JPS6061752A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は主として半導体レーザー光を用いて露光する工
程を含む製版システムに使用して、優れた画線の再現性
を与え、高い耐刷力の平版印刷版を得ることができ、か
つ＾盛期にして明るいセーフライトのもとで取扱うこと
ができる感光性平版印刷版に関するものである。 従来、レーザー光を用いて誉き込む工程を含む製版シス
テムが知られている。この製版システムに使用されるレ
ーザー光としてはＡｒ、Ｎｅ。 Ｈｅなどのガス・レーザー、特定有機色素を用いる色素
レーザーであり、いずれも３００ｒｒＬμないし７ｏｏ
ｍμのレーザー光である。 しかし、この種のレーザー光発生装置は一般的に消費電
力効率が低ｆい上、装置が大型となってしまうという重
大な欠点があった。 他方、半導体レーザーを用いると、例えば特開昭よ７−
／ｊ／り３３号などに記載されているように露光装置を
小型にでき、消費′成力を吐くでき、製版のランニング
コストを低減できることが期待される。 半導体レーザーには、例えばＨ，Ｋｒｅｓｓｅｌら著、
　８ｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ　Ｌ、ｘｓｅｒ　ａｎｄ
Ｈｅｔｅｒ　’　ｃｔｉｏｎ　ＬＥＤ’ｓ”　（アカデ
ミツクＪｕｎ 社　Ｎ、Ｙ、／２７７年発刊）や稲葉ら編「レーザーハ
ンドブック」（朝食書店　ｌり７３年発刊）などに記載
されているように、Ｇａ　／ｋｌ　／Ａ　８　；Ｇａ／
Ａｓ／Ｐ；Ｇａ／Ａｓ；Ｉｎ／ＰやＩｎ／Ａ８などの系
の半導体が用いられ、このレーザー光の波長は一般に７
ｏｏ７１μより長波で、とくに７ｔｏｍμより長波のも
のが多い。 このような長波長の光である半導体レーザー光を画像露
光の光源として使用するに適した感光性平版印刷版は、
今まで開発されていなかった。 従って、本発明の目的は、第７に半導体レーザー光で画
像露光するのに適合した感光性平版印刷版を提供するこ
とである。第コに優れた画線の再現性をもち、かつ高い
耐刷力をもつ平版印刷版が得られる感光性平版印刷版を
提供することである。 第３に低い出力の半導体レーザー光音用いることができ
る高い感度を持ちつつ、比較的明るいセーフライト光の
下で取扱うことができる感光性平版印刷版を提供するこ
とであり、その他の目的は以下の記載から明かにされよ
う。 種々研究金型ねた結果、本発明者等は特定の分光感度分
布を有する感光層を用いた感光性平版印刷版が上記鎖目
的を達成しうろことを見い出し、本発明をなすに至った
。即ち、本発明は、可撓性支持体上に、少くとも一層の
感光層を設けた感光性平版印刷版において、該感光層が
７ｏｏ、１１μより長波長領域に極大分光感度をもち、
かつ≠６０ｍμないしｔざｏｍμの波長領域に前記極大
分光感度の高々ｉｏ分の７以下の極小分光感度をもつよ
うな分光感度分布を有することを特徴とする感光性平版
印刷版 である。 本発明に使用しうる可撓性支持体としては、種々のもの
が用いられるが、特に好ましくは寸度安定性に優れ、か
つ親水性表面を有するシート状材料から選ばれる。この
ような支持体としては、米国特許第μ、２１．ｔ、４０
り号笛コ欄第６ノ行〜第３欄第ｊ６行に詳しく説明され
ており、中でもの表面は、砂目立て処理、珪酸ソーダ、
弗化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸
漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処理がなされ
ていることが好ましい。また、米国特許第２゜７１≠、
０６６号明細書に記載されている如く、砂目立てしたの
ちに珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウ
ム板、米国特許第３．１ざ／、≠Ｊ／号明細書に記載さ
れているようにアルミニウム板を陽極酸化処理したのち
に、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したものも
好適に使用される。上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸
、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、
スルファミン酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又
は非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた溶液中で
、特に好ましくは、燐酸、硫酸またはこれらの混合物の
水溶液中でアルミニウム板に電流を流すことにより実施
される。また、米国特許第ｊ、Ａ、ｔｆ、Ｊ７−号明細
書に記載されているようなシリケート電着も有効である
。更に英国特許第ｉ、２ｏｒ、ｘλψ号明細書に記載さ
れているように、アルミニウム板を塩酸電解液中で交流
で電解し、ついで硫酸電解液中で陽極酸化したアルミニ
ウム板も好ましい。また、上記の如き行程で陽極酸化さ
れたアルミニウム板に、亜鉛などの金属の水溶性塩を含
むセルロース系樹脂の下塗り層を設けることは、印刷時
のスカムを防止する上で、好ましい。 このような可撓性支持体上には、少なくとも１層の感光
層が設けられ、該感光層の少なくとも１つは、前述のよ
うな分光感度分布、即ち７００ｍμよシ長波長領域に極
大分光感度をもち、且つ≠ｊＯ７ｒＬμないしｔ　ｔｏ
＠μの波長領域に当該極大分光感度に対して高々ｌθ分
の／以下の極小分光感度をもつような分光感度分布を有
するもの、よシ好ましくは７！ＯＷＬμないしりｏｏｙ
１μ、最も好ましくは画像露光時に使用されるレーザー
光の波長に合わせて極大分光感度を有し、且つ’１３０
而μないしｔｉｒｏｍμの波長領域にバンド状に前記極
大分光感度に対して高々ｊＯ分の／以下、最も好ましく
けｉｏｏ分のｌ以下の極小分光感度を有する。 所で、約ｊＯｒｒＬμ巾ないし約２３０ｍμ巾の山状に
低い分光感度域をもつことを「矢高」という。 この矢高の測定法は極小分光感度金有する波長域の光の
み透過するバンドフィルターを用いて測定した分光感度
と矢高に相当する特定の波長域の光のみ透過するバンド
パスフィルタ〜を用いて測定した分光感度との比率をめ
ることにより知るととができ、本発明の如き特定の分光
感度分布を有するか否かを決定する具体的な測定方法に
ついては、実施例に例示した。 本発明における、上述の如き特定分光感度分布を有する
感光層の組成物としては、例えば重合体の主鎖または側
鎖１（ １ −（：　Ｈ＝　ＣＨ−Ｃ−基を有する化合物（例えばポ
リエステル、ポリアミド、ポリカーボネートなど）と７
００ｒｒＬμよシ長波長の光を吸収すると当該化合物の
架橋・硬化反応を開始させる増感剤とからなる感光性樹
脂組成物；ａ）付加重合性不飽和ｆヒ合物、より好１し
くは少なくとも２個の末端エチレン性不飽和基を有する
モノマー捷たけオリゴマー、及びｂ）光重合開始剤から
なり、該光重合開始剤が７００＠μより長波長の光に照
射されるとラジカルを生成するものである光重合性組成
物；７００ｍμより長波長の領域が分光増感された感光
性ハロゲン化銀乳剤などがあるが、本発明においては所
望の分光感度分布に調整することが比較的容易な感光性
ハロゲン化銀乳剤が特に好ましく、以下これについて詳
しく説明する。 本発明に好ましいハロゲン化銀乳剤は、例えばゼラチン
、米国特許第２．ｊり弘、λり３号、同第２．＆／４’
、２．２ｒ号、同第２，７６３，６３７号、同第２，１
３／、７Ａ７号、同第３．／／ｆ、７ＡＡ号、同第３．
／ざ＆、ｆｖｔ号、特公昭３タ一１１／弘号、同≠２−
２ｔｌ弘ｊ号などに記載のセラチン誘導体、カゼイン、
アルギン酸ナトリウム、セルローズ誘導体、ポリビニー
ルアルコール部分アセタール、ポリビニールピロリドン
、ポリアクリルアミド、ポリビニールイミダゾール、ポ
リビニールピラゾールなどのホモまたはコポリマーなど
の親水性保穫コロイドの中に臭化銀、塩化銀、ヨー化銀
またはその混合ハロゲン化銀を分散させたものである。 好ましくｔま、ゼラチン捷たはセラチン誘導体を少くと
も含有する保護コロイド中に、０．０１μないしλμの
平均粒子径をもつ混合ハロゲン化銀粒子を分散したもの
である。 ハロゲン化銀粒子は表面潜像型や内部潜像型のいずれの
粒子でもよい。これらはＰ　、Ｇｒａｆｉｋｉｄｅａ著
Ｉ″Ｃｈｉｍｉｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ”　
ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　社／りｊ７年発刊の底置に記載
されたように、アンモニア床、中性法、酸性法などの方
法またはシングル、ダブルジェット・コント

【ゴールダ
ブルジェット法などを用いることにより作られる。保護
コロイドは乳剤／にｇ当り約１０ｇないしｕｏｇ位用い
られる。ハロゲン化銀乳剤には、ジビニルスルホン、メ
チレンビスマレイミドなどの活性ビニール化合物や、λ
、弘−ジクロル−６−ヒドロキシ−Ｓ　−）リアジンな
どの活性ハロゲン比合物などの活性度の高い硬膜剤が少
址加えられることもある。その他、通常用いられる添加
剤、例えば安定化剤、カブリ防止剤、界面活性のような
塗布助剤や、染料または顔料を加えることもある。必要
により、例えばハイドロキノン、ハイドロキノン誘導体
、カテコール、カテコール８４体、ピロガロールまたは
その誘導体を分散してハロゲン化銀乳剤Ｊ＠中に内蔵さ
せることもできる。更にまた、ハロゲン化銀乳剤層中に
はフェノール樹脂などの樹脂を分散して内蔵させること
ができる。 ハロゲン化銀粒子は、必要に応じ適切な感度をもつよう
に、例えば硫黄増感、還元増感、Ｉｒ％Ｒ，ｈ、Ｐｔ、
Ａｕなどの貴金属塩による増感などの化学増感をされた
上、７００ｍμより長波長の領域に極大分光感度をもつ
ように分光増感される。 このような分光増感は、一般に増感色素を添加すること
により達成することが可能である。好適な増感色素は、
シアニン色素、メロシアニン色素、ロダシアニン色素、
ヘミシアニン色素の群から選ぶことかできる。即ち７０
０ｙｔμより長波長領域の特定波長で高い分子吸光係数
をもち、かつ増感性をもち、≠５ｏｙｌμないしｔ　１
０　ｙ　／Ａに矢高をもち、かつまた経時安定性やカブ
リ発生がない増感色素が選ばれる＝このような増感色素
の好ましいものは、例えば次の一般式（Ｉ）〜（ＩＶ　
）で表わされる色素群の中から選ぶことがでへる。 上式に於いて、ｚｌ及びＺ２は各々同一でも異なってい
てもよく、それぞれ！員又は６員の含窒素複素環を完成
するに必要な非金属原子群を表わす。 Ｒ１及びｌ（，２は各々同一でも異っていてもよく、そ
れぞれアルキル基、置換アルキル基を表わす。 Ｒ３はアルキル基、置換アルキル基、アリール基を表わ
す。”　４　＋　”　５　＋　”　６及びＲ７は各々同
一でも異っていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基、フェニル基又ハベンジル基を表
わす。但しＲ６とＲ７とは互いに連結してｊ員又１ｌｔ
６員環を形成することもできる。 Ｒ・８及びＲ，９は各々同一でも異っていてもよく、そ
れぞれＴルキル！Ｎ１置換アルギル基、アリール基、置
換アリール基を表わし、Ｒ８とＲ９とは互いに連結して
ｊ員又はｔ員環を形成することもできる。 但しＲはアルキル基又は置換アルキル基を表わす。 Ｘは酸アニオンを表わす。 Ａ　、ｎＳｍ、ｐ及びｑは各々ｌ又はλを表わす。 上記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）の化合物において、Ｚｌ及
びＺ２は各々同一でも異っていてもよく、それぞれｊ員
又はｔ員の含窒素複素環を完成するに必要な非金属原子
群を表わし、例えば、チアゾール核〔例えばベンゾチア
ゾール、≠−クロルベンゾチアゾール、！−クロルベン
ゾチアゾール、ｔ−クロルベンゾチアゾール、７−クロ
ルベンゾチアゾール、グーメチルベンゾチアゾール、ｊ
−メチルベンゾチアゾール、ｔ−メチルベンゾチアゾー
ル、ｊ−ブロモベンゾチアゾール、ｔ−７”ロモベンゾ
チアゾール、！−ヨードベンゾチアゾール、ｊ−フェニ
ルベンゾチアゾール、ｊ−メトキシベンゾチアゾール、
ｔ−メトキシベンゾチアゾール、！−エトキシベンゾチ
アゾール、ｊ−カルボキシベンゾチアゾール、ｊ−エト
キシカルボニルベンゾチアゾール、ｊ−フェネチルベン
ゾチアゾール、！−フルオロベンゾチアゾール、Ｊ−ト
リフルオロメチルベンゾチアゾール、’ｌ’ｌジーチル
ベンゾチアゾール、ｊ−ヒドロキシ−ｔ−メチルベンゾ
チアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール、≠−フェ
ニルベンゾチアゾール、ナフト〔コ、ｌ−ｄ〕チアゾー
ル、ナフト（／、、２−ｄ〕チアゾール、ナフト〔コ、
Ｊ−ｄ）チアゾール、ｊ−メトキシナフト（’　＋　’
　ａ　〕チアゾール、７−エトキシナフト〔λ＋’　ａ
）チアゾール、ざ−メトキシナフト（’　＋　’　ａ　
］チアゾール、！−メトキシナフト〔λ、Ｊ−ｄ〕チア
ゾールなど〕、ゼレナゾール核〔例えば、ペンゾゼレナ
ソール、ｊ−クロルベンゾゼレーｔシーＡ［、ｚ−メチ
ルベンゾチアゾール、！−メチルベンゾゼレナゾール、
！−ヒドロキシベンゾゼレナゾール、ナフト〔λ、ｌ−
ｄ〕ゼレナゾール、ナフト（／、、２−ｄ）ゼレナゾー
ルなど〕、オキサゾール核〔ベンゾオキサゾール、ｊ−
クロルベンゾオキサゾール、ｊ−メチルベンゾオキサゾ
ール、ｊ−ブロムベンゾオキサゾール、ｊ−フルオロベ
ンゾオキサゾール、ｊ−フェニルベンゾオキサゾール、
ｊ−メトキシベンゾオキサゾール、ｊ−）リフルオロベ
ンゾ°オキザゾール、ｊ−ヒドロキシベンゾオキサゾー
ル、ｊ−カルボキシベンゾオキサゾール、ｔ−メチルベ
ンゾオキサゾール、６−クロルベンゾオキサゾール、６
−メトキシベンゾオキサゾール、ｔ−ヒドロキシベンゾ
オキサゾール、！、６−シメチルベンゾオキサゾール、
≠。 ６−シメチルベンゾオキサゾール、ｊ−エトキシベンゾ
オキサゾール、ナフト（Ｌ２．／−ｄ）オキサゾール、
ナフト（／、、２−ｄ）オキサゾール、ナフト［，２，
Ｊ−ｄ］オキサゾールなど〕、キノリン核〔例えばλ−
キノリン、３−メチルーコーキノリン、！−エチルー２
−キノリン、ｔ−メチル−，２−キ／　！Ｊン、ｔ−フ
ルオロ−１−キノリン、ｔ−メトキシーコーキノリン、
ｔ−ヒドロキシ−λ−キノリン、ざ−クロローコーキノ
リン、弘−キノリン、ｔ−フルオロ−≠−キノリンなど
〕、３．３−ジアルキルインドレニン核（例えは、３゜
３−ジメチルインドレニン、３．３−ジエチルインドレ
ニン、３，３−ジメチル−よ−シアノインドレニン、３
．３−ジメチル−よ−メトキシインドレニン、３，３−
ジメチル−ｊ−メチルインドレニン、３．３−ジメチル
−よ−クロルインドレニンなど）、イミダゾール核（例
えば、ｌ−メチルベンゾイミダゾール、ｌ−エチルベン
ゾイミダゾール、ｌ−メチル−よ−クロルベンゾイミダ
ゾール、ｌ−エチル−ｊ−クロルベンゾイミダソール、
ｌ−メチル−！、６−ジクロルベンゾイミダゾール、ｌ
−エチル−！、Ａ−ジクロルベンツイミダゾール、／−
アルキル−よ−メトキシベンゾイミダゾール、／−メチ
ル−ｊ−シアノベンゾイミダゾール、／−メチル−よ−
フルオロベンゾイミダゾール、ｌ−エチル−！−フルオ
ロベンゾイミタソール、／−フェニル−ｊ、Ａ−ジクロ
ルベンゾイミダゾール、ｌ−゛アリルーよ、６−ジクロ
ルベンゾイミダゾール、ｌ−アリル−！−クロルベンソ
イミダゾール、／−フェニルベンゾチアゾール、ｌ−フ
ェニル−！−クロルベンソイミダゾール、ｌ−メチル−
！−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、ｌ−エチ
ル−３−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、ｌ−
エチルナフト［／、、２−ｄ）イミダゾールなど）、ピ
リジン核（例えばピリジン、ｊ−メチル−２−ピリジン
、３−メチル−≠−ピリジンなど）等を挙げることがで
きる。これらのうち好１しくけチアゾール核、オキサゾ
ール核、キノリン核が有利に用いられる。 更に好寸しくはベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核又は
キノリン核が有利に用いられている。 Ｒ１及びＲ２は各々同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれアルキル基（好ましくは炭素原子数／〜ｇ、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、はメチル
基、ヘプチル基、など）、置換アルキル基（置換基とし
て例えばカルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン
原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、
ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基（炭素原子数ｇ
以下、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、ベンジルオキシカルボニル基なト）、アルコキシ
基（炭素原子数７以下、例えばメトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ基など）
、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−トリル
オキシ基など）、アシルオキシ基（炭素原子数３以下、
例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基など）
、アシル基（炭素原子数ｊ以下、例えばアセチル基、プ
ロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基なト）、カルバ
モイル基（例エバカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル基、モルホリノカルバモイル基、ピペリジノ
カルバモイル基すど）、スルファモイル基（例エバスル
ファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モ
ルホリノスルホニル基すど）、アリール基（例えばフェ
ニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−カルボキシフ
ェニル＆、！’−スルホフェニル基、α−ナフチル基な
ト）、ヒニル基などで置換されたアルキル基（好ましく
は炭素原子数を以下）。但しこの置換基はコっ以上組合
せてアルキル基に置換されてよい。）を表わす。 Ｒ３はＲ・１，１１・２と同義のアルキル基、置換アル
キル基の他、アリール基（例えばフェニル基、ｐ−−ヒ
ドロキシフェニル基、ｐ−カルボキシフェニルＬ　ｐ−
スルホフェニル基、λ−ヒリ、）ル基、ｔ−ピリジル基
など）を表わす。 ”４　＋　”５　ｒ　”６及びＲ７は各々同一でも異な
っていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子、沃素原子、フッ素原子）、低
級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
など）、フェニル基又はベンジル基を表わす。但しＲ６
とＲ７とは互いに連結してｊ員又はｔ員環（例えばイソ
ホロン環など）を形成することができる。 Ｒ８及びＲ９は各々同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれアルキル基（好ましくは炭素原子数／〜’ｓ例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、など）、置換アルキル基（例えばベンジル基、７エ
ネチル基など）、アリール基（例えばフェニル基、ナフ
チル基など）、置換アリール基（例えばトリル基、ｐ−
クロロフェニル基など）等を表わす。またＲ８とＲ９と
は互いに連結して！員又はｔ員環を形成することもでき
る。 す。但しＲ，［アルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、メチル基、ペンチル基、アリル基など）
、置換アルキル基（例えばヒドロキシ基、アルコキシ基
（メトキシ基、エトキン基、プロポキシ基、ブトキン基
など）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−
）リルオキシ基など）、アシルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ基など）、アシル基（例えばアセチル基、ベン
ゾイル基など）、カルハモイｚＬ４（例えばカルバモイ
ル基、Ｎ　、　Ｎ　−シ）ｔチルカルバモイル基、モル
ホリノカルバモイル基など）、スルファモイル基（例え
ばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ　−，９メチルスルフアモ
イル基、モルホリノスルフ　７　モイｋ　＆　’ｌ　ト
、アリール基（例えばフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェ
ニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ−スルホフェニ
ル基なト）、カルボキシ基、スルホ基、シアン基、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子など
）、などで置換されたアルキル基。但しこの置換基はλ
つ以上組合せてアルキル基に置換されてよい）を表わす
。 Ｘは酸アニオン（例えばクロライド、ブロマイド、アイ
オダイド、ｐ−トルエンスルホネ−１・、メタンスルホ
ネート、メチルサルフェート、エチルサルフェート、バ
ークロレートなど）を表わす。 ｌ　＋　ｎ　Ｈｍ　＋　ｐ及びｑは各々／又はλを表わ
す。 このような増感色素は、７θ０．７μより長波長領域に
所望の極大分光感度が付与される鎌で添加されるが、一
般的な目安としてはノ・ロゲン化銀１モルに対してｌＯ
〜１０　モル、より好ましくは７０−６〜ｉｏ−’モル
の範囲から選ばれる。 上記一般式（１）〜（ＩＶ）で示される増感色素の内、
特に好ましい結果を与えるものは、下記一般式（Ｉａ）
および（Ｔｂ）で示される増感色素である。 一般式（Ｉａ） （Ｘ）ｎ。 式中Ｒ１，１１，ｚは各々アルキル基、置換アルキル基
、 Ｒは、１１１　低級アルキル基、フェニル基、ベンジル
基、 ■はＨ１低級アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、置
換アルキル基、 Ｚはｊ、を共合窒素へテロ環を形成するに必要な原子群
、 Ｘは酸アニオンで、ｍ、ｎ、ｐは１またはコの整数を意
味する。 一般式（Ｉｂ） 式中、Ｄはメチレン鎖を含むｔ員環を形成するに必要な
原子群を示し、”％　Ｒ１、ｎ、２、Ｘは一般式（Ｉａ
）と同義であり、Ｚおよびｚｌは互いに同一でも異なっ
てもよく、それぞれ一般式（Ｉａ）におけるＺと同義で
ある。 上記一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）で示される群から選
ばれた増感色素を使用する場合には、下記一般式（Ｖａ
　）及び／又は（Ｖｂ　）で示される化合物を併用する
ことが好ましい。これにより予測しがたい程度に本発明
の目的に適合する高い分光感度と矢高並びにカブリの発
生がなく、経時安定性に優れた特性をもち、驚くべきこ
とに現像過程に及はす効果のためか画線の再現性が改良
される。 一般式（Ｖａ） 式中人は２価の芳香族残基、 Ｒ７３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は各々Ｈ，ＯＨ、アルキル基
、アルコキシ基、アリールアミン基、ハロゲン、ヘテロ
環、ヘテロシクリルチオ基、アリールチオ基、アミノ基
、アルキルアミノ基、アリールアミン基、アラルキルア
ミノ基、アリール基、メルカプト基を示す。 一般式（Ｖｂ　） ６ 式中Ｚ２はｊ、ｌ賞金窒素へテロ環を完成するに必要な
原子群 Ｒ６はＨ１アルキル基、アルケニル基、Ｒ７はＨ１低級
アルキル基を示し、 Ｘｌは酸アニオンを示す。 一般式（Ｖａ）及び／又は（Ｖｂ　）で示される化合物
は、一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）で示される群から選
ばれた増感色素と併用することによル強色増感効果が得
られる。従って、その添加量は強色増感効果が得られる
範囲で添加され、一般的な目安としてはハロゲン化銀１
モルに対して０、ｏｏ５〜ｖ、１−モル、より好ましく
はり［１〜ρ、１モルの範囲である。 上記のようにして分光増感することにより、７００７７
１μより長波長領域に極大分光感度をもち、弘５ｏ１１
１μないしｔｒｏｍμの波長領域に当該極大分光感度の
高々ＩＯ分のｌ以下の極小分光感度をもつハロゲン化銀
乳剤を得ることができるが、４′ｒｏｍμ〜６ざ０．μ
の入感を改良する為に更に約４ＡｚｏＩＢμないし約ｔ
ｉｒｏ＠μに吸収極大をもつ増感性のない化合物を、ハ
ロゲン化銀乳剤に添加するか、または支持体上に設けら
れたハロゲン化銀乳剤層に隣接して設けられた露光光源
に近い層に添加することが有利である。 上述の如き特定の分光感度分布を有するハロゲン化銀乳
剤は、前述の如き可撓性支持体上に設けられる。 本発明の一実施態様においては、陽極酸化皮膜を有する
アルミニウム板上に直接上記のハロゲン化銀乳剤が設け
られる。この態様においては、米国特許第μ、２２／、
ｇｊｔ号に記載されているように、ハロゲン化銀乳剤層
中に親油性物質を微粒子状に分散含有させておくか、又
は米国特許第弘、、２．３３，３り３号に記載されてい
るように＼ハロゲン１ヒ銀乳剤層の上に親油性樹脂を含
む保護層を設けておくことが好ましい。 本発明の他の実施態様においては、支持体上に親水性バ
インダーを含む下塗層、物理現像核層および感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を順次重する感光性平版印刷版であって
、当該感光性ハロゲン化銀乳剤層として前述の如き特定
の分光感度分布を有するハロゲン化銀乳剤が使用される
。この感光性平版印刷版は、半導体レーザー光による画
像露光後に銀塩拡散転写現像されたのちにハロゲン化銀
乳剤層が除去され、物理現像核層上に形成された銀画像
を親油性インク受理部として利用する平版印刷版とされ
る。 本発明の特に好渣しい実施態様に係る感光性平版印刷版
は、例えば米国特許第≠、コｔｒ、ｔ。 り号に記載されているような層構成を有する感光性平版
印刷版、即ち親油性表面を有する支持体上に、順に親油
性画像を形成しうる非銀感光層（例えば０−ナフトキノ
ンジアジド比合物からなる感光層など）および感光性ハ
ロゲン［ヒ銀乳剤層を有する感光性平版であって、当該
感光性）・ロゲン比銀乳剤層として、前述のような特定
の分光感度分布を有する感光性ノ・ロゲン化銀乳剤を用
いたものである。かかる感光性平版印刷版ｔユ、半導体
レーザー光による画像露光後に、・・ロダン銀乳剤乳削
１１の現像を行ない、必要によシ更に定着処理して銀画
像を形成した後、この銀画像をマスクとして非銀感光層
を露光し、次いで銀画像を有する乳剤層を除き、最後に
非銀感光層の現像をして非画像部の非銀感光ＭＡを除く
ことにより平版印刷版とされる。このような製版処理工
程の詳細−１米国特許第グ、２≦１，１θり号、同≠２
．２タデ、り７２号に詳しく記載されている。 本発明の感光性平版印刷版における、特定の分光感度分
布を有するハロゲン化銀乳剤ノー中および／またはその
下層中にね１．７００ＴｒＬμより長波長域に極大分光
吸収を有する化合物を含有しておくことが、画像の肉塊
性が向上するので好ましい。 このような化合物の好ましいものは、下記一般式％式％ 一般式（Ｖｌ） Ｒ・〇 一般式（■１） −Ｚｌ、 ７″ 一般式（Ｘ） 上記一般式（■１）〜（Ｘ、　）に於いて、Ｚｌ及びＺ
ｌは各々同一でも異なっていてもよく、それぞれｊ員又
は乙員の含窒素複素環を完成するに必要な非金属原子ｎ
）、を表わす。このような複素環の具体例としては、前
記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）のＺｌおよびＺｌの具体例と
同じものを挙げることができる。 Ｑ及びＱｌは各々同一でも異なっていてもよく、それツ
レヒラゾロン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、
イソオキサシロン、３−オキシチオナフテン、又は／、
３−インダシオンを完成するに必要な原子群を表わす。 Ｑ２はピラゾロン、バルビッール酸、チオバルビッール
酸、イソオキサシロン、３−オキシナフテン、ｌ、３−
インタージオン、−一チオオキサゾリジンジオン、ロー
ダニン、チオヒダントインを完成するに必要な原子群を
表わす。 ■１、■２及び■３は各々同一でも異なっていてもよく
、それぞれアルキル基、置換アルキル基を表わす。 Ｗ〜ｗ、ｗ２．ｗ３．Ｗ４は各々水素原子、アルキル基
、置換アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子
、アルコキシ基、スルホ基、カルボキン基、ヒドロキシ
ル基を表わす。更にＷｌとＷ２またはＷ３とＷ４は互い
に連結してはンゼン環を形成してもよい。 Ａはスルホ基、カルボキン基を表わす。 ｍ、ｎ及びｐは各々／又は、２を表わす。 １、（ｌ及びｒは各々／、　、２．３又は弘を表わす。 上記のような一般式＜　ｖｉ　＞〜（Ｘ）で示される化
合物は、特に好ましくは前記の特定の分光感度分布を有
するハロゲン比塗乳剤Ｊ−の下層、例えば親水畦表面を
有する支持体上に、順に親油性画像全形成しつる非銀感
光層および前記の特定の分光感度分布を有するハロゲン
比銀乳剤層を設けた感光性平版印刷版の場合には、当該
非銀感光層中に含有させられる。仁の場合、上記化合物
は例えばメタノール、メチルエチルケトン、酢酸エチル
、メチルセロソルブやセロソルブアセテートなどの有機
溶剤また水ｆ？￥液として７００＠μよシ長い半導体レ
ーザー）Ｙ；の波長に対して分光反射率が好しくけ２３
９１＋以Ｆになるように添加される。 本発明の感光１」ミ乎版印刷版の感光層は、７００ｍμ
より長波長領域に極大分光感度を有し、かつｑ−ｒｏｍ
μ〜ｌ、１０＠μの波長域に前記極大分光感度の高々／
θ分の／以下の極小分光感度を有しているため、７００
＠μ以上の波長を有する半導体レーザー光で画像露光を
行なうことができる。 しかもｐ　、Ｓ’　ｏ　、、、μ〜ｔざＯｍμの波長域
に久慈をもつため、この波長域の光源をセーフライトと
して使用することができる。人間の視感度は！Ｏθ〜ｔ
、０ｏｍμの範囲が高いので、視覚的明るいセーフライ
ト下で露光工程を含む製版作業ができることになり、作
業効率が向上する利点がある。 本発明の感ｙｔ訃平版印刷版の特に好ましい態様におい
ては、特定の分光感度分布を有する感光層の下層および
必要によシ更に当該感光層に７００ｍμより長波長域に
極大分光吸収を有する化合物ら が含有させケれている為、７００ｍμより長い波長含有
する半導体レープ−光で画像露光をしても画像の再現性
のすぐれた平版印刷版を得ることができる。一般に長波
長光、例えば７００ｍμより長い波長の光では、・・レ
ーション効果が感光層中の光散乱による画像の再沈性が
劣化しやすいことが知られているが本発明では半導体レ
ーザー光（コヒーレントな単色光）を用いることおよび
感光波長域に高い吸光体ａを有する化合物が用いられて
いることによって、画像の再現性が劣化しないという顕
著な効果が達成される。 以下、本発明を実施例によυ更に詳り、＜説明する。な
お、「チ」は他に指定のない限り重量係を示す。 実施例　１゜ 砂目立てされたＪＩＳ　Ａ　／ｉｏｏアルミニウム板を
弘ＯＯＣに保たれた２係の水酸化ナトリウム水溶液に１
分間浸漬し表面の一部を腐蝕した。 水洗後、硫酸−りｒ】ム酸溶液に約１分間浸漬して純ア
ルミニウムの表１１１１に露呈した。３００Ｃに保たれ
た２０％硫酸に浸漬し、直流電圧／、ｊＶ。 電流慴度ＪＡ／ｄｍ２の条件下で２分間陽極酸化処理を
行った後、水洗、乾燥した。次に下記組成の感光液を乾
燥重お゛が一２９／ｍ２位になるようロールコータ−を
用いて連続的に塗布し、非銀感光層を設けた。 アセトン−ピロガロールＷｉ’Ｉ　Ｎ’ｆｒのす７ト吉
ノン−／、ニー ジアジドＴ２）−ｊ−スルホン 酸エステル（合成法は米国 特許第３　、　＆　、？　、ｔ　、　７０り号明卸１′
４−実す魚例／の方法に よる）　コ、！β ノボラック型りレゾールーホ ルムアルデヒド樹脂　ｊ、Ｏｊｉ メチルエチルケトン　７１９ シクロヘキサノン　ｔｏｇ 他方、上記非銀感光層に後記染料（ＸＩ）−／を０．０
２１ｇ／ｍ２になるように添加塗布した試料をえた。 次に下記組成の感光液を乾燥重量が、３．ｓｇ／ｒｒＬ
２位になるように連続塗布し、最終温度が７１０°Ｃの
熱風で乾燥試料Ａ、　Ｂ、　Ｃ，Ｉ）、及びＥ＝ｉ得た
。用いたハロゲン化銀ゼラチン乳剤は、α−７０モル％
、Ｂｒ３０モルチのハロゲン組成、その平均粒子径はＯ
，コアμで乳剤／ゆ当りハロゲン化銀を／　、／４モル
含有している。また用いた樹脂分散物は、フェノールホ
ルムアルデヒド樹脂ＭＰ／コ０ＨＨ（群栄化学工業■製
）の弘ｊｌの酢酸エチル３３０９とメチルエチルケトン
／２０９との混液にとかしゼラチンＩＯ％、水溶液６　
ｏ　ｏｙ中に、ノニールベンゼンスルホン酸ナトリウム
ＩＯ％溶液をＡＯｍｌとロート油の１０％メタノール溶
液の７５０ｍ１ｆ混え現溶液に分散したものである。 本実施例で用いた各化合物は、以下の通り。 化合物略号 （１ａ　）−／ ＜　、　０３モルメタノール溶液） ＜　ｉ　ｏ　ａモルメタノール溶液） （Ｖａ　）−／ ≠、≠ｌ−ビス〔≠、６−ジ（す′７チルー２−オキシ
）ピリミジン−λ−イルアミノ〕スチルベンー２，２′
−ジスルホン酸ジナトリウム　（０，５％メタノール溶
液）（ｊ％水溶液） しＭ３　Ｌε （Ｖｂ）−／ （０，３％メタノール溶液） 各サンプルは／３０線／インチの網点を用いた画像と、
日本文字を貼りこんだパターンから、特開昭ｊ７−／７
／２３３号に記載された装置で走査像露光した。この書
きこみ装置は三菱電機に、Ｋ。 製半導体し−ザー素子ＭＬ−μ１０弘（出力３扉Ｗ１３
０１ｒＬＡ）を用い、半導体レーザー（波長７ｔ０ｍμ
）のスポット径１２μで版上出力２ｊμＷで走査速度λ
ｊ、久米／秒であった。これを現像液（Ｔ）を３２°Ｃ
で２０秒間とおし、定着液（Ｉ）でｉｏ秒間とおして定
着した。続いてレフレクタ−型水銀灯３ケからなる紫外
線曝光部を７３秒間で通し、弘Ｏないし≠ｓ　’Ｃのμ
チ蛋白分解酵素（帝国酵素に、に、製シャゾロンＡＦ）
水溶液を通してハロゲン化銀感光層を脱臆し次に現像液
（ｎ）ｔ３”　’Ｃで３０秒間とおし、富士フィルムに
、に、製ガムコーターｔｏｏＧを用いてＧＰ−１を塗り
刷版をえた。 現像液ＣＩ） 水　・・・・・・　７ｏｏ’ｍｅ メトール　・・・・・・　３．ｏｇ 亜硫酸ナトリウム　・・・・・・　≠ｓ、ｏｐハイドロ
キノン　・・・・・・　／２．０ｇ炭酸ナトリウム（ｌ
水塩）　・・・　♂０．Ｏｇ臭化カリウム　２ｇ 水を加えて　・・・・・・　／ｌとするこの原液を水で
（１：２）に希釈して用いる。 現像液（ＩＩ） ＪＩＳＩ号珪酸ナトリウム　・・・　１００９メタ珪酸
プトリウム　ｓｏｇ 純水　・・・・・・　／　１００プ 定着液（１） 水　・・・・・・　７００ｍ１ チオ硫酸アンモニウム　・・・−・・　２２≠ｙ亜硫酸
ナトリウム　・・・・・・　２０ｇ水を加えて　１０１
００Ｏとする 試料Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥ′（ｉ：各々、光楔を通し白
色光（色温度λｇ！弘’Ｋ）に約７００１１Ｈμよシ長
波光を透過するフィルター富士フィルム製８Ｃ−７０（
分光透過率曲線を第７図に示す。）を通した赤色光を用
い、また同様に、富士フィルム製５Ｃ−４３（分光透過
率曲線を第７図に示す。）を通し緑色光を用いてセンシ
トメトリー　を行った。 ８Ｃ−７０フイルターを用いる赤色光でえた感光度に対
し、５Ｃ−１３フイルターを用いる緑色光でえた感光度
の比率を入感と定義し測定した。 この刷版を用いてノ・・ｆデルＫＯＲ，印刷機を用いて
印刷し印刷！１９１をえた。この印刷ｆ吻から画線の再
現性を視覚的に評価した。結果を第１表に示す。 この結果から、本発明の感光性、平版印刷版は半導体レ
ーザー光による画像露光に対して、優れた画像の再現性
を示すことが判る。特に非銀悪感層中−５，７００ｍμ
より長波長域に極太分光吸収を示す化合物全添加した場
合には、画像の再現性が特にすぐれていることが判る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、富士写真フィルム株式会社製の８Ｃ−ｊ３フ
ィルターおよび５Ｃ−７０フイルターの分光透過率曲線
図であり、縦軸が透過率、横軸は波長を示す。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｊり＜１゛り月ｔ７日 １、事件の表示　昭和ｔｒ年特願第１７０７７７号２、
発明の名称　感光性平版印刷版 ３、補ｊＦをする者 事件との関係　特許１１届ｕ′１人 ４、補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄お
よび「図面の簡単な説 明」の欄 ５、補正の内容 （１）第７頁ｌ１行の ＪＰ、ＧｒａｆｉｋｉｄｅｓＪ　’ｋ 「Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　Ｊ に補正する。 （２）第１コ頁と第３１頁の一般式ｆ１）と一般式（■
）の構造式中、 ［Ｒｓ ［Ｒ５ にいずれも補正する。 （３）第２３頁の一般式１ｌａｌ中、 に補正する。 （４）第２≠頁下からλ行目の 「Ｘ」の次に 「、ｎ」 全挿入する。 （５）第２６頁ｊ行と６行の間に 「Ｗは−Ｎ−又は−ＣＨ＝を示す。」 全挿入する。 （６）第２６頁１６行の 「Ｘｌ」を ＸＪ に補正する。 （７）第２７頁２行の 「親油性表面」を 「親水性表面」 に補正する。 （８）第３２頁３行の 「Ｚｌ」の前に ｒＲｏは水素原子又は炭素原子数ｔ−弘の低級アルキル
基金示す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えばＮ
ａ、になど）を示す。」 を挿入する。 （９）第≠３頁１行及び弘行の 「５Ｃ−４３ｊ金 ｒＢＰＩ３−ｊｏｓ」 に補正する。 （１〔第≠ｊ頁♂行の ［５Ｃ−Ｊ會 ｒＢＰＩ３−Ｊ に補正する。 以上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）可撓性支持体上に、少くとも一層の感光層を設け
   た感光性平版印刷版において、該感光層が７００＠μよ
   り長波長領域に極小分光感ＩＩヲもち、かつ≠ｓ　ｏ　
   ７ｎμないしｔｇＯｒＩＬμの波長領域に前記極大分光
   感度の高々１０分のｌ以下の極小分光感度をもつような
   分光感度分布を有することを特徴とする感光性平版印刷
   版。
2. （２）親水性表面をもつ支持体上に、順に親油性画像を
   形成しつる非銀感光層およびハロゲン化銀感光層を有す
   るイ′；＆光注平版印刷版において、該ハロゲン化銀感
   光層が固有感匿を除き７００ｍμより長波長領域に極大
   分光感度をもち、かつ弘ｊＯｍμないしｔざＯｍμの波
   長領域において、前記極大分光感度の高々７０分のｌ以
   下の極小分光感度を有することを特徴とする感光性平版
   印刷版、