JPH0447302B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

(A) 産業上の利用分野 本発明は、レーザー光、特に半導体レーザー光
を光源として用いるに適した銀錯塩拡散転写法を
利用する平版印刷版に関する。 (B) 従来技術及びその問題点 銀錯塩拡散転写法によつて得られる転写銀画像
を直ちにインキ受理性として利用することができ
る平版印刷版は、既に特公昭48−30562、特開昭
53−21602、同昭54−103104、同昭56−9750等々
に記載され、よく知られている。 係る平版印刷版の製版法に適した銀錯塩拡散転
写法の代表的な実施法によれば、支持体およびそ
の上にハレーシヨン防止をかねた下引層、ハロゲ
ン化銀乳剤層、物理現像核層からなる感光材料を
画像露光し、現像処理を行うと潜像が形成されて
いるハロゲン化銀は乳剤層中で黒化銀となる。同
時に潜像が形成されていないハロゲン化銀は現像
処理液中に含まれるハロゲン化銀錯化剤の作用で
溶解し、感光材料の表面に拡散してくる。溶解し
拡散してきた銀錯塩が、表面層の物理現像核の上
に現像主薬の還元作用によつて銀画像として析出
する。得られた銀画像のインキ受理性を強化させ
るために現像処理に続いて必要ならば感脂化処理
が施された後、オフセツト印刷機にセツトされ、
印刷物へとインキ画像が転写される。 これまでの方法では、ハロゲン化銀乳剤層は、
メロシアニン色素、シアニン色素等によつて
550nm付近の緑色域に感光極大を有するようにス
ペクトル増感され、タングステン光源のような通
常光源の製版カメラで数秒間〜数十秒間の露光が
与えられていた。しかし、上記従来法では、本
来、シヤープネス、解像力が優れている前記平版
印刷版といえども限界があつた。その上にカラー
原稿からカラー印刷物を得ようとすれば、やはり
解像力等が不十分なだけでなく、印刷版の製造お
よび製版作業の面で煩雑さがあるという難点を有
している。 今日、上述した問題を解決するための１つの方
法として、レーザー光を用いて製版することが提
案されている。例えば、米国特許第4501811号、
特開昭59−71055、同昭60−75838、同昭60−
100148などには、ヘリウム−ネオンレーザーある
いは発光ダイオードに用いる平版印刷版が開示さ
れている。これら特許明細書にも記載されている
ように、銀錯塩拡散転写法を利用したこれら平版
印刷版では、表面物理現像核層がスペクトル増感
性に影響を与える結果、目的とするレーザー光に
対する感度が低下したり、保存性を悪化したり、
また銀錯塩拡散転写現像によつて軟調な転写析出
銀像を形成する結果、シヤープネス、解像力が低
下し、さらには地汚れが発生したり、銀画像が印
刷中にとれたりして十分な耐刷力が得られなかつ
たりするために、目的とする良品質の平版印刷版
とすることが困難である。従つて、それらの要求
を満たす増感色素は、レーザー光の波長で十分に
高い感度を有していることは勿論のこと、保存安
定性が良いこと、硬調な転写析出銀画像を形成し
うること、地汚れなどの悪影響がないこと、微小
銀でも印刷中にとれない強固な転写析出銀を形成
しうること等が全く満たされるものでなければな
らない。 レーザーには、種々のものが知られているが、
ヘリウム−ネオン、アルゴンなどのレーザー光源
をスキヤナ方式の光源として用いる方法は、高出
力が得られるが装置が大型で高価であること、消
費電力効率が低い等の欠点がある。これに対して
半導体レーザーは、小型で安価、変調が容易、長
寿命である等の利点を有している。半導体レーザ
ーには、Ga／As／Ｐ；Ga／Al／As；Ga／As；
In／Ｐ；In／Asなどの系の半導体が用いられ、
このレーザー光の波長は一般に700nmより長波
で、とくに750nmより長波のものが多い。このよ
うな長波長の半導体レーザー光を画像露光の光源
として使用する感光性平版印刷版は、例えば特願
昭60−244880号、同昭60−245059〜245062号、同
昭60−254202号、同昭60−280426号、同昭60−
284046号明細書等に記載されている。 しかしながら、700nmより長波長に極大分光感
度をもつ増感色素を含有するハロゲン化銀写真感
光材料は一般に保存性が悪いことが知られている
が、特に乳剤層に隣接する物理現像核層を有する
平版印刷版の場合にはこの欠点が著しく、しかも
製造直後から低い感度であつたり低い耐刷力であ
つたりすることもある。この原因は、増感色素が
ハロゲン化銀乳剤層中で他の物質により脱着、分
解等を受けていることも１つの理由と考えられ
る。 本発明者等の研究によると、これらの欠点は、
例えば、ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀に対
するバインダー（主としてゼラチン）の割合を大
きくする程改善されることが判つたが、バインダ
ーを多くすれば転写銀の析出が抑制され、印刷適
性上の問題を生じるため自ずと限界がある。従つ
て、このような印刷適性に悪影響を与えない解決
方法が必要である。 さらに、半導体レーザー光に対して一段と高い
感度を得ることも必要である。 (C) 発明の目的 本発明の目的は、低い出力の半導体レーザー光
に対して高い感度を持ち、高耐刷力で保存性に優
れた銀錯塩拡散転写法を利用する平版印刷版を提
供することである。 (D) 発明の構成 本発明の上記目的は、支持体上に700nmより長
波長域に極大分光感度を有する増感色素を含有す
るハロゲン化銀乳剤層および物理現像核層を少な
くとも有する平版印刷版において、該乳剤層に、
カルボキシル基を有する平均分子量２万以下の水
溶性高分子を含有することを特徴とする平版印刷
版によつて達成された。 以下さらに本発明を詳しく説明する。 本発明に用いられる高分子の特徴は、カルボキ
シル基（その塩あるいは酸無水物を含む）を含
み、低分子量すなわち数平均分子量が20000以下
の水溶性ポリマーであることである。 このような水溶性ポリマーは、モノマー単位と
してのカルボキシル基を含むオレフイン系不飽和
化合物、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ソル
ビン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、
シトラコン酸などの単独重合体、あるいはモノマ
ー単位としてのカルボキシル基を含むオレフイン
系不飽和化合物及びそれと共重合可能なビニル系
モノマーとの共重合体であることができる。 本発明に用いられる共重合体を得るためのビニ
ル系モノマーとしては、スチレン、あるいはメチ
ル、エチル等のアルキル置換スチレン、メトキ
シ、エトキシ等のアルコキシ置換スチレン、クロ
ル等のハロゲン置換スチレンなどのスチレン誘導
体、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レン、などのエチレン不飽和モノオレフイン類、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニルなどの
ハロゲン化ビニル類、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビ
ニルエステル類、メチル、エチル、プロピル、イ
ソブチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、２−エチ
ルヘキシル等のアクリル酸またはメタクリル酸の
アルキルエステル類、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸
またはメタクリル酸の誘導体、ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテルなどのビニルエーテル類、ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロ
ニルケトンなどのビニル類、Ｎ−ビニルピロー
ル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリ
ドンなどのＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレン
類などを挙げることができ、カルボキシル基を含
むオレフイン系不飽和化合物の異種のものを共重
合体成分とするものであつてもよい。 共重合体に占めるカルボキシル基を含むオレフ
イン系不飽和化合物は、約10重量％以上、好まし
くは約20重量％以上である。このカルボキシル基
は、ナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩
になつていてもよく、酸無水物（例えば無水マレ
イン酸など）になつていてもよい。 本発明に用いられる水溶性高分子は、数平均分
子量（_o）が20000以下のものであり、特に約
1000〜約10000の範囲のものが好ましい。 本発明に用いられる水溶性高分子は、溶液重合
などの公知の製造法によつて容易に作ることが出
来るし、また市販品としても入手することが出来
る。 以下に具体例を示す。なお、重合比率は重量％
で示している。

【表】

【表】 ｜ ｜

COOH COOCH_２CH_３

【表】 本発明に用いられる水溶性高分子は、ハロゲン
化銀１モル当り約0.2〜約100ｇ、好ましくは約１
〜約50ｇの範囲で添加するのが良い。添加時期
は、ハロゲン化銀乳剤の塗布までの任意の時期で
あつてよい。該水溶性高分子は、ゼラチンのよう
な高分子量ポリマーにみられる拡散転写現像の抑
制が実質的に無視しうるので、ハロゲン化銀乳剤
のゼラチンを減量する必要はないが、場合によつ
ては減量してもよい。 本発明に用いられる700nmより長波長領域に極
大分光感度を有する増感色素は、例えば米国特許
第2095854号、同第2095856号、同第2955939号、
同第3482978号、同第3552974号、同第3573921号、
同第3582344号、同第3623881号明細書等に記載さ
れたものであることが出来る。 好ましくは、例えば次の一般式（）〜（）
で表わされる色素が用いられる。 一般式（）〜（）に於て、Z₁及びZ₂は、
各々同一でも異なつていてもよく、それぞれ５員
または６員含窒素複素環を形成するのに必要な原
子群を表わす。R₁及びR₂は、各々同一でも異な
つていてもよく、それぞれアルキル基、アルケニ
ル基を表わす。R₃は、アルキル基、アルケニル
基、アリール基を表わす。R₄〜R₁₀は、各々同一
でも異なつていてもよく、それぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基を表わす。但し、R₆とR₇あるいはR₈とR₉と
は互に連結して５員又は６員環を形成することも
できる。R₁₁及びR₁₂は、各々同一でも異なつて
いてもよく、それぞれアルキル基、アリール基を
表わし、R₁₁とR₁₂とは互に連結して５員又は６
員環を形成することもできる。Ｙは、硫黄原子、
酸素原子、Ｎ−R₁₃（R₁₃はアルキル基）を表わ
す。Ｘは酸アニオンを表わす。ｌ，ｍ，ｎ，ｐ及
びｑはそれぞれ１又は２を表わす。 Z₁及びZ₂の具体例としては、チアゾール、ベン
ジチアゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕チアゾー
ル、ナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール、ナフト
〔２，３−ｄ〕チアゾール、セレナゾール、ベン
ゾセレナゾール、ナフト〔２，１−ｄ〕セレナゾ
ール、ナフト〔１，２−ｄ〕セレナゾール、オキ
サゾール、ベンゾオキサゾール、ナフト〔１，２
−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔２，１−ｄ〕オキ
サゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕オキサゾール、
２−キノリン、４−キノリン、３，３−ジアルキ
ルインドレニン、イミダゾール、ベンズイミダゾ
ール、ナフト（１，２−ｄ〕イミダーゾール、ピ
リジン等の含窒素複素環を挙げることができる。
これらの複素環は、アルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、ブチル、トリフルオロメチル等）、
アリール基（例えば、フエニル、トリル等）、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ、ブトキシ等）、カルボキシ基、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル等）、ハロゲン原子（例
えば、フツ素、塩素、臭素、沃素）、アラルキル
基（例えば、ベンジル、フエネチル等）、シアノ
基、アルケニル基（例えば、アリル等）等の置換
基を１または２以上有してもよい。 R₁，R₂に於て、アルキル基としてはメチル、
エチル、プロピル、ブチル等の低級アルキル基、
β−ヒドロキシエチル、γ−ヒドロキシプロピル
等のヒドロキシアルキル基、β−メトキシエチ
ル、γ−メトキシプロピル等のアルコキシアルキ
ル基、β−アセトキシエチル、γ−アセトキシプ
ロピル、β−ベンゾイルオキシエチル等のアシル
オキシアルキル基、カルボキシメチル、β−カル
ボキシエチル等のカルボキシアルキル基、メトキ
シカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチ
ル、β−エトキシカルボニルエチル等のアルコキ
シカルボニルアルキル基、β−スルホエチル、γ
−スルホプロピル、−スルホブチル等のスルホア
ルキル基、ベンジル、フエネチル、スルホベンジ
ル等のアラルキル基等、アルケニル基としてはア
リル等が挙げられる。 R₃としては、上記R₁，R₂で述べたようなアル
キル基、アルケニル基ならびにフエニル、トリ
ル、メトキシフエニル、クロロフエニル、ナフト
ル等のアリール基が挙げられる。 R₄〜R₁₀は、水素原子、ハロゲン原子（例えば
塩素、臭素、沃素、フツ素）、R₁，R₂で述べたよ
うなアルキル基、アリール基あるいはR₁，R₂で
述べたようなアルキルをもつアルコキシ基（すな
わちOR₁基）であり、R₆とR₇あるいはR₈とR₉と
で形成される５員または６員環は、低級アルキル
基等で置換されていてもよい。R₁₁及びR₁₂は、
R₁，R₂で述べたようなアルキル基、アリール基
を表わし、R₁₁とR₁₂とは互に連結して５員又は
６員環を形成することもできる。R₁₃はR₁，R₂で
述べたようなアルキル基が挙げられる。 Ｘの酸アニオンとしては、メチル硫酸、エチル
硫酸等のアルキル硫酸イオン、チオシアン酸イオ
ン、トルエンスルホン酸イオン、塩素、臭素、沃
素等のハロゲンイオン、過塩素酸イオン等であ
り、色素がベタイン類似構造をとる場合には存在
しない。 本発明に用いられる増感色素の具体例を以下に
例示する。 本発明に用いられる増感色素は、当業者に公知
の方法で合成することができる。ハロゲン化銀乳
剤に添加する時期は、乳剤を塗布するまでの任意
の時期であることができる。添加量は、広範囲に
変化することができるが、良好な結果は、ハロゲ
ン化銀１モル当り１×10^-6〜１×10^-3モルの範囲
である。最適添加量は、ハロゲン化銀乳剤の条
件、例えばハロゲン組成、ハロゲン化銀粒子の平
均粒径、晶癖などによつて変化する。 本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤は塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩臭ヨウ化
銀等が使用でき、好ましくは塩化銀が50モル％以
上のハロゲン化銀である。これらのハロゲン化銀
粒子の平均粒径は、好ましくは0.2〜0.8ミクロン
の範囲であるが、これ以外の範囲でも使用するこ
とができる。さらにハロゲン化銀は全粒子数の90
パーセント以上が平均粒径の±30％以内の粒径を
有しているモノデイスパーズド乳剤であることが
好ましい。また、ハロゲン化銀は実質的に立方体
ないし14面体の粒子が好ましいがそれ以外の晶癖
のハロゲン化銀も使用することができる。 本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤に用い
られる結合剤は、通常ゼラチンであるが、ゼラチ
ンは、その一部はデンプン、ヒドロキシエチルセ
ルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリアクリルアミド、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、ポリビニルメチルエーテル
−無水マレイン酸共重合体等の親水性高分子結合
剤の一種または２種以上で置換することもでき
る。さらにビニル重合体水性分散物（ラテツク
ス）を用いることもできる。これら結合剤は、ハ
ロゲン化銀に対して多くとも２倍、好ましくは
1.5倍（重量比）までが望ましい。 ハロゲン化銀乳剤はそれが製造されるとき又は
塗布されるときに種々な方法で増感されることが
できる。例えばチオ硫酸ナトリウム、アルキルチ
オ尿素によつて、または金化合物、例えばロダン
金、塩化金によつて、またはこれらの両者の併用
など当該技術分野においてよく知られた方法で化
学的に増感されることが好ましい。また、ハロゲ
ン化銀乳剤を製造する任意の時期に周期律表の第
族に属する金属の化合物、例えばコバルト、ニ
ツケル、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白
金などの塩を使用することによつて、特に高感度
で高シヤープネス、高解像力のダイレクト製版用
印刷版にとつて好ましい特性を得ることができ
る。添加量は、ハロゲン化銀１モル当り10^-8〜
10^-3モルの範囲である。ハロゲン化銀乳剤層に
は、その他の添加剤、例えば塗布助剤、硬膜剤、
カブリ防止剤、マツト剤（保水化剤）、現像主薬
など通常の添加剤を含むことができる。 ハロゲン化銀乳剤層の下側（支持体側）には接
着性を良くするための下引層あるいはカーボンブ
ラツクの如き着色剤や700nm以上の光を吸収する
化合物などを含んでもよい下塗層を設けることも
でき、この層には現像主薬やマツト剤などを含む
ことも出来る。 受像層は、ハロゲン化銀乳剤層の上側、即ち最
外表面層として設けられる。 物理現像核としては、アンチモン、ビスマス、
カドミウム、コバルト、パラジウム、ニツケル、
銀、鉛、亜鉛などの金属およびそれらの硫化物な
ど公知のものが使用しうる。受像層には、ゼラチ
ン、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチル澱
粉、ジアルデヒド澱粉、デキストリン、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、
ビニルイミダゾールとアクリルアミドの共重合
体、ポリビニルアルコール等の親水性コロイドを
１種もしくは２種以上含んでいてもよい。受像層
に含まれる親水性コロイドは、0.5グラム／m²以
下であることが好ましい。 受像層中には、吸湿性物質、例えばソルビトー
ル、グルセロールなどの湿潤剤を存在させてもよ
い。さらに、受像層中には、硫酸バリウム、二酸
化チタン、チヤイナクレーおよび銀などのスカミ
ング防止のための顔料、ハイドロキノンの如き現
像主薬およびホルムアルデヒドやジクロロ−Ｓ−
トリアジンの如き硬化剤も含有しうる。 支持体は、例えば紙、フイルム、例えば酢酸セ
ルロースフイルム、ポリビニルアセタールフイル
ム、ポリスチレンフイルム、ポリプロピレンフイ
ルム、ポリエチレンテレフタレート、あるいはポ
リエステル、ポリプロピレンまたはポリスチレン
フイルム等をポリエチレンフイルムで被覆した複
合フイルム、金属、金属化紙または金属／紙積層
体の支持体であることができる。片面または両面
をα−オレフイン重合体、例えばポリエチレンで
被覆した紙支持体も有効である。これら支持体に
は、ハレーシヨン防止能のある化合物を混入して
いてもよい。 本発明で使用する現像処理液には、アルカリ性
物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム等、保
恒剤としての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例え
ばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、環状イミド、チ
オサリチル酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、かぶり防止剤、例えば臭化カリウム、１−
フエニル−５−メルカプトテトラゾール、特開昭
47−26201に記載の化合物、現像剤、例えばハイ
ロドキノン、１−フエニル−３−ピラゾリドン、
現像変性剤、例えばポリオキシアルキレン化合
物、オニウム化合物等を含むことができる。 銀錯塩拡散転写法を実施するに当つては、例え
ば英国特許第1000115号、第1012476号、第
1017273号、第1042377号等の明細書に記載されて
いる如き、ハロゲン化銀乳剤層および／または受
像層またはそれに隣接する他の水透過性層中に現
像剤を混入することが行われている。従つて、こ
のような材料に於いては、現像段階で使用される
処理液は、現像剤を含まぬ所謂「アルカリ性活性
化液」を使用しうる。 本発明により製造される平版印刷版は、例えば
特公昭48−29723、米国特許第3721539号等明細書
に記載されている如き化合物でインキ受理性に変
換ないしは増強しうる。 印刷方法あるいは使用する不感脂化液、給湿液
などは普通によく知られた方法によることができ
る。 (E) 実施例 以下に本発明を実施例により説明するが、勿論
これだけに限定されるものではない。 実施例 １ 下引処理したポリエステルフイルム支持体の片
面に平均粒子サイズ5μのシリカ粒子を含有する
マツト化層を設け、反対側の面にカーボンブラツ
クを含み、写真用ゼラチンに対して20重量％の平
均粒径7μｍのシリカ粉末を含む下塗層（PH4.5に
調整）と、金化合物およびハイポで化学増感され
たハロゲン化銀乳剤層（PH4.5に調整）とを設け
る。 ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成時にハロゲン化
銀１モル当り５×10^-6モルの塩化ロジウムを添加
したものであり、平均粒径0.4ミクロンで、平均
粒径の±30％の範囲に全粒子数の90％以上が分布
している、実質的に立方体の塩化銀結晶であつ
た。 下塗層のゼラチンは3.0ｇ／m²、乳剤層のゼラ
チンは1.0ｇ／m²、硝酸銀に換算したハロゲン化
銀1.2ｇ／m²の割合で塗布された。この下塗層と
乳剤層は硬化剤としてホルマリンをゼラチンに対
して5.1mg／ｇゼラチンの量で含んでいる。乾燥
後、40℃で14日間加温した後、この乳剤層の上
に、特開昭54−103104号明細書の実施例１に於る
プレートNo.11の核塗液を同様にして調製し、塗布
する。 ハロゲン化銀乳剤層に前記の増感色素（25）を
ハロゲン化銀１モル当り１×10^-4モル含有してい
る。これをブランク試料Ａとする。 ブランク試料Ａのハロゲン化銀乳剤に第１表に
示す通りの高分子を添加して試料Ｂ〜Ｈを作製し
た。高分子の添加量は、いずれもハロゲン化銀１
モル当り10ｇとした。 これらの試料について、製造直後（但し、35℃
で一昼夜放置）及び50℃、80％相対湿度４日間保
存した後、次のように露光を施こした。 光源に約700nmより長波長の光を透過する暗赤
色フイルター（富士写真フイルム製SC−70）を
つけ、光楔を通して各試料に10^-5秒の閃光露光を
施してセンシトメトリー用サンプルとした。 一方、これらの試料について、780nmで発光す
るレーザーダイオード・スキヤナー、Ultre
Setter（米国Ultre社製）にて画像露光を施して印
刷用サンプルとした。 画像露光した各試料を下記のDTR現像液でそ
れぞれ25℃、30秒間現像した。 現像処理後、該原版を２本の絞りローラー間を
通し、余分の現像液で除去し、直ちに下記組成を
有する中和液で25℃、20秒間処理し、絞りローラ
ーで余分の液を除去し、室温で乾燥した。 ＜転写現像液＞ 水 700ml 水酸化ナトリウム 18ｇ 水酸化カリウム ７ｇ 水亜硫酸ナトリウム 50ｇ ２−メルカプト安息香酸 ２ｇ ウラシル ２ｇ ２−メチルアミノエタノール 30ml ５−フエニル−２−メルカプト−１，３，４
−オキサジアゾール 0.1ｇ 水で１とする。 ＜中和液＞ 水 600ml クエン酸 10ｇ クエン酸ナトリウム 35ｇ コロリダルシリカ（20％液） ５ml エチレングリコール ５ml 水を加えて全量を１とする。 耐刷力は、各サンプルを１枚のシートに貼り付
け、このシートをオフセツト印刷機に装着し、下
記の不感脂化液を版面にくまなく与え、下記の給
湿液を用いて印刷を行つた。印刷機は、エー・ビ
ー・デイツク350CD（Ａ・Ｂ・Dick社製オフセツ
ト印刷機の商標）を使用した。印刷が不可となつ
た枚数による耐刷力を下記の基準で評価し、第１
表に示している。 評 価 １ 1000枚以下 ２ 1000〜3000枚 ３ 3000〜5000枚 ４ 5000〜7000枚 ５ 7000枚以上 ＜不感脂化液＞ 水 600ml イソプロピルアルコール 400ml エチレングリコール 50ｇ ３−メルカプト−４−アセトアミド−５−ｎ
−ヘプチル−１，２，４−トリアゾール １ｇ ＜給湿液＞ Ｏ−リン酸 10ｇ 硝酸ニツケル ５ｇ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ エチレングリコール 100ｇ コロイダルシリカ（20％液） 28ｇ 水を加えて２とする。 感度は、転写析出銀を形成しなくなるに要した
露光量で試料Ａの製造直後の感度を100とした相
対値で示している。

【表】

【表】 実施例 ２ 臭化銀20モル％、沃化銀１モル％を含む塩沃臭
化銀乳剤にハロゲン化銀１モル当り２×10^-4モル
の増感色素（17）を加える以外は実施例１に準じ
て平版印刷版を作製した。 ハロゲン化銀乳剤に第２表に示す通りの高分子
をハロゲン化銀１モル当り20ｇ添加して同様に平
版印刷版を作製した。 転写現像液として下記処方のものを使用する以
外は実施例１の方法に従つて試験した。 ＜転写現像液＞ 水 700ml 水酸化ナトリウム 30ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 60ｇ チオ硫酸ナトリウム（５水塩） 15ｇ チオシアン酸カリウム 10ｇ ハイドロキノン 15ｇ フエニドン ２ｇ 臭化カリウム １ｇ １−フエニル−５−メルカプトテトラゾール
0.1ｇ 水で１とする。 結果を第２表に示す。尚、感度は試料の製造
直後のサンプルを100とする相対感度で表わして
いる。

【表】 (F) 発明の効果 本発明によれば、700nm以上に極大分光感度を
有する増感色素を用い、半導体レーザー光に対し
て高い感度を持ち、高耐刷力で、保存性に優れた
銀錯塩拡散転写法を利用する平版印刷版を得るこ
とが出来る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に700nmより長波長域に極大分光感
   度を有する増感色素を含有するハロゲン化銀乳剤
   層および物理現像核層を少なくとも有する平版印
   刷版において、該乳剤層に、カルボキシル基を有
   する平均分子量２万以下の水溶性高分子を含有す
   ることを特徴とする平版印刷版。