JPH0445538B2 - - Google Patents
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- JPH0445538B2 JPH0445538B2 JP62049184A JP4918487A JPH0445538B2 JP H0445538 B2 JPH0445538 B2 JP H0445538B2 JP 62049184 A JP62049184 A JP 62049184A JP 4918487 A JP4918487 A JP 4918487A JP H0445538 B2 JPH0445538 B2 JP H0445538B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/90—Compositions for taking dental impressions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物、特には貯蔵時に室温あるいは高温下に長時
間放置しても、使用時に硬化おくれや未硬化を生
じることがないので、印象材料用などに有用とさ
れる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に
関するものである。 （従来の技術） 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物につ
いてはすでに各種のものが公知とされているが、
印象材料用としては特にけい素原子に結合したビ
ニル基を含有するオルガノポリシロキサンとけい
素原子に結合した水素原子（≡SiH結合）を含有
するオルガノハイドロジエンポリシロキサンとを
白金系触媒の存在下に付加反応させるものが汎用
されている。 この種の組成物は通常ビニル基含有オルガノポ
リシロキサンとオルガノハイドロジエンポリシロ
キサンとを別口の容器に収納した２液型として市
販されており、使用時にこれらを混合するという
方法が採られているが、この２成分の混練時に手
に粘着しないで混合できるように流動パラフイ
ン、白色ワセリンなどのような室温で液状または
半固形状の脂肪族炭化水素を離型剤として内添す
る方法が一般的に用いられている。 しかし、この脂肪族炭化水素の内添はこのもの
上記した付加反応用の白金系触媒やこの種の組成
物に添加される無機質充填剤の表面に付着してい
る活性基などが触媒となつて有機酸、アルデヒ
ド、ハイドロパーオキサイドなどに酸化され、酸
化生成物がおこり、付加反応用白金系触媒の触媒
能が低下されるという不利を与え、このために室
温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を硬化さ
せるときに硬化おくれなどによる硬化不良を生じ
させる欠点がある。 しかして、室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物を歯科印象用あるいは外耳道などのような
人体の型取り用として用いる場合には、上記した
２成分を20〜60秒程度ですばやく混合し、３〜５
分程度で硬化させ脱型する必要があるが、この組
成物に硬化おくれが発生すると作業の間動くこと
を禁じられている人間に苦痛を強いることになる
ので、この種の組成物につては種々の流通経路を
至て半月〜２年間という長期間経過後に供給され
たものについてもこの種の硬化おくれなどが発生
しないことが望まれており、そのためにこの組成
物については冷却保管、あるいは窒素などの不活
性気体で置換した容器内での密閉保管するなどの
方法をとることが必要とされるという不便もあ
る。 （発明の構成） 本発明はこのような不利を解決したパテ状また
はペースト状の室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物に関するものであり、これは１）１分子
中にけい素原子に結合したビニル基を少なくとも
２個含有するオルガノポリシロキサン100重量部、
２）１分子中にけい素原子に結合した水素原子
（≡SiH結合）を少なくとも３個有するオルガノ
ハイドロジエンポリシロキサン0.5〜30重量部、
３）触媒量の可溶性白金化合物、４）無機質充填
剤20〜600重量部、５）25℃における粘度が50cp
以上の脂肪族炭化水素５〜80重量部、６）５）成
分としての脂肪族炭化水素に対し10ppm以上の酸
化防止剤とからなることを特徴とするものであ
る。 すなわち、本発明者らは硬化おくれや硬化不良
の起らない室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物の開発について種々検討したところ、上記し
た１）〜４）成分からなる公知の付加反応型室温
硬化性オルガノポリシロキサン組成物に脂肪族炭
化水素を添加して２成分系の組成物の使用時にお
ける混練りを容易にすると共に、この系に酸化防
止剤を添加すると脂肪族炭化水素の酸化が防止さ
れるので、この酸化生成物による付加反応用白金
系触媒の触媒能の低下が防止されて、この組成物
の硬化おくれや硬化不良の発生が防止されること
を見出し、これら各成分の種類、配合量などにつ
いての研究を進めて本発明を完成させた。 本発明の組成物を構成する第１成分としてのオ
ルガノポリシロキサンは１分子中に少なくとも２
個のけい素原子に結合したビニル基を有するもの
とされる。したがつてこのものは式 で示され、R1はビニル基、R2はメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、
フエニル、トリル基などのアリール基、シクロヘ
キシル基などのシクロアルキル基またはこれらの
基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全
部をハロゲン原子などで置換したクロロメチル
基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などか
ら選択される、好ましくは少なくともその50モル
％がメチル基とされる同一または異種の非置換ま
たは置換１価飽和炭化水素基とされ、ａは０＜ａ
≦３、ｂは０＜ｂ≦３で０＜ａ＋ｂ＜４、好まし
くは、ａは0.001〜0.3、ｂは1.8〜2.5でａ＋ｂは
1.8〜2.5とされるオルガノシロキサンであり、こ
のオルガノポリシロキサンは好ましくは直鎖状で
分子鎖両末端がビニルシリル基で封鎖されたもの
とされるが、この末端ビニル基は複数個であつて
もよいし、このビニル基などの不飽和基は鎖中に
含まれていてもよい。また上記したR2で示され
る有機基はメチル基以外のフエニル基、フエニル
エチル基、エチル基、プロピル基などとしてもよ
い。 つぎにこの第２成分としてのオルガノハイドロ
ジエンポリシロキサンはその分子中に少なくとも
３個のけい素原子に結合した水素原子（≡SiH結
合）を含むものとする必要がある。したがつてこ
のものは式 R3 cHdSiO4-c-d/2 で示され、このR3は上記のR2と同じ同一または
異種の非置換または置換１価飽和炭化水素基で、
ｃは０≦ｃ≦３、ｄは０＜ｄ＜３、好ましくはｃ
は0.5〜2.5、ｄは0.015〜2.0でｃ＋ｄは1.5〜2.5と
されるオルガノハイドロジエンポリシロキサンと
される。このオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンは上記した第１成分としてのオルガノポリシ
ロキサンに対して架橋剤として作動するものであ
るので、この第１成分と相溶するものでなければ
ならず、したがつて第１成分よりも分子量の低い
ものとされる。なお、このオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサンの配合量は第１成分としてのオ
ルガノポリシロキサン100重量部に対して0.1〜30
重量部の範囲とされるが、第２成分中に含まれる
けい素原子に結合した水素原子（≡Si−Ｈ）の第
１成分としてのオルガノポリシロキサン中に含ま
れるけい素原子に結合したビニル基（≡Si−CH
＝CH2）に対するモル比（≡Si−Ｈ）／（≡Si−
CH＝CH2）の値が0.5未満ではこの付加対応が不
充分なものとなつたり、４より大きい場合は生成
皮膜が脆くなつたり、過剰の≡Si−Ｈ結合が残存
して経時変化の原因となることがあるので、0.5
〜４の範囲とすることが好ましく、更に好ましい
範囲は１〜３とされる。 また、この第３成分としての白金または白金化
合物はオルガノポリシロキサンに可溶性の付加反
応触媒として公知のものでよく、これには白金黒
または白金をシリカ、カーボンブラツクなどに担
持させたもの、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコ
ール溶液、塩化白金酸とオレフイン、ビニルシロ
キサンとの錯塩などが例示される。この添加量は
第１成分と第２成分の合計量100重量部に対して
白金純分換算で0.0001〜0.1重量部の範囲とされ
る。 つぎにこの第４成分としての無機質充填剤は通
常この種のオルガノポリシロキサン組成物に用い
られる公知のものでよく、したがつてヒユームド
シリカ、沈殿シリカなどの微粉末シリカ、石英粉
末、ガラス繊維、カーボン粉末、酸化鉄、二酸化
チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウムなどが例示されるが、この配合量は第１成
分としてのビニル基含有オルガノポリシロキサン
100重量部に対して20重量部未満ではこのペース
トが軟らかすぎて手に取りにくく、また脂肪族炭
化水素との分離が早くて使用しにくくなり、600
重量部を超えるとするとこのパテが硬すぎて取り
扱いが難しくなるので、20〜600重量部の範囲と
すればよいが、この好ましい範囲は100〜500重量
部とされる。 また、この第５成分としての25℃における粘度
が50cp以上の脂肪族炭化水素は前記したように
２成分系とされたシロキサン組成物を使用時に第
１成分と混練り易くするために添加されたもの
で、室温で液状または半固形状で第１成分とは相
溶しない流動パラフイン、ワセリンなどが例示さ
れる。なお、この配合量は第１成分としてのビニ
ル基含有オルガノポリシロキサン100重量部に対
して５重量部未満ではその効果としての充分な離
型性能が得られず、80重量部を超えるとするとこ
のもののペーストからのにじみ出しが厳しくなる
ので、５〜80重量部の範囲とする必要があるが、
この好ましい範囲は15〜60重量部とされる。 なお、この組成物を構成する第６成分としての
酸化防止剤は上記した脂肪族炭化水素が前記した
付加反応用白金系触媒や無機質充填剤の表面に付
着している活性基の存在によつて酸化されるのを
防止するために添加されるものであるが、これ自
体が付加反応用白金系触媒の触媒毒となるもので
あつてはならないので、これはエリソルビン酸、
エリソルビン酸ナトリウム、BHT、ビタミンＥ、
ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル
などとすることがよい。 なお、この配合量はこれが脂肪族炭化水素の酸
化防止を目的とするものであることから脂肪族炭
化水素の配合量に応じた量とすればよく、脂肪族
炭化水素に対して10ppm以上とすればよいが、好
ましくは100〜5000ppmとすることがよい。 本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物は上記した第１〜第６成分の所定量を混合す
ることによつて得ることができるパテ状またはペ
ースト状の組成物であるが、これらは貯蔵時には
第１成分としてのビニル基含有ポリシロキサンに
第３成分としての白色触媒は配合するが第２成分
としてのオルガノハイドロジエンポリシロキサン
は添加しないＡ液と、第１成分としてのビニル基
含有ポリシロキサンに第２成分としてのオルガノ
ハイドロジエンポリシロキサンは配合するが第３
成分としての白金系触媒は添加しないＢ液とに分
けた２液型のものとしておく必要がある。なお、
この組成物を構成する第４〜第６成分はこのＡ
液、Ｂ液のいずれかに配合しても、あるいはこの
両者に配合してもよいが、これらに必要に応じ白
金系触媒の活性を抑制する目的で各種有機窒素化
合物、有機リン化合物、アセチレン化合物を添加
すること、また、顔料、染料、香料などを添加す
ることは任意とされる。 なお、このようにして得られた本発明の組成物
は上記した第５成分としての脂肪族炭化水素が配
合されているので使用時におけるＡ液とＢ液との
混練を容易に行うことができるし、第６成分とし
ての酸化防止剤が添加されているので脂肪族炭化
水素の酸化触媒となる白金系触媒が存在していて
もこれが酸化されず、したがつてこの酸化生成物
としての有機酸、アルデヒドなどによつて付加反
応用白金触媒の触媒能が低下することもなく、こ
のＡ液とＢ液との混練物を空気中に放置したとき
に硬化おくれや硬化不良が生じることもないの
で、人体を対照とする歯型印象、外耳道用などの
型取り用として特に有用とされるが、これはまた
垂直面や物体の印象用、鑑識用、電気絶縁用など
としても広く使用することができる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は
重量部を、粘度は25℃における測定値を示したも
のである。 実施例１〜５、比較例１ 粘度が2500cSである分子鎖両末端がジメチル
ビニルシロキシ基で封鎖された、ビニル基量が
0.0087モル／100ｇであるジメチルポリシロキサ
ン油（以下ジメチルポリシロキサン油と略記す
る）、粘度が10000000cpであるである分子鎖両末
端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された、分
子鎖中の１価炭化水素基全体に対するビニル基量
が0.012モル％であるジメチルポリシロキサン生
ゴム（以下ジメチルポリシロキサン生ゴムと略記
する）、粘度が12cSである分子鎖両末端がジメチ
ルハイドロジエンシロキシ基で封鎖された、分子
鎖中の全シロキサン単位に対するメチルハイドロ
ジエンシロキサン単位を33モル％含有するメチル
ハイドロジエンポリシロキサン（以下Ｈシロキサ
ンと略記する）、塩化白金酸のオクチルアルコー
ル溶液（白金量１重量％）、平均粒径が4μmであ
る石英粉末、平均粒径が2μmであるけいそう土、
流動パラフイン（ｄ＝0.88、140cS）を混合攪拌
機を用いて第１表に示した量（重量部）で混合し
てペーストA0〜A5、ペーストB0〜B5を作り、こ
れらにさらに酸化防止剤としてのBHT、ブチル
ヒドロキシアニソール、ビタミンＥを添加してオ
ルガノポリシロキサン組成物を作つた。 ついで、このペーストＡとペーストＢを当量宛
清浄な素手もしくはポリエチレン製手袋をはめた
手で混合し、25℃の空気中あるいは窒素などの不
活性雰囲気下でその可使時間、すなわち混合した
のち手で混練して任意の形に成形できる時間およ
び得られた硬化物の硬さをJIS規格Ｋ−6301A型
に準じた方法で測定したところ、第２表に示した
とおりの結果が得られた。 また、このペーストＡとペーストＢを予め80℃
で７日間空気中に曝露して強制的に劣化させたの
ち、これを当量宛混合し、25℃におけるその可使
時間および硬化物の硬さを測定したところ、第３
表に示したとおりの結果が得られた。
成物、特には貯蔵時に室温あるいは高温下に長時
間放置しても、使用時に硬化おくれや未硬化を生
じることがないので、印象材料用などに有用とさ
れる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に
関するものである。 （従来の技術） 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物につ
いてはすでに各種のものが公知とされているが、
印象材料用としては特にけい素原子に結合したビ
ニル基を含有するオルガノポリシロキサンとけい
素原子に結合した水素原子（≡SiH結合）を含有
するオルガノハイドロジエンポリシロキサンとを
白金系触媒の存在下に付加反応させるものが汎用
されている。 この種の組成物は通常ビニル基含有オルガノポ
リシロキサンとオルガノハイドロジエンポリシロ
キサンとを別口の容器に収納した２液型として市
販されており、使用時にこれらを混合するという
方法が採られているが、この２成分の混練時に手
に粘着しないで混合できるように流動パラフイ
ン、白色ワセリンなどのような室温で液状または
半固形状の脂肪族炭化水素を離型剤として内添す
る方法が一般的に用いられている。 しかし、この脂肪族炭化水素の内添はこのもの
上記した付加反応用の白金系触媒やこの種の組成
物に添加される無機質充填剤の表面に付着してい
る活性基などが触媒となつて有機酸、アルデヒ
ド、ハイドロパーオキサイドなどに酸化され、酸
化生成物がおこり、付加反応用白金系触媒の触媒
能が低下されるという不利を与え、このために室
温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を硬化さ
せるときに硬化おくれなどによる硬化不良を生じ
させる欠点がある。 しかして、室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物を歯科印象用あるいは外耳道などのような
人体の型取り用として用いる場合には、上記した
２成分を20〜60秒程度ですばやく混合し、３〜５
分程度で硬化させ脱型する必要があるが、この組
成物に硬化おくれが発生すると作業の間動くこと
を禁じられている人間に苦痛を強いることになる
ので、この種の組成物につては種々の流通経路を
至て半月〜２年間という長期間経過後に供給され
たものについてもこの種の硬化おくれなどが発生
しないことが望まれており、そのためにこの組成
物については冷却保管、あるいは窒素などの不活
性気体で置換した容器内での密閉保管するなどの
方法をとることが必要とされるという不便もあ
る。 （発明の構成） 本発明はこのような不利を解決したパテ状また
はペースト状の室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物に関するものであり、これは１）１分子
中にけい素原子に結合したビニル基を少なくとも
２個含有するオルガノポリシロキサン100重量部、
２）１分子中にけい素原子に結合した水素原子
（≡SiH結合）を少なくとも３個有するオルガノ
ハイドロジエンポリシロキサン0.5〜30重量部、
３）触媒量の可溶性白金化合物、４）無機質充填
剤20〜600重量部、５）25℃における粘度が50cp
以上の脂肪族炭化水素５〜80重量部、６）５）成
分としての脂肪族炭化水素に対し10ppm以上の酸
化防止剤とからなることを特徴とするものであ
る。 すなわち、本発明者らは硬化おくれや硬化不良
の起らない室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物の開発について種々検討したところ、上記し
た１）〜４）成分からなる公知の付加反応型室温
硬化性オルガノポリシロキサン組成物に脂肪族炭
化水素を添加して２成分系の組成物の使用時にお
ける混練りを容易にすると共に、この系に酸化防
止剤を添加すると脂肪族炭化水素の酸化が防止さ
れるので、この酸化生成物による付加反応用白金
系触媒の触媒能の低下が防止されて、この組成物
の硬化おくれや硬化不良の発生が防止されること
を見出し、これら各成分の種類、配合量などにつ
いての研究を進めて本発明を完成させた。 本発明の組成物を構成する第１成分としてのオ
ルガノポリシロキサンは１分子中に少なくとも２
個のけい素原子に結合したビニル基を有するもの
とされる。したがつてこのものは式 で示され、R1はビニル基、R2はメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、
フエニル、トリル基などのアリール基、シクロヘ
キシル基などのシクロアルキル基またはこれらの
基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全
部をハロゲン原子などで置換したクロロメチル
基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などか
ら選択される、好ましくは少なくともその50モル
％がメチル基とされる同一または異種の非置換ま
たは置換１価飽和炭化水素基とされ、ａは０＜ａ
≦３、ｂは０＜ｂ≦３で０＜ａ＋ｂ＜４、好まし
くは、ａは0.001〜0.3、ｂは1.8〜2.5でａ＋ｂは
1.8〜2.5とされるオルガノシロキサンであり、こ
のオルガノポリシロキサンは好ましくは直鎖状で
分子鎖両末端がビニルシリル基で封鎖されたもの
とされるが、この末端ビニル基は複数個であつて
もよいし、このビニル基などの不飽和基は鎖中に
含まれていてもよい。また上記したR2で示され
る有機基はメチル基以外のフエニル基、フエニル
エチル基、エチル基、プロピル基などとしてもよ
い。 つぎにこの第２成分としてのオルガノハイドロ
ジエンポリシロキサンはその分子中に少なくとも
３個のけい素原子に結合した水素原子（≡SiH結
合）を含むものとする必要がある。したがつてこ
のものは式 R3 cHdSiO4-c-d/2 で示され、このR3は上記のR2と同じ同一または
異種の非置換または置換１価飽和炭化水素基で、
ｃは０≦ｃ≦３、ｄは０＜ｄ＜３、好ましくはｃ
は0.5〜2.5、ｄは0.015〜2.0でｃ＋ｄは1.5〜2.5と
されるオルガノハイドロジエンポリシロキサンと
される。このオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンは上記した第１成分としてのオルガノポリシ
ロキサンに対して架橋剤として作動するものであ
るので、この第１成分と相溶するものでなければ
ならず、したがつて第１成分よりも分子量の低い
ものとされる。なお、このオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサンの配合量は第１成分としてのオ
ルガノポリシロキサン100重量部に対して0.1〜30
重量部の範囲とされるが、第２成分中に含まれる
けい素原子に結合した水素原子（≡Si−Ｈ）の第
１成分としてのオルガノポリシロキサン中に含ま
れるけい素原子に結合したビニル基（≡Si−CH
＝CH2）に対するモル比（≡Si−Ｈ）／（≡Si−
CH＝CH2）の値が0.5未満ではこの付加対応が不
充分なものとなつたり、４より大きい場合は生成
皮膜が脆くなつたり、過剰の≡Si−Ｈ結合が残存
して経時変化の原因となることがあるので、0.5
〜４の範囲とすることが好ましく、更に好ましい
範囲は１〜３とされる。 また、この第３成分としての白金または白金化
合物はオルガノポリシロキサンに可溶性の付加反
応触媒として公知のものでよく、これには白金黒
または白金をシリカ、カーボンブラツクなどに担
持させたもの、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコ
ール溶液、塩化白金酸とオレフイン、ビニルシロ
キサンとの錯塩などが例示される。この添加量は
第１成分と第２成分の合計量100重量部に対して
白金純分換算で0.0001〜0.1重量部の範囲とされ
る。 つぎにこの第４成分としての無機質充填剤は通
常この種のオルガノポリシロキサン組成物に用い
られる公知のものでよく、したがつてヒユームド
シリカ、沈殿シリカなどの微粉末シリカ、石英粉
末、ガラス繊維、カーボン粉末、酸化鉄、二酸化
チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウムなどが例示されるが、この配合量は第１成
分としてのビニル基含有オルガノポリシロキサン
100重量部に対して20重量部未満ではこのペース
トが軟らかすぎて手に取りにくく、また脂肪族炭
化水素との分離が早くて使用しにくくなり、600
重量部を超えるとするとこのパテが硬すぎて取り
扱いが難しくなるので、20〜600重量部の範囲と
すればよいが、この好ましい範囲は100〜500重量
部とされる。 また、この第５成分としての25℃における粘度
が50cp以上の脂肪族炭化水素は前記したように
２成分系とされたシロキサン組成物を使用時に第
１成分と混練り易くするために添加されたもの
で、室温で液状または半固形状で第１成分とは相
溶しない流動パラフイン、ワセリンなどが例示さ
れる。なお、この配合量は第１成分としてのビニ
ル基含有オルガノポリシロキサン100重量部に対
して５重量部未満ではその効果としての充分な離
型性能が得られず、80重量部を超えるとするとこ
のもののペーストからのにじみ出しが厳しくなる
ので、５〜80重量部の範囲とする必要があるが、
この好ましい範囲は15〜60重量部とされる。 なお、この組成物を構成する第６成分としての
酸化防止剤は上記した脂肪族炭化水素が前記した
付加反応用白金系触媒や無機質充填剤の表面に付
着している活性基の存在によつて酸化されるのを
防止するために添加されるものであるが、これ自
体が付加反応用白金系触媒の触媒毒となるもので
あつてはならないので、これはエリソルビン酸、
エリソルビン酸ナトリウム、BHT、ビタミンＥ、
ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル
などとすることがよい。 なお、この配合量はこれが脂肪族炭化水素の酸
化防止を目的とするものであることから脂肪族炭
化水素の配合量に応じた量とすればよく、脂肪族
炭化水素に対して10ppm以上とすればよいが、好
ましくは100〜5000ppmとすることがよい。 本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物は上記した第１〜第６成分の所定量を混合す
ることによつて得ることができるパテ状またはペ
ースト状の組成物であるが、これらは貯蔵時には
第１成分としてのビニル基含有ポリシロキサンに
第３成分としての白色触媒は配合するが第２成分
としてのオルガノハイドロジエンポリシロキサン
は添加しないＡ液と、第１成分としてのビニル基
含有ポリシロキサンに第２成分としてのオルガノ
ハイドロジエンポリシロキサンは配合するが第３
成分としての白金系触媒は添加しないＢ液とに分
けた２液型のものとしておく必要がある。なお、
この組成物を構成する第４〜第６成分はこのＡ
液、Ｂ液のいずれかに配合しても、あるいはこの
両者に配合してもよいが、これらに必要に応じ白
金系触媒の活性を抑制する目的で各種有機窒素化
合物、有機リン化合物、アセチレン化合物を添加
すること、また、顔料、染料、香料などを添加す
ることは任意とされる。 なお、このようにして得られた本発明の組成物
は上記した第５成分としての脂肪族炭化水素が配
合されているので使用時におけるＡ液とＢ液との
混練を容易に行うことができるし、第６成分とし
ての酸化防止剤が添加されているので脂肪族炭化
水素の酸化触媒となる白金系触媒が存在していて
もこれが酸化されず、したがつてこの酸化生成物
としての有機酸、アルデヒドなどによつて付加反
応用白金触媒の触媒能が低下することもなく、こ
のＡ液とＢ液との混練物を空気中に放置したとき
に硬化おくれや硬化不良が生じることもないの
で、人体を対照とする歯型印象、外耳道用などの
型取り用として特に有用とされるが、これはまた
垂直面や物体の印象用、鑑識用、電気絶縁用など
としても広く使用することができる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は
重量部を、粘度は25℃における測定値を示したも
のである。 実施例１〜５、比較例１ 粘度が2500cSである分子鎖両末端がジメチル
ビニルシロキシ基で封鎖された、ビニル基量が
0.0087モル／100ｇであるジメチルポリシロキサ
ン油（以下ジメチルポリシロキサン油と略記す
る）、粘度が10000000cpであるである分子鎖両末
端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された、分
子鎖中の１価炭化水素基全体に対するビニル基量
が0.012モル％であるジメチルポリシロキサン生
ゴム（以下ジメチルポリシロキサン生ゴムと略記
する）、粘度が12cSである分子鎖両末端がジメチ
ルハイドロジエンシロキシ基で封鎖された、分子
鎖中の全シロキサン単位に対するメチルハイドロ
ジエンシロキサン単位を33モル％含有するメチル
ハイドロジエンポリシロキサン（以下Ｈシロキサ
ンと略記する）、塩化白金酸のオクチルアルコー
ル溶液（白金量１重量％）、平均粒径が4μmであ
る石英粉末、平均粒径が2μmであるけいそう土、
流動パラフイン（ｄ＝0.88、140cS）を混合攪拌
機を用いて第１表に示した量（重量部）で混合し
てペーストA0〜A5、ペーストB0〜B5を作り、こ
れらにさらに酸化防止剤としてのBHT、ブチル
ヒドロキシアニソール、ビタミンＥを添加してオ
ルガノポリシロキサン組成物を作つた。 ついで、このペーストＡとペーストＢを当量宛
清浄な素手もしくはポリエチレン製手袋をはめた
手で混合し、25℃の空気中あるいは窒素などの不
活性雰囲気下でその可使時間、すなわち混合した
のち手で混練して任意の形に成形できる時間およ
び得られた硬化物の硬さをJIS規格Ｋ−6301A型
に準じた方法で測定したところ、第２表に示した
とおりの結果が得られた。 また、このペーストＡとペーストＢを予め80℃
で７日間空気中に曝露して強制的に劣化させたの
ち、これを当量宛混合し、25℃におけるその可使
時間および硬化物の硬さを測定したところ、第３
表に示したとおりの結果が得られた。
【表】
【表】
【表】
すなわち、酸化防止剤を添加しない比較例のも
のは大巾な硬化おくれが生じたが、酸化防止剤を
添加した実施例１〜５のものはいずれも測定誤差
範囲内で硬化おくれは全くなかつた。 また、室温下で４月から10月までの６ケ月間、
この１Kgをポリエチレン製の袋に入れて保存した
のち、同様の試験を行なつたところ、上記した80
℃×７日間とほぼ同様の結果が得られ、酸化防止
剤を入れないものは急速に劣化する傾向を示し
た。
のは大巾な硬化おくれが生じたが、酸化防止剤を
添加した実施例１〜５のものはいずれも測定誤差
範囲内で硬化おくれは全くなかつた。 また、室温下で４月から10月までの６ケ月間、
この１Kgをポリエチレン製の袋に入れて保存した
のち、同様の試験を行なつたところ、上記した80
℃×７日間とほぼ同様の結果が得られ、酸化防止
剤を入れないものは急速に劣化する傾向を示し
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １ １分子中にけい素原子に結合したビニル
基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロ
キサン 100重量部、 ２ １分子中にけい素原子に結合した水素原子
（≡SiH結合）を少なくとも３個有するオル
ガノハイドロジエンポリシロキサン
0.1〜30重量部、 ３ 触媒量の可溶性白金化合物 ４ 無機質充填剤 20〜600重量部、 ５ 25℃における粘度が50cp以上の脂肪族炭
化水素 ５〜80重量部、 ６ ５成分としての脂肪族炭化水素に対し
10ppm以上の酸化防止剤 とからなることを特徴とする室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62049184A JPS63215770A (ja) | 1987-03-04 | 1987-03-04 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US07/163,434 US4879339A (en) | 1987-03-04 | 1988-03-03 | Storage stable and room temperature-curable organopolysiloxane composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62049184A JPS63215770A (ja) | 1987-03-04 | 1987-03-04 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63215770A JPS63215770A (ja) | 1988-09-08 |
| JPH0445538B2 true JPH0445538B2 (ja) | 1992-07-27 |
Family
ID=12823951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62049184A Granted JPS63215770A (ja) | 1987-03-04 | 1987-03-04 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4879339A (ja) |
| JP (1) | JPS63215770A (ja) |
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| DE3409720A1 (de) * | 1984-03-16 | 1985-09-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Strukturviskos eingestellte silikonpasten und deren verwendung als abformmassen |
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-
1987
- 1987-03-04 JP JP62049184A patent/JPS63215770A/ja active Granted
-
1988
- 1988-03-03 US US07/163,434 patent/US4879339A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4879339A (en) | 1989-11-07 |
| JPS63215770A (ja) | 1988-09-08 |
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