
〜トリメチロールプロパンと3倍モルのヘキサンジイソ
シアネートとの反応物とp−ヒドロキシスチレンとの縮
合物などの3価の単量体;例えばエチレンテトラアクリ
ルアミド、プロピレンテトラアクリルアミトなどの4価
の単量体など、更には、オリゴマー又はポリマーの末端
に反応性ビニル基を残した重合性ポリマー前駆体あるい
はオリゴマー又はポリマーの側鎖に反応性ビニル基をつ
けた重合性化合物などを挙げることができる。
、1.4−フェニレンビス(オキシエチルアクリレート
)、1.4−ビス(メタクリロイルオキシエトキシ)シ
クロヘキサンアクリロイルオキシエトキシエチルビニル
エーテルなどの2価の単量体;例えばペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタ
クリレート、ペンタエリスリトールトリ(ヒドロキシス
チレン)、シアヌル酸トリアクリレート、シアヌル酸ト
リメタクリレート、1,1..1−トリメチロールプロ
パントリアクリレート、1.11−トリメチロールプロ
パントリメタクリレト、シアヌル酸トリ(エチルアクリ
レート)、1,1..1−トリメチロールプロパントリ
(エチルアクリレート)、シアヌル酸1〜リ (エヂル
ビニルエーテル)、I、1.1−トリメチロールプロパ
ンと3倍モルのトルエンジイソシアネートとの反応物と
ヒドロキシエチルアクリレートとの縮合物、1.1.1
〜トリメチロールプロパンと3倍モルのヘキサンジイソ
シアネートとの反応物とp−ヒドロキシスチレンとの縮
合物などの3価の単量体;例えばエチレンテトラアクリ
ルアミド、プロピレンテトラアクリルアミトなどの4価
の単量体など、更には、オリゴマー又はポリマーの末端
に反応性ビニル基を残した重合性ポリマー前駆体あるい
はオリゴマー又はポリマーの側鎖に反応性ビニル基をつ
けた重合性化合物などを挙げることができる。
なお、前述のようにこれらの重合性化合物を2種以上用
いてもよい。
いてもよい。
本発明の方法に用いる媒体が含む重合開始剤は、光重合
開始剤および/または熱重合開始剤である。
開始剤および/または熱重合開始剤である。
熱重合開始剤としては公知の開始剤などを使用でき、例
えばアゾ系開始剤、過酸化物系開始剤を挙げることがで
きる。アゾ系開始剤とは分子中に窒素−窒素2重結合を
少なくとも1個以上有する有機化合物で、例えばアゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルホ
ニトリル、アゾビスメチルフエネチルカルホニトリル、
アゾビス5ec−アミロントリル、アゾビスフェニルエ
タン、アゾビスシクロへキシルプロピロニトリル、アゾ
ビスメチルクロロエタン、トリチルアゾベンゼン、フェ
ニルアゾイソブチロニトリル、9− (p−ニトロフェ
ニルア/)−9−フェニルフルオレンなどを挙げること
ができる。また、過酸化物系開始剤としては分子中に酸
素−酸素結合を少なくとも1個以上有する有機化合物で
あればほとんど全ての化合物か含まれる。たとえばメチ
ルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパー
オキサイド、3,3.5−トリメチルシクロヘキサノン
パーオキサイト、メチルシクロヘキサノンバーオキサイ
ト、アセチルアセトンパルオキサイド、1.1′−ビス
(ターシャリイブチルパーオキシ)−3,3,5−トリ
メチルシクロヘキサン、1.1′−ビス(ターシャリイ
ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、n−ブチル−44
−ビス(ターシャリイブチルパーオキシ)パレラート1
≧.2′−ビス(ターシャリイブチルパーオキシ)ブタ
ン、ターシャリイブチルハイドロパーオキサイト、クメ
ンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルペンビンハ
イトロパーオキサイド、パラ−メンタンハイドロパーオ
キサイト、25−ジメチルヘキサン−2、−シバイトロ
バ−オキサイト、1,1,3.3−テトラメチルブチル
ハイトロパーオキサイトジターシャリイブチルパーオキ
サイド、ターシャリイブチルタミルパーオキサイト、ジ
クミルパーオキサイド、α、α゛−ビス(ターシャリイ
ブチルパーオキシイソプロビル)ベンゼン1≧.5−ジ
メチル25−ジ(ターシャリイブチルパーオキシ)ヘキ
サン1≧.5−ジメチル−2,5−ジ(ターシャワイプ
チルパーオキシ)ヘキシン−3、アセチルパーオキサイ
ド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオ
キサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、3.5.5−トリメチルヘキサノイルパー
オキサイド、過酸化コへり酸、過酸化ベンゾイル1≧4
−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、m−トルオイル
パーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、シー2−エチルへキシルパーオキシシカ−ボネー
ト、ジノルマルプロピルパーオキシジカーボネート、ジ
ー2−エトキシエチルパーオキシジカーホネート、ジメ
トキシイソプロピルパーオキシカーボネート、シ(3−
メチル−3−メトキシブチル)パーオキシジカーボネー
ト、ターシャリイブチルパーオキシアセテート、ターシ
ャリイブチルパーオキシイソブチレート、クーシャリイ
ブチルパーオキシビバレート、ターシャリイブチルパー
オキシネオデカノエト、ターシャリイブチルパーオキシ
オクタノエート、ターシャリイブチルパーオキシ−3,
5゜5−トリメチルヘキサノエート、ターシャリイブチ
ルパーオキシラウレート、ターシャリイブチルパーオキ
シベンゾエート、ジターシャリイブパーオキシイソフタ
レート1≧.5−ジメチル−25−ジ(ベンゾイルパー
オキシ)ヘキサン、クーシャリイブチル過酸化マレイン
酸、ターシャリイパーオキシイソプロビルカルボネート
等を挙げることができるが、本発明はこれらに限定され
るものではなく、この他の公知の熱重合開始剤も使用で
きる。
えばアゾ系開始剤、過酸化物系開始剤を挙げることがで
きる。アゾ系開始剤とは分子中に窒素−窒素2重結合を
少なくとも1個以上有する有機化合物で、例えばアゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルホ
ニトリル、アゾビスメチルフエネチルカルホニトリル、
アゾビス5ec−アミロントリル、アゾビスフェニルエ
タン、アゾビスシクロへキシルプロピロニトリル、アゾ
ビスメチルクロロエタン、トリチルアゾベンゼン、フェ
ニルアゾイソブチロニトリル、9− (p−ニトロフェ
ニルア/)−9−フェニルフルオレンなどを挙げること
ができる。また、過酸化物系開始剤としては分子中に酸
素−酸素結合を少なくとも1個以上有する有機化合物で
あればほとんど全ての化合物か含まれる。たとえばメチ
ルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパー
オキサイド、3,3.5−トリメチルシクロヘキサノン
パーオキサイト、メチルシクロヘキサノンバーオキサイ
ト、アセチルアセトンパルオキサイド、1.1′−ビス
(ターシャリイブチルパーオキシ)−3,3,5−トリ
メチルシクロヘキサン、1.1′−ビス(ターシャリイ
ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、n−ブチル−44
−ビス(ターシャリイブチルパーオキシ)パレラート1
≧.2′−ビス(ターシャリイブチルパーオキシ)ブタ
ン、ターシャリイブチルハイドロパーオキサイト、クメ
ンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルペンビンハ
イトロパーオキサイド、パラ−メンタンハイドロパーオ
キサイト、25−ジメチルヘキサン−2、−シバイトロ
バ−オキサイト、1,1,3.3−テトラメチルブチル
ハイトロパーオキサイトジターシャリイブチルパーオキ
サイド、ターシャリイブチルタミルパーオキサイト、ジ
クミルパーオキサイド、α、α゛−ビス(ターシャリイ
ブチルパーオキシイソプロビル)ベンゼン1≧.5−ジ
メチル25−ジ(ターシャリイブチルパーオキシ)ヘキ
サン1≧.5−ジメチル−2,5−ジ(ターシャワイプ
チルパーオキシ)ヘキシン−3、アセチルパーオキサイ
ド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオ
キサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、3.5.5−トリメチルヘキサノイルパー
オキサイド、過酸化コへり酸、過酸化ベンゾイル1≧4
−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、m−トルオイル
パーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、シー2−エチルへキシルパーオキシシカ−ボネー
ト、ジノルマルプロピルパーオキシジカーボネート、ジ
ー2−エトキシエチルパーオキシジカーホネート、ジメ
トキシイソプロピルパーオキシカーボネート、シ(3−
メチル−3−メトキシブチル)パーオキシジカーボネー
ト、ターシャリイブチルパーオキシアセテート、ターシ
ャリイブチルパーオキシイソブチレート、クーシャリイ
ブチルパーオキシビバレート、ターシャリイブチルパー
オキシネオデカノエト、ターシャリイブチルパーオキシ
オクタノエート、ターシャリイブチルパーオキシ−3,
5゜5−トリメチルヘキサノエート、ターシャリイブチ
ルパーオキシラウレート、ターシャリイブチルパーオキ
シベンゾエート、ジターシャリイブパーオキシイソフタ
レート1≧.5−ジメチル−25−ジ(ベンゾイルパー
オキシ)ヘキサン、クーシャリイブチル過酸化マレイン
酸、ターシャリイパーオキシイソプロビルカルボネート
等を挙げることができるが、本発明はこれらに限定され
るものではなく、この他の公知の熱重合開始剤も使用で
きる。
光重合開始剤としては、例えばカルボニル化合物、イ才
つ化合物、ハロゲン化合物、レドックス系光重合開始剤
等が挙げられる。
つ化合物、ハロゲン化合物、レドックス系光重合開始剤
等が挙げられる。
具体的には、カルボニル化合物としては、例えばベンジ
ル、4.4゛−ジメトキシペンシル、ジアセチル、カン
ファーキノンなどのジケトン類;例えば4,4°−ジエ
チルアミノベンゾフェノン、4,4° −ジメトキシベ
ンゾフェノンなどのベンゾフェノン類;例えばアセトフ
ェノン、4−メトキシアセトフェノンなどのアセトフェ
ノン類:例えばl\ンゾインアルキルエーテル類:例え
ば2−シクロロチオキサントン1≧−5−ジエチルチオ
キサントン、チオキサントン−3−カルボン酸−β−メ
トキシエチルエステルなどのヂオキサントン類、ジアル
キルアミノ基を有するカルコン類およびスチリルケトン
類:3.3’ カルホニルビス(7−メドキシクマリン
)、3゜3° −カルホニルビス(7−ジニチルアミノ
クマリン)なとのクマリン類なとかあげられる。
ル、4.4゛−ジメトキシペンシル、ジアセチル、カン
ファーキノンなどのジケトン類;例えば4,4°−ジエ
チルアミノベンゾフェノン、4,4° −ジメトキシベ
ンゾフェノンなどのベンゾフェノン類;例えばアセトフ
ェノン、4−メトキシアセトフェノンなどのアセトフェ
ノン類:例えばl\ンゾインアルキルエーテル類:例え
ば2−シクロロチオキサントン1≧−5−ジエチルチオ
キサントン、チオキサントン−3−カルボン酸−β−メ
トキシエチルエステルなどのヂオキサントン類、ジアル
キルアミノ基を有するカルコン類およびスチリルケトン
類:3.3’ カルホニルビス(7−メドキシクマリン
)、3゜3° −カルホニルビス(7−ジニチルアミノ
クマリン)なとのクマリン類なとかあげられる。
イ才つ化合物としてはジベンゾチアゾリルスルフィト、
デシルフェニルスルフィトなとのジスルフィド類などが
あげられる。
デシルフェニルスルフィトなとのジスルフィド類などが
あげられる。
ハロゲン化合物としては、例えば四臭化炭素、キノリン
スルホニルクロライド、トリへロメチル基を有する5−
1−リアジン類などがあげられる。
スルホニルクロライド、トリへロメチル基を有する5−
1−リアジン類などがあげられる。
レドックス系の光重合開始剤としては、3価の鉄イオン
化合物(例えばクエン酸第2鉄アンモニウム)と過酸化
物などを組み合せて用いるものや、リホフラビン、メチ
レンブルーなどの光還元付物質とトリエタノールアミン
、アスコルビン酸などの還元剤を組み合せて用いるもの
などがあげられる。
化合物(例えばクエン酸第2鉄アンモニウム)と過酸化
物などを組み合せて用いるものや、リホフラビン、メチ
レンブルーなどの光還元付物質とトリエタノールアミン
、アスコルビン酸などの還元剤を組み合せて用いるもの
などがあげられる。
また以上に述べた光重合開始剤において1≧種以上を組
み合せてより効率の良い光重合反応を得ることもできる
。
み合せてより効率の良い光重合反応を得ることもできる
。
この様な光重合開始剤の組み合せとしては、ジアルキル
アミノ基を有するカルコンおよびスチリルスチリルケト
ン類、クマリン類とトリへロメチル基を有すs−トリア
ジン類、カンファーキノンとの組み合せなどがあげられ
る。
アミノ基を有するカルコンおよびスチリルスチリルケト
ン類、クマリン類とトリへロメチル基を有すs−トリア
ジン類、カンファーキノンとの組み合せなどがあげられ
る。
これらの重合開始剤もその2種以上を併用したり、上述
の化合物と組み合わせて用いてもよい。
の化合物と組み合わせて用いてもよい。
以上説明した本発明の方法には、本発明の画像形成媒体
(3)を使用することが、コントラストおよび濃度階調
性の向上の点などから好ましい。本発明の画像形成媒体
(3)は、先述したように、少なくとも熱拡散性物質を
含む色材層と、少なくとも重合性化合物および重合開始
剤を含む重合層とを有する画像形成媒体であって、該画
像形成媒体の重合層を部位選択的に重合することにより
、下記式(B)を満たす重合部と未重合部とから成る潜
像を形成できることを特徴とする画像形成媒体である。
(3)を使用することが、コントラストおよび濃度階調
性の向上の点などから好ましい。本発明の画像形成媒体
(3)は、先述したように、少なくとも熱拡散性物質を
含む色材層と、少なくとも重合性化合物および重合開始
剤を含む重合層とを有する画像形成媒体であって、該画
像形成媒体の重合層を部位選択的に重合することにより
、下記式(B)を満たす重合部と未重合部とから成る潜
像を形成できることを特徴とする画像形成媒体である。
1g2−Tgl≧30℃ ・・・(B)本発明
の画像形成媒体(3)は、部位選択的に250〜700
nm波長域にある光で露光されることにより、あるいは
加熱されることにより、上記式(B)を満たす重合部と
未重合部とを形成し得るものであることが望ましい。本
発明の画像形成媒体(3)を作製する際には上記式(B
)を満たすよう主として含有する重合性化合物を適宜選
択して得ることができる。なお上記(B)においては、
更に、Tgz Tg+≧50’Cであることが好まし
い。また、T g +の値は低い方が拡散性物質が良く
拡散し、受像体上の光学濃度が高くなり、あるいは昇華
除去か良好に行なわれる点で好ましい。しかし、T g
+の値が低過ぎると、その部分が液状になり取り扱い
が困難になる点て望ましくない。したがって、Tglの
値は、30〜80℃程度が望ましい。一方、T g 2
の値は、 100〜220℃程度が望ましい。
の画像形成媒体(3)は、部位選択的に250〜700
nm波長域にある光で露光されることにより、あるいは
加熱されることにより、上記式(B)を満たす重合部と
未重合部とを形成し得るものであることが望ましい。本
発明の画像形成媒体(3)を作製する際には上記式(B
)を満たすよう主として含有する重合性化合物を適宜選
択して得ることができる。なお上記(B)においては、
更に、Tgz Tg+≧50’Cであることが好まし
い。また、T g +の値は低い方が拡散性物質が良く
拡散し、受像体上の光学濃度が高くなり、あるいは昇華
除去か良好に行なわれる点で好ましい。しかし、T g
+の値が低過ぎると、その部分が液状になり取り扱い
が困難になる点て望ましくない。したがって、Tglの
値は、30〜80℃程度が望ましい。一方、T g 2
の値は、 100〜220℃程度が望ましい。
本発明の媒体を所望の層状に形成する際には、上記必須
成分を、適宜用いられるバインダーとともに溶剤に溶解
して金属、プラスチック、紙などの支持体上に順次塗布
乾燥して、あるいはバインダー自身で強度が保たれる場
合は支持体を用いずにバインダーで形成されるフィルム
又はシート状物中に上記必須成分を含有させて形成する
ことができる。また、媒体にバインダーを含有させる場
合には、そのバインダーのTgが潜像のTgに影響する
場合がある(特にバインダーのTgが低い時等)ので、
その点を考慮して、適宜選定する必要が有る。
成分を、適宜用いられるバインダーとともに溶剤に溶解
して金属、プラスチック、紙などの支持体上に順次塗布
乾燥して、あるいはバインダー自身で強度が保たれる場
合は支持体を用いずにバインダーで形成されるフィルム
又はシート状物中に上記必須成分を含有させて形成する
ことができる。また、媒体にバインダーを含有させる場
合には、そのバインダーのTgが潜像のTgに影響する
場合がある(特にバインダーのTgが低い時等)ので、
その点を考慮して、適宜選定する必要が有る。
上述したようなTgl 、Tg2を形成し得る本発明の
画像形成媒体(3)を得るには、先に述べたように重合
性化合物等を適宜選択して含有させることが好ましい。
画像形成媒体(3)を得るには、先に述べたように重合
性化合物等を適宜選択して含有させることが好ましい。
また、更には、層形状を保つため等に使用するバインダ
ーと重合することにより高分子化および/または架橋し
硬化する重合性化合物等を組合せて含有させることも好
ましい。特に、ガラス転移温度の高いバインダーと、重
合性化合物としては液状であるものとを高分子化して高
Tgの重合部を形成できるものや、多官能の重合性化合
物を重合して、架橋密度の高い硬化物となるものなどを
組合せることも好ましい。また、色材層は、含有する熱
拡散性物質を放出し易いようにTgの低いバインダーを
用いて層を形成することか好ましく、重合層は、上述し
たようなTgの高いバインダーと重合性化合物の組合せ
が好ましい。
ーと重合することにより高分子化および/または架橋し
硬化する重合性化合物等を組合せて含有させることも好
ましい。特に、ガラス転移温度の高いバインダーと、重
合性化合物としては液状であるものとを高分子化して高
Tgの重合部を形成できるものや、多官能の重合性化合
物を重合して、架橋密度の高い硬化物となるものなどを
組合せることも好ましい。また、色材層は、含有する熱
拡散性物質を放出し易いようにTgの低いバインダーを
用いて層を形成することか好ましく、重合層は、上述し
たようなTgの高いバインダーと重合性化合物の組合せ
が好ましい。
本発明に用いられる好適なバインダーは、広範な樹脂か
ら選択することができる。
ら選択することができる。
具体的には例えばニトロセルロース、リン酸セルロース
、硫酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セル
ロース、醋酸セルロース、ミリスチン酸セルロース、パ
ルミチン酸セルロース、酢酸・プロピオン酸セルロース
、酢酸・酪酸セルロースなとのセルロースエステル類:
例えばメチルセルロース、エチルセルロース、プロピル
セルロース、ブチルセルロースなどのセルロースエテル
類;例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポル酢酸ビ
ニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセクール、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどのビ
ニル樹脂類;例えばスチレン−ブタジェンコポリマー、
スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−ブ
タジェンアクリロニトリルコポリマー、塩化ビニル−酢
酸ビニルコポリマーなどの共重合樹脂類;例えばポリメ
チルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブ
チルアクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルなどのア
クリル樹脂類;例えばポリエチレンテレフタレートなど
のポリエステル類;例えば、ポリ(4,4−イソプロピ
リデン、ジフェニレン−ツー1.4−シクロヘキシレン
ジメチレンカーボネート)、ポリ(エチレンジオキシ−
3,3°−フェニレンチオカーボネート)、ポリ(4,
4’ −イソプロビリデンジフエニレンカーホネートー
コーテレフクレート)、ポリ(4,4’ −イソプロ
ピリデンジフェニレンカーボネート)、ポリ(4,4’
−5ec−プチリデンジフェニレンカーホネート)、
ポリ(4゜4° −イソプロビリデンジフエニレンカー
ボネートーフ゛ロック−オキシエチレン)などのボリア
リレート樹脂類:ポリアミド類:ポリイミド類;エポキ
シ樹脂類:フェノール樹脂類;例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、塩素化ポリエチレンなどのポリオレフィ
ン類;及びゼラチンなどの天然高分子などが挙げられる
。
、硫酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セル
ロース、醋酸セルロース、ミリスチン酸セルロース、パ
ルミチン酸セルロース、酢酸・プロピオン酸セルロース
、酢酸・酪酸セルロースなとのセルロースエステル類:
例えばメチルセルロース、エチルセルロース、プロピル
セルロース、ブチルセルロースなどのセルロースエテル
類;例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポル酢酸ビ
ニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセクール、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどのビ
ニル樹脂類;例えばスチレン−ブタジェンコポリマー、
スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−ブ
タジェンアクリロニトリルコポリマー、塩化ビニル−酢
酸ビニルコポリマーなどの共重合樹脂類;例えばポリメ
チルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブ
チルアクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルなどのア
クリル樹脂類;例えばポリエチレンテレフタレートなど
のポリエステル類;例えば、ポリ(4,4−イソプロピ
リデン、ジフェニレン−ツー1.4−シクロヘキシレン
ジメチレンカーボネート)、ポリ(エチレンジオキシ−
3,3°−フェニレンチオカーボネート)、ポリ(4,
4’ −イソプロビリデンジフエニレンカーホネートー
コーテレフクレート)、ポリ(4,4’ −イソプロ
ピリデンジフェニレンカーボネート)、ポリ(4,4’
−5ec−プチリデンジフェニレンカーホネート)、
ポリ(4゜4° −イソプロビリデンジフエニレンカー
ボネートーフ゛ロック−オキシエチレン)などのボリア
リレート樹脂類:ポリアミド類:ポリイミド類;エポキ
シ樹脂類:フェノール樹脂類;例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、塩素化ポリエチレンなどのポリオレフィ
ン類;及びゼラチンなどの天然高分子などが挙げられる
。
なお、本発明の媒体においてバインダーは必須成分では
ない。媒体の各層の皮膜性、分散性、感度、特に前記式
(B)の関係などが十分な場合には、特に含有する必要
はない。
ない。媒体の各層の皮膜性、分散性、感度、特に前記式
(B)の関係などが十分な場合には、特に含有する必要
はない。
この他に、必要に応じて、光変色防止剤、固体溶媒、界
面活性剤、帯電防止剤などを本発明の媒体に添加するこ
とも出来る。
面活性剤、帯電防止剤などを本発明の媒体に添加するこ
とも出来る。
本発明の媒体における上記成分の好ましい配合比は次の
通りである。
通りである。
重合組成物 100重量部に対して、重合開始剤を好ま
しくは0.1重量部〜30重量部、より好ましくは0.
5重量部〜20重量部用いる。また、熱拡散性物質の含
有量は、重合性化合物、重合開始剤および適宜含有され
るバイングーの総和100重量部に対して、好ましくは
2.5重量部〜50重量部、より好ましくは5重量部
〜20重量部用いる。
しくは0.1重量部〜30重量部、より好ましくは0.
5重量部〜20重量部用いる。また、熱拡散性物質の含
有量は、重合性化合物、重合開始剤および適宜含有され
るバイングーの総和100重量部に対して、好ましくは
2.5重量部〜50重量部、より好ましくは5重量部
〜20重量部用いる。
なお、本発明の画像形成媒体を所望の形状に成形する際
のその形状としては、平板、円筒状、ロール状など特に
限定されるものではない。各層の層厚としては、望まし
くは0.1部m〜2mm、好ましくは1μm〜0.1m
m程度とされる。なお、画像形成媒体が有する層は二層
に限定されるものではなく、それ以上の多層構成であっ
てもよい。
のその形状としては、平板、円筒状、ロール状など特に
限定されるものではない。各層の層厚としては、望まし
くは0.1部m〜2mm、好ましくは1μm〜0.1m
m程度とされる。なお、画像形成媒体が有する層は二層
に限定されるものではなく、それ以上の多層構成であっ
てもよい。
[実施例]
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例1
(A液)
3.3′ −カルボニルビス
(7−メドキシクマリン) 016部
p−ジメチルアミノ
安息香酸エチル 0.04部
ペンタエリスリトール
テトラアクリレート ]、]O
部アクリルースチレン共重合体 1.0部メチルエチ
ルケトン 10部(B液) 拡散性色素 MSマセンタvp (三井東圧製) 0.3部 アクリル−スチレン共重合体 1.0部メチルエチ
ルケトン 10部上記組成から成るA液
およびB液を調製して得た。そのB液を、6JIm厚の
耐熱処理したポリエチレンテレフタレート(PET)フ
ィルム上に、アプリケータを用いて、乾燥膜厚が3μm
になるように塗布して色材層を形成した。次いでこの色
材層上に、A液を乾燥膜厚が3μmになるように塗布し
て重合層を形成した。次いで、この重合層の上に3μm
のポリビニルアルコール(PVA)膜を設けて画像形成
媒体を得た。
ルケトン 10部(B液) 拡散性色素 MSマセンタvp (三井東圧製) 0.3部 アクリル−スチレン共重合体 1.0部メチルエチ
ルケトン 10部上記組成から成るA液
およびB液を調製して得た。そのB液を、6JIm厚の
耐熱処理したポリエチレンテレフタレート(PET)フ
ィルム上に、アプリケータを用いて、乾燥膜厚が3μm
になるように塗布して色材層を形成した。次いでこの色
材層上に、A液を乾燥膜厚が3μmになるように塗布し
て重合層を形成した。次いで、この重合層の上に3μm
のポリビニルアルコール(PVA)膜を設けて画像形成
媒体を得た。
その媒体のPVA膜にネガ画像をあわせて露光し、潜像
形成を行なった。なお、その際の露光は、光源として3
50nm蛍光ピークをもつ蛍光灯を用い、画像形成媒体
から光源を3cm離して20秒行なった。
形成を行なった。なお、その際の露光は、光源として3
50nm蛍光ピークをもつ蛍光灯を用い、画像形成媒体
から光源を3cm離して20秒行なった。
なお、この潜像の完全重合部および完全未重合部を取り
出し、粘弾性測定法を用いて、各部のTg測測定行なっ
たところ、重合部のT g 2は120℃、未重合部の
T g +は、50℃てあった。すなわち、Tg2 T
g+=70℃であった。
出し、粘弾性測定法を用いて、各部のTg測測定行なっ
たところ、重合部のT g 2は120℃、未重合部の
T g +は、50℃てあった。すなわち、Tg2 T
g+=70℃であった。
次いで、その媒体を水洗することによりPVA膜を除去
した。次に十分に水を除去し、その後ポリエステル樹脂
で受像層を形成した合成紙を受像体とし、重合層と受像
層とを対接するように重ね合わせ100℃、10秒間の
条件でPETフィルム側から加熱し、色材層内の染料を
重合層を介して受像層に拡散転写させ、受像紙上に鮮明
な赤色の色素側像を得た。
した。次に十分に水を除去し、その後ポリエステル樹脂
で受像層を形成した合成紙を受像体とし、重合層と受像
層とを対接するように重ね合わせ100℃、10秒間の
条件でPETフィルム側から加熱し、色材層内の染料を
重合層を介して受像層に拡散転写させ、受像紙上に鮮明
な赤色の色素側像を得た。
以上の転写において、未重合部に対応する部位の色素は
良好に受像層に転写し、その転写像部の光学濃度は1≧
0以」二であった。一方、重合部に対応する部位の色素
はほとんど転写せず、重合部に対応する受像層上の光学
濃度、すなわち「かぶり濃度」は0.03程度であった
。
良好に受像層に転写し、その転写像部の光学濃度は1≧
0以」二であった。一方、重合部に対応する部位の色素
はほとんど転写せず、重合部に対応する受像層上の光学
濃度、すなわち「かぶり濃度」は0.03程度であった
。
また、50℃(Tg+)以上120℃(Tg2)未満の
温度範囲内の種々の温度にて、画像を形成したところ、
いずれもかふり濃度は、0.lO以下であり、色素が十
分昇華する温度(90℃以上)においては、転写像部の
光学濃度は2.0以上であった。
温度範囲内の種々の温度にて、画像を形成したところ、
いずれもかふり濃度は、0.lO以下であり、色素が十
分昇華する温度(90℃以上)においては、転写像部の
光学濃度は2.0以上であった。
比較例1
転写温度を 130℃以上の温度で行なった以外は、実
施例1と同様にして画像を形成したところ、かぶり濃度
か0.3程度と高(なってしまった。
施例1と同様にして画像を形成したところ、かぶり濃度
か0.3程度と高(なってしまった。
比較例2
転写温度を50℃(Tg+)未満の温度で行なつた以外
は、実施例1と同様にして画像を形成したところ、まっ
たく転写しなかった。
は、実施例1と同様にして画像を形成したところ、まっ
たく転写しなかった。
実施例2
(A液)
アクリル−スチレン共重合体 10部Kayar
ad D P HA (日本化薬@→製) 10部ベ
ンゾイルパーオキサイド O,]部メチルエチル
ケトン 80部(B液) ブチラール 7部拡散性色素
・MSシアンvp (三井東圧化学Im製) 3部キシレン/ブタ
ノール(1: 1) 90部上記組成から成るA液
およびB液を調製して得た。このB液を、6μm厚の耐
熱処理したPETフィルム(x)上に、ワイヤーバーを
用いて乾燥膜厚が3μmになるように塗布して色材層を
形成した。次いでこの色材層の上に、A液を乾燥膜厚が
3JImになるようにワイヤーバーを用いて塗布して重
合層を形成した。次いでこの重合層に4.5μmのPE
Tフィルム(y)をラミネートして画像形成媒体を得た
。
ad D P HA (日本化薬@→製) 10部ベ
ンゾイルパーオキサイド O,]部メチルエチル
ケトン 80部(B液) ブチラール 7部拡散性色素
・MSシアンvp (三井東圧化学Im製) 3部キシレン/ブタ
ノール(1: 1) 90部上記組成から成るA液
およびB液を調製して得た。このB液を、6μm厚の耐
熱処理したPETフィルム(x)上に、ワイヤーバーを
用いて乾燥膜厚が3μmになるように塗布して色材層を
形成した。次いでこの色材層の上に、A液を乾燥膜厚が
3JImになるようにワイヤーバーを用いて塗布して重
合層を形成した。次いでこの重合層に4.5μmのPE
Tフィルム(y)をラミネートして画像形成媒体を得た
。
この媒体のPETフィルム(X)にサーマルヘッドをあ
て、画像信号にあわせて、発熱素子を発熱し、潜像形成
を行なった。
て、画像信号にあわせて、発熱素子を発熱し、潜像形成
を行なった。
なお、この潜像の重合部および未重合部を取り出し、粘
弾性測定法を用いて、各部のTg測測定行なったところ
、重合部のT g 2は150℃、未重合部のT g
+は、60℃であった。すなわち、Tg2−Tgl =
90℃であった。
弾性測定法を用いて、各部のTg測測定行なったところ
、重合部のT g 2は150℃、未重合部のT g
+は、60℃であった。すなわち、Tg2−Tgl =
90℃であった。
次に、媒体のラミネート層を剥離した。その後、ポリエ
ステル樹脂で受像層を形成した合成紙を受像体とし、重
合層と受像層とを対接するように重ね合わせ100℃、
10秒間の条件てPETフィルム(x)側から加熱し、
色材層内の染料を重合層を介して受像層に拡散転写させ
、受像紙上に鮮明な青色の色素画像を得た。
ステル樹脂で受像層を形成した合成紙を受像体とし、重
合層と受像層とを対接するように重ね合わせ100℃、
10秒間の条件てPETフィルム(x)側から加熱し、
色材層内の染料を重合層を介して受像層に拡散転写させ
、受像紙上に鮮明な青色の色素画像を得た。
以上の転写において、未重合部に対応する部位の色素は
良好に受像層に転写し、その転写像部の光学濃度は17
以上であった。一方、重合部に対応する部位の色素はほ
とんど転写せず、かぶり濃度は0.0部程度であった。
良好に受像層に転写し、その転写像部の光学濃度は17
以上であった。一方、重合部に対応する部位の色素はほ
とんど転写せず、かぶり濃度は0.0部程度であった。
また、60℃(Tgl)以上150℃(T g 2 )
未満の温度範囲内の種々の温度にて、画像を形成したと
ころ、いずれもかぶり濃度は、0.10以下であり、色
素が十分昇華する温度(100℃以上)においては、転
写像部の光学濃度は1.5以上であった。
未満の温度範囲内の種々の温度にて、画像を形成したと
ころ、いずれもかぶり濃度は、0.10以下であり、色
素が十分昇華する温度(100℃以上)においては、転
写像部の光学濃度は1.5以上であった。
比較例3
転写温度を160℃で行なった以外は、実施例1と同様
にして画像を形成したところ、かぶり濃度が0部程度に
なってしまった。
にして画像を形成したところ、かぶり濃度が0部程度に
なってしまった。
比較例4
転写温度を40℃で行なった以外は、実施例1と同様に
して画像を形成したところ、転写部の光学濃度はOてあ
った。
して画像を形成したところ、転写部の光学濃度はOてあ
った。
実施例3
(A液)
アクリル−スチレン共重合体 1部部Kayar
ad D P HA (日本化薬味製) 10部ベ
ンゾイルパーオキサイド 0.1部メヂルエチル
ケトン 80部(B液) メチルメククリレートーブチル メタクソレート共重合体 17部 拡散性色素:にayarad Red B(日本化薬味
製) 3部 メチルエチルケトン 90部上記組成か
ら成るA液およびB液を調製した後、実施例1と同様の
画像形成を行なった。この時、ネガフィルムとして、G
ray 5cale (にodak(tl→製)を用い
て、露光した結果、受像上に鮮明な赤色の色素画像を得
ると同時に、Gray 5caleに対応した良好な階
調画像を得た。
ad D P HA (日本化薬味製) 10部ベ
ンゾイルパーオキサイド 0.1部メヂルエチル
ケトン 80部(B液) メチルメククリレートーブチル メタクソレート共重合体 17部 拡散性色素:にayarad Red B(日本化薬味
製) 3部 メチルエチルケトン 90部上記組成か
ら成るA液およびB液を調製した後、実施例1と同様の
画像形成を行なった。この時、ネガフィルムとして、G
ray 5cale (にodak(tl→製)を用い
て、露光した結果、受像上に鮮明な赤色の色素画像を得
ると同時に、Gray 5caleに対応した良好な階
調画像を得た。
実施例4
(A液)
アクリル−スチレン共重合体 3部飽和ボ1ノ
エステル樹脂 1部塩素化ポリエチレン
樹脂 6部アロニックス M−40010
部 2.4−ジエチルヂオキサントン 1部ジメチ
ルアミン安息香酸エチル 1部メチルエチルケト
ン 78部(B液) ポリビニルブチラール 10部MSマゼン
タVP 2部トルエン/エタノー
ル(]:I vol比)88部」二記組成から成るA液
およびB液を調製した。
エステル樹脂 1部塩素化ポリエチレン
樹脂 6部アロニックス M−40010
部 2.4−ジエチルヂオキサントン 1部ジメチ
ルアミン安息香酸エチル 1部メチルエチルケト
ン 78部(B液) ポリビニルブチラール 10部MSマゼン
タVP 2部トルエン/エタノー
ル(]:I vol比)88部」二記組成から成るA液
およびB液を調製した。
そのB液を、6JJI11厚の耐熱処理したPETフィ
ルム上に、アプリケータを用いて、乾燥膜厚が3μmに
なるように塗布して色材層を形成した。次いでA液を、
この色材層上に乾燥膜厚が3μmになるように塗布して
重合層を形成した。次いでこの重合層の上に6戸のPE
Tフィルム(被転写体)をラミネートし、画像形成媒体
を得た。
ルム上に、アプリケータを用いて、乾燥膜厚が3μmに
なるように塗布して色材層を形成した。次いでA液を、
この色材層上に乾燥膜厚が3μmになるように塗布して
重合層を形成した。次いでこの重合層の上に6戸のPE
Tフィルム(被転写体)をラミネートし、画像形成媒体
を得た。
この画像形成媒体に、蛍光灯の波長を380nmに変え
た以外は実施例1と同様の方法で潜像を形成し、その後
PETフィルム(被転写体)を引き剥したところ、未重
合部が剥れて、画像形成媒体側には重合部か残った。残
った重合部に実施例1と同じ受像体を貼り合わせて10
0℃、10秒間の条件で加熱し、色材層内の染料を受像
層に拡散転写させ、受像層に鮮明な赤色の画像を得た。
た以外は実施例1と同様の方法で潜像を形成し、その後
PETフィルム(被転写体)を引き剥したところ、未重
合部が剥れて、画像形成媒体側には重合部か残った。残
った重合部に実施例1と同じ受像体を貼り合わせて10
0℃、10秒間の条件で加熱し、色材層内の染料を受像
層に拡散転写させ、受像層に鮮明な赤色の画像を得た。
以上説明したように、本発明によれば、コントラストか
高く、かぶりの無い良好な画像を得ることかできる。ま
た、高階調性の画像を容易な制御、容易な操作にて形成
できる。また更には、色材層の染料の色調を変えても同
様の構成の重合層を用いて色画像を迅速に形成できる。
高く、かぶりの無い良好な画像を得ることかできる。ま
た、高階調性の画像を容易な制御、容易な操作にて形成
できる。また更には、色材層の染料の色調を変えても同
様の構成の重合層を用いて色画像を迅速に形成できる。
第1図〜第3図は本発明の方法における各工程の一態様
を順次示す模式図、第4図および第5図は加熱温度と拡
散転写部の光学濃度との関係を例示する図、第6図およ
び第7図は本発明の方法における潜像の剥離転写工程の
一態様を順次示す模式図である。 】・・・重合層 3・・・支持体 2・・・感光層 4・・・ネガマスク 5・・・基体 7・・・被転写体 6・・・受像層
を順次示す模式図、第4図および第5図は加熱温度と拡
散転写部の光学濃度との関係を例示する図、第6図およ
び第7図は本発明の方法における潜像の剥離転写工程の
一態様を順次示す模式図である。 】・・・重合層 3・・・支持体 2・・・感光層 4・・・ネガマスク 5・・・基体 7・・・被転写体 6・・・受像層
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)少なくとも熱拡散性物質を含む色材層と、少なくと
も重合性化合物および重合開始剤を含む重合層とを有す
る画像形成媒体の該重合層を部位選択的に重合させるこ
とにより、該重合部と未重合部とから成る潜像を形成す
る過程と、該潜像が形成された画像形成媒体を受像体と
重ねて、下記式(A)を満たすように加熱して、 Tg_1≦T_t_r_a_n_s≦Tg_2・・・(
A)(式中、T_t_r_a_n_sは画像形成媒体の
温度を示し、Tg_1は前記未重合部のガラス転移温度
を示し、Tg_2は前記重合部のガラス転移温度を示す
。) 該色材層が含有する熱拡散性物質を該重合層を介して部
位選択的に受像体に転写し、該受像体に該熱拡散性物質
から成る画像を形成することを特徴とする画像形成方法
。 2)少なくとも熱拡散性物質を含む色材層と、少なくと
も重合性化合物および重合開始剤を含む重合層とを有す
る画像形成媒体の該重合層を部位選択的に重合させるこ
とにより、該重合部と未重合部とから成る潜像を形成す
る過程と、該潜像が形成された画像形成媒体を、下記式
(A)を満たすように加熱して、 Tg_1≦T_t_r_a_n_s≦Tg_2・・・(
A)(式中、T_t_r_a_n_sは画像形成媒体の
温度を示し、Tg_1は前記未重合部のガラス転移温度
を示し、Tg_2は前記重合部のガラス転移温度を示す
。) 該色材層が含有する熱拡散性物質を該重合層を介して部
位選択的に拡散除去し、該画像形成媒体に残存熱拡散性
物質から成る画像を形成することを特徴とする画像形成
方法。 3)少なくとも熱拡散性物質を含む色材層と、少なくと
も重合性化合物および重合開始剤を含む重合層とを有す
る画像形成媒体であって、該画像形成媒体の重合層を部
位選択的に重合することにより、下記式(B)を満たす
重合部と未重合部とから成る潜像を形成できることを特
徴とする画像形成媒体。 Tg_2−Tg_1≧30℃・・・(B) (式中、Tg_1は前記未重合部のガラス転移温度を示
し、Tg_2は前記重合部のガラス転移温度を示す。) 4)少なくとも熱拡散性物質を含む色材層と、少なくと
も重合性化合物および重合開始剤を含む重合層とを有す
る画像形成媒体の該重合層を部位選択的に重合させるこ
とにより、該重合部と未重合部とから成る潜像を形成す
る過程と、該潜像の粘着性の差に応じて前記重合部また
は未重合部を被転写体に転写し、該転写後の画像形成媒
体を受像体と重ねて加熱して該色材層が含有する熱拡散
性物質を部位選択的に受像体に転写し、該受像体に該熱
拡散性物質から成る画像を形成することを特徴とする画
像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15172790A JPH0444044A (ja) | 1990-06-12 | 1990-06-12 | 画像形成方法および画像形成媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15172790A JPH0444044A (ja) | 1990-06-12 | 1990-06-12 | 画像形成方法および画像形成媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0444044A true JPH0444044A (ja) | 1992-02-13 |
Family
ID=15524971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15172790A Pending JPH0444044A (ja) | 1990-06-12 | 1990-06-12 | 画像形成方法および画像形成媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0444044A (ja) |
-
1990
- 1990-06-12 JP JP15172790A patent/JPH0444044A/ja active Pending
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