JPH0463390B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

(A) 産業上の利用分野 本発明は、レーザー光、特に半導体レーザー光
を光源として用いるに適した銀錯塩拡散転写法を
利用する走査型露光用平版印刷版に関する。 (B) 従来技術及びその問題点 銀錯塩拡散転写法によつて得られる転写銀画像
を直ちにインキ受理性として利用することができ
る平版印刷版は、既に特公昭48−30562、特開昭
53−21602、同昭54−103104、同昭56−9750等々
に記載され、よく知られている。 係る平版印刷版の製版法に適した銀錯塩拡散転
写法の代表的な実施法によれば、支持体およびそ
の上にハレーシヨン防止をかねた下引層、ハロゲ
ン化銀乳剤層、物理現像核層からなる感光材料を
画像露光し、現像処理を行うと潜像が形成されて
いるハロゲン化銀は乳剤層中で黒化銀となる。同
時に潜像が形成されていないハロゲン化銀は現像
処理液中に含まれるハロゲン化銀錯化剤の作用で
溶解し、感光材料の表面に拡散してくる。溶解し
拡散してきた銀散塩が、表面層の物理現像核の上
に現像主薬の還元作用によつて銀画像として析出
する。得られた銀画像のインキ受理性を強化させ
るために現像処理に続いて必要ならば感脂化処理
が施された後、オフセツト印刷機にセツトされ、
印刷物へとインキ画像が転写される。 近年この平版印刷版をレーザー光を用いて製版
する方法が提案されている。例えば、米国特許第
4501811号、特開昭59−71055、同昭60−75838、
同昭60−100148などには、ヘリウム−ネオンレー
ザー、あるいは発光ダイオードに用いる平版印刷
版が開示されている。又特開昭62−103649号、同
昭62−105147〜105150号、同昭62−113148号、同
昭62−139555号、同昭62−141561号などには半導
体レーザーを用いたスキヤナ方式製版方法の平版
印刷版が開示されている。 半導体レーザーを用いる利点はヘリウム−ネオ
ン、アルゴンなどのレーザー光源をスキヤナ方式
の光源として用いる方法に比べ小型で安価、変調
が容易、長寿命等を有しているのが特徴である。
しかしながら平版印刷版として半導体レーザーを
光源として用いる場合、いくつかの問題点と平版
印刷版の特質を理解しなければならない。 半導体レーザーには、Ga／As／Ｐ；Ga／
Al／As；Ga／As；In／Ｐ；In／Asなどの系の
半導体が用いられ、このレーザー光の波長は一般
に700nmより長波で、とくに750nmより長波のも
のが多い。光学的にはヘリウム−ネオン、アルゴ
ン光源に比べ、光線の絞り方が悪う、高解像性が
得られにくい機構となつている。 一方平版印刷版は銀錯塩拡散転写現像により、
転写析出銀像を使用し印刷するため、半導体レー
ザー光を用いた場合、高解像性が得られず、露光
方式は走査露光をする為、副露光的な要因により
転写銀量が減少し細線の細り、解像性の劣化、さ
らには地汚れが発生し目的とする良品質の平版印
刷版とすることが困難である。 従つて、それらの要求を満たす写真特性は、レ
ーザー光の波長で十分に高い感度を有しているこ
とは勿論のこと、保存安定性が良いこと、硬調な
転写析出銀画像を形成しうること、地汚れがない
こと、微小銀でも印刷中にとれない強い転写析出
銀を形成しうること等が全て満たされるものでな
ければならない。 700nmより長波長に極大分光感度を持つ増感色
素を含有するハロゲン化銀写真感光材料は、一般
に保存性が悪いことが知られているが、一つの方
法として、水溶性高分子のようなポリマーをハロ
ゲン化銀に吸着した増感色表面に吸着させること
により、色素の脱着、あるいは分解を防止する効
果で保存性が改良されることが特願昭62−197737
号に記載されている。 半導体レーザーを用いた平版印刷版は、レーザ
ー光源に左右されない、高耐刷性を持たせるた
め、走査露光適性である高感度、硬調化特性がよ
り必要である。 本発明者らの研究では、これらの特性は増感色
素のハロゲン化銀への吸着性によるもので、ハロ
ゲン化銀粒子径、晶癖面の違いにより特性が著し
く異り、特に上記の水溶性高分子による保存性改
良及び増感、硬調作用をより効果的に使いこなせ
ないものであつた。従つてこのような走査露光で
の印刷適性に優れた特性を持つ走査型露光用平版
印刷版が必要である。 (C) 発明の目的 本発明の目的は、低い出力の半導体レーザー光
に対して高い感度と硬調な特性を持ち、保存性に
優れ、走査露光に於いて、高耐刷力で地汚れのな
い銀錯塩拡散転写法を利用する走査型露光用平版
印刷版を提供することである。 (D) 発明の構成 本発明の上記目的は、支持体上に700nmより長
波長域に極大分光感度を有する増感色素を含有す
るハロゲン化銀乳剤層及び表面物理現像核層を有
する平版印刷版を高照度短時間の走査線露光後、
銀錯塩拡散転写用現像液で現像する平版印刷版に
おいて、該ハロゲン化銀乳剤は全粒子数の90％以
上が（100）面を形成し、全粒子数の90％以上が
平均粒子サイズの士30％以内、ハロゲン化銀粒子
の平均粒子径が0.3μ以上のハロゲン化銀乳剤で、
該乳剤層にカルボキシル基を有する平均分子量２
万以下の水溶性高分子を含有することを特徴とす
る平版印刷版によつて達成された。 以下さらに本発明を詳しく説明する。 本発明に用いられる全粒子数の90％以上が実質
的に（100）面のハロゲン化銀粒子を得るための
最も一般的な方法は、粒子形成中のpAg値を8.5
以下の一定値に保ち硝酸銀水溶液とアルカリハラ
イド水溶液とを同時添加する方法である（いわゆ
るコントロールグブルジエツト法）。 より好ましくはpAg値を8.0以下とするのが良
い。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩臭ヨウ化
銀等が使用でき、好ましくは塩化銀が50モル％以
上のハロゲン化銀である。これらのハロゲン化銀
粒子の平均粒径は、好ましくは0.3〜0.8μが好ま
しいが、より好ましくは0.3〜0.5μが良い。さら
にハロゲン化銀は全粒子数の90％以上が平均粒子
サイズの士30％以内であり、粒径を揃えるほど良
い。粒子晶癖は全粒子数の90％以上が（100）面
である。 更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部迄一様
なものであつても、また内部と外部が異質の層状
構造をしたものや、コンバージヨン型のものであ
つてもよい。また潜像を主として表面に形成する
型のもの、粒子内部に形成する内部潜像型のもの
でもよい。 このハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長
をコントロールするためのハロゲン化銀溶剤、あ
るいは粒子表面に吸着して晶癖を制御する化合物
などを粒子形成時に用いることができる。また、
ハロゲン化銀乳剤を製造する任意の時期に周期律
表の第族に属する金属の化合物、例えばコバル
ト、ニツケル、ロジウム、パラジウム、イリジウ
ム、白金などの塩を使用することによつて、特に
高感度、高シヤープネスで相反則不軌に優れた走
査露光用ダイレクト製版が得られ、添加量は、ハ
ロゲン化銀１モル当り10^-8〜10^-3モルの範囲であ
る。 本発明に用いられる高分子の特徴は、カルボキ
シル基（その塩あるいは酸無水物を含む）を含
み、低分子量すなわち数平均分子量が20000以下
の水溶性ポリマーである。 このような水溶性ポリマーは、モノマー単位と
してのカルボキシル基を含むオレフイン系不飽和
化合物、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ソル
ビン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、
シトラコン酸などの単独重合体、あるいはモノマ
ー単位としてのカルボキシル基を含むオレフイン
系不飽和化合物及びそれと共重合可能なビニル系
モノマーとの共重合体であることができる。 本発明に用いられる共重合体を得るためのビニ
ル系モノマーとしては、スチレン、あるいはメチ
ル、エチル等のアルキル置換スチレン、メトキ
シ、エトキシ等のアルコキシ置換スチレン、クロ
ル等のハロゲン置換スチレンなどのスチレン誘導
体、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レンなどのエチレン不飽和モノオレフイン類、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニルなどのハ
ロゲン化ビニル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニ
ルエステル類、メチル、エチル、プロピル、イソ
ブチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、２−エチル
ヘキシル等のアクリル酸またはメタクリル酸のア
ルキルエステル類、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸ま
たはメタクリル酸の誘導体、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエ
ーテルなどのビニルエーテル類、ビニルメチルケ
トン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロニ
ルケトンなどのビニル類、Ｎ−ビニルピロール、
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン
などのＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレン類な
どを挙げることができ、カルボキシル基を含むオ
レフイン系不飽和化合物の異種のものを共重合体
成分とするものであつてもよい。 共重合体に占めるカルボキシル基を含むオレフ
イン系不飽和化合物は、約10重量％以上、好まし
くは約20重量％以上である。このカルボキシル基
は、ナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩
になつていてもよく、酸無水物（例えば無水マレ
イン酸など）になつていてもよい。 本発明に用いられる水溶性高分子は、数平均分
子量（ｎ）が20000以下のものであり、特に約
1000〜約10000の範囲のものが好ましい。 本発明に用いられる水溶性高分子は、溶液重合
などの公知の製造法によつて容易に作ることが出
来るし、また市販品としても入手することが出来
る。 以下に具体例を示す。なお、重合比率は重量％
で示している。

【表】 ｜

COOH

【表】 ｜ ｜

COOH COOCH_３

【表】

【表】 本発明に用いられる水溶性高分子は、ハロゲン
化銀１モル当り約0.2〜約100ｇ、好ましくは約１
〜約50ｇの範囲で添加するのが良い。添加時期
は、ハロゲン化銀乳剤の塗布までの任意の時期で
あつてよい。該水溶性高分子は、ゼラチンのよう
な高分子量ポリマーにみられる拡散転写現像の抑
制が実質的に無視しうるので、ハロゲン化銀乳剤
のゼラチンを減量する必要はないが、場合によつ
ては減量してもよい。 本発明に用いられる700nmより長波長領域に極
大分光感度を有する増感色素は、例えば米国特許
第2095854号、同第2095856号、同第2955939号、
同第3482978号、同第3552974号、同第3573921号、
同第3582344号、同第3623881号明細書等に記載さ
れたものであることが出来る。 好ましくは、例えば次の一般式（）〜（）
で表わされる色素が用いられる。 一般式（）〜（）に於て、Z₁及びZ₂は、
各々同一でも異なつていてもよく、それぞれ５員
または６員含窒素複素環を形成するのに必要な原
子群を表わす。R₁及びR₂は、各々同一でも異な
つていてもよく、それぞれアルキル基、アルケニ
ル基を表わす。R₃は、アルキル基、アルケニル
基、アリール基を表わす。R₄〜R₁₀は、各々同一
でも異なつていてもよく、それぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基を表わす。但し、R₆とR₇あるいはR₈とR₉と
は互に連結して５員又は６員環を形成することも
できる。R₁₁及びR₁₂は、各々同一でも異あつて
いてもよく、それぞれアルキル基、アリール基を
表わし、R₁₁とR₁₂とは互に連結して５員又は６
員環を形成することもできる。Ｙは、硫黄原子、
酸素原子、Ｎ−R₁₃（R₁₃はアルキル基）を表わ
す。Ｘは酸アニオンを表わす。ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及
びｑはそれぞれ１又は２を表わす。 Z₁及びZ₂の具体例としては、チアゾール、ベン
ゾチアゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕チアゾー
ル、ナフト〔２，４−ｄ〕チアゾール、ナフト
〔２，３−ｄ〕チアゾール、セレナゾール、ベン
ゾセレナゾール、ナフト〔２，４−ｄ〕セレナゾ
ール、ナフト〔１，２−ｄ〕セレナゾール、オキ
サゾール、ベンゾオキサゾール、ナフト〔１，２
−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔２，１−ｄ〕オキ
サゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕オキサゾール、
２−キノリン、４−キノリン、３，３−ジアルキ
ルインドレニン、イミダゾール、ベンズイミダゾ
ール、ナフト〔１，２−ｄ〕イミダゾール、ピリ
ジン等の含窒素複素環を挙げることができる。こ
れらの複素環は、アルキル基（例えば、メチル、
エチル、ブチル、トリフルオロメチル等）、アリ
ール基（例えば、フエニル、トリル等）、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、ブトキシ等）、カルボキシ基、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル等）、ハロゲン原子（例えば、
フツ素、塩素、臭素、沃素）、アラルキル基（例
えば、ベンジル、フエネチル等）、シアノ基、ア
ルケニル基（例えば、アリル等）等の置換基を１
または２以上有してもよい。 R₁、R₂に於て、アルキル基としてはメチル、
エチル、プロピル、ブチル等の低級アルキル基、
β−ヒドロキシエチル、γ−ヒドロキシプロピル
等のヒドロキシアルキル基、β−メトキシエチ
ル、γ−メトキシプロピル等のアルコキシアルキ
ル基、β−アセトキシエチル、γ−アセトキシプ
ロピル、β−ベンゾイルオキシエチル等のアシル
オキシアルキル基、カルボキシメチル、β−カル
ボキシエチル等のカルボキシアルキル基、メトキ
シカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチ
ル、β−エトキシカルボニルエチル等のアルコキ
シカルボニルアルキル基、β−スルホエチル、γ
−スルホプロピル、δ−スルホブチル等のスルホ
アルキル基、ベンジル、フエネチル、スルホベン
ジル等のアラルキル基等、アルケニル基としては
アリル等が挙げられる。 R₃としては、上記R₁、R₂で述べたようなアル
キル基、アルケニル基ならびにフエニル、トリ
ル、メトキシフエニル、クロロフエニル、ナフチ
ル等のアリール基が挙げられる。 R₄〜R₁₀は、水素原子、ハロゲン原子、（例え
ば塩素、臭素、沃素、フツ素）、R₁、R₂で述べた
ようなアルキル基、アリール基あるいはR₁、R₂
で述べたようなアルキルをもつアルコキシ基（す
なわちOR₁基）であり、R₆とR₇あるいはR₈とR₉
とで形成される５員または６員環は、低級アルキ
ル基等で置換されていてもよい。R₁₁及びR₁₂は、
R₁、R₂で述べたようなアルキル基、アリール基
を表わし、R₁₁とR₁₂とは互に連結して５員又は
６員環を形成することもできる。R₁₃はR₁、R₂で
述べたようなアルキル基が挙げられる。 Ｘの酸アニオンとしては、メチル硫酸、エチル
硫酸等のアルキル硫酸イオン、チオシアン酸イオ
ン、トルエンスルホン酸イオン、塩素、臭素、沃
素等のハロゲンイオン、過塩素酸イオン等であ
り、色素がベタイン類似構造をとる場合には存在
しない。 本発明に用いられる増感色素の具体例を以下に
例示する。 本発明に用いられる増感色素は、当業者に公知
の方法で合成することができる。ハロゲン化銀乳
剤に添加する時期は、乳剤を塗布するまでの任意
の時期であることができる。添加量は、広範囲に
変化することができるが、良好な結果は、ハロゲ
ン化銀１モル当り１×10^-6×10^-3モルの範囲であ
る。最適添加量は、ハロゲン化銀乳剤の条件、例
えばハロゲン組成、ハロゲン化銀粒子の平均粒子
径、晶癖などによつて変化する。 本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤に用い
られる結合剤は、通常ゼラチンであるが、ゼラチ
ンは、その一部をデンプン、ヒドロキシエチルセ
ルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリアクリルアミド、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、ポリビニルメチルエーテル
−無水マレイン酸共重合体等の親水性高分子結合
剤の一種または二種以上で置換することもでき
る。さらにビニル重合体水性分散物（ラテツク
ス）を用いることもできる。これらの結合剤は、
ハロゲン化銀に対して多くとも２倍、好ましくは
1.5倍（重量比）までが望ましい。 ハロゲン化銀乳剤はそれが製造されるとき又は
塗布されるときに種々な方法で増感されることが
できる。例えばチオ硫酸ナトリウム、アルキルチ
オ尿素によつて、または金化合物、例えばロダン
金、塩化金によつて、またはこれらの両者の併用
など当該技術分野においてよく知られた方法で化
学的に増感されることが好ましい。 ハロゲン化銀乳剤層には、例えば塗布助剤、硬
膜剤、カブリ防止剤、マツト剤（保水化剤）、現
像主薬など通常の添加剤を含むことができる。 ハロゲン化銀乳剤層の下側（支持体側）には接
着性を良くするための下引層あるいはカーポンブ
ラツクの如き着色剤や700nm以上の光を吸収する
化合物などを含んでもよい下塗層を設けることも
でき、この層には現像主薬やマツト剤などを含む
ことも出来る。 受像層は、ハロゲン化銀乳剤層の上側、即ち最
外表面層として設けられる。 物理現像核としては、アンチモン、ビスマス、
カドミウム、コバルト、パラジウム、ニツケル、
銀、鉛、亜鉛などの金属およびそれらの硫化物な
ど公知のものが使用しうる。受像層には、ゼララ
チン、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム、アルギギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチル
澱粉、ジアルデヒド澱粉、デキストリン、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン
酸、ビニルイミダゾールとアクリルアミドの共重
合体、ポリビニルアルコール等の親水性コロイド
を１種もしくは２種以上含んでいてもよい。受像
層に含まれる親水性コロイドは、0.5グラム／m²
以下であることが好ましい。 受像層中には、吸湿性物質、例えばソルビトー
ル、グリセロールなどの湿潤剤を存在させてもよ
い。さらに、受像層中には、硫酸バリウム、二酸
化チタン、チヤイナクレーおよび銀などのスカミ
ング防止のための顔料、ハイドロキノンの如き現
像主薬およびホルムアルデヒドやジクロロ−Ｓ−
トリアジンの如き硬化剤も含有しうる。 支持体は、例えば紙、フイルム、例えば酢酸セ
ルロースフイルム、ポリビニルアセタールフイル
ム、ポリスチレンフイルム、ポリプロピレンフイ
ルム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、あ
るいはポリエステル、ポリプロピレンまたはポリ
スチレンフイルム等をポリエチレンフイルムで被
覆した複合フイルム、金属、金属化紙または金
属／紙積層体の支持体であることができる。片面
または両面をα−オレフイン重合体、例えばポリ
エチレンで被覆した紙支持体も有効である。これ
ら支持体には、ハレーシヨン防止能のある化合物
を混入してもよい。 本発明で使用する現像処理液には、アルカリ性
物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム等、保
恒剤としての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例え
ばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、環状イミド、チ
オサリチル酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、かぶり防止剤、例えば臭化カリウム、１−
フエニル−５−メルカプトテトラゾール、特開昭
47−26201に記載の化合物、現像剤、例えばハイ
ドロキノン、１−フエニル−３−ピラゾリドン、
現像変性剤、例えばポリオキシアルキレン化合
物、オニウム化合物等を含むことができる。 銀錯塩拡散転写法を実施するに当つては、例え
ば英国特許第100015号、第1012476号、第1017273
号、第1042477号等の明細書に記載されている如
く、ハロゲン化銀乳剤層および／または受像層ま
たはそれに隣接する他の水透過性層中に現像剤を
混入することが行われている。従つて、このよう
な材料に於いては、現像段階で使用される処理液
は、現像剤を含まぬ所謂「アルカリ性活性化液」
を使用しうる。 本発明により製造された平版印刷版は、例えば
特公昭８−29723、米国特許第372539号等明細書
に記載されている如き化合物でインキ受理性に変
換ないしは増強しうる。 印刷方法あるいは使用する不感脂化液、給湿液
などは普通によく知られた方法によることができ
る。 (E) 実施例 以下に本発明を実施例により説明するが、勿論
これだけに限定されるものではない。 実施例 １ ハロゲン化銀乳剤の調製は、ゼラチンと塩化ナ
トリウムと水を反応容器中で50℃に保ち、反応容
器中のpAg値を8.0に保ち、硝酸銀水溶液と塩化
ナトリウム水溶液とをダブルジエツト法で添加
し、平均粒子サイズを0.25μに調整した。この乳
剤をＡとした。さらに平均粒子サイズ0.3μ、0.5μ
を調整し、各々Ｂ、Ｃとした。比較としてシング
ルジエツト方法で0.3μを調整し、Ｄとした。なお
塩化ロジウムはハロゲン化銀１モル当り５×10^-6
モル勿理熟成時添加する。この乳剤を水洗し、脱
塩処理後、PHを6.0に合わせ、チオ硫酸ナトリウ
ムと塩化金酸とにより金、硫黄増感を施し、化学
増感された後PH4.5に調整した。 この乳剤を電子顕微鏡と粒度分布測定計により
晶癖、粒子サイズを確認した。該乳剤Ａ〜Ｃは、
平均粒径の±30％の範囲に全粒子数の90％以上が
分布しており、全粒子の90％以上が（100）面の
塩化銀結晶であつた。該乳剤Ｄは平均粒径の±30
％の範囲では全粒子数の70％の分布であり、立方
体、球状、じやがいも状等の粒子が混ざつた乳剤
で、全粒子数の60％が（100）面の晶癖といえる
ものであつた。 これらのハロゲン化銀乳剤に前記の増感色素
（25をハロゲン化銀１モル当り１×10^-4モル含有
し、水溶性高分子（28）をハロゲン化銀１モル当
り10ｇ添加した試料と添加しない試料を作成し、
ハロゲン化銀乳剤層（PH4.4に調整）とする。 下引処理したポリエステルフイルム支持体の片
面に平均粒子サイズ5μのシリカ粒子を含有する
マツト化層を設け、反対側の面にカーボンブラツ
クを含み、写真用ゼラチンに対して20重量％の平
均粒径7μmのシリカ粉末を含む下塗層（PH4.5に
調整）とを設けた。 下塗層のゼラチンは3.0ｇ／m²、乳剤層のゼラ
チンは1.0ｇ／m²、硝酸銀に換算したハロゲン化
銀1.2ｇ／m²の割合で塗布された。この下塗層と
乳剤層は硬化剤としてホルマリンをゼラチンに対
して5.0mg／ｇゼラチンの量で含んでいる。乾燥
後、40℃で14日間加温した後、この乳剤層の上
に、特開昭54−1034号明細書の実施例１に於るプ
レートNo.11の核塗液を同様にして調製し、塗布す
る。 これらの試料について、製造直後（但し、35℃
で一昼夜放置）及び50℃、80％相対湿度４日間保
存した後、次のように露光を施した。 光源に約700nmより長波長の光を透過する暗赤
色フイルター（富士写真フイルム製SC−70）を
つけ、光楔を通して各試料に10^-5秒の閃光露光を
施してセンシトメトリー用サンプルとした。 一方、これらの試料について、780nmで発光す
るレーザーダイオード・スキヤナー、Ultre
Setter（米国Ultre社製）にて画像露光を施して印
刷用サンプルとした。 画像露光とした各試料を下記のDTR現像液で
それぞれ25℃、30秒間現像した。 現像処理後、該原版を２本の絞りローラー間を
通し、余分の現像液を除去し、直ちに下記組成を
有する中和液で25℃、20秒間処理し、絞りローラ
ーで余分の液を除去し、室温で乾燥した。 ＜転写現像液＞ 水 700ml 水酸化ナトリウム 18ｇ 水酸化カリウム ７ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ ２−メルカプト安息香酸 ２ｇ ウラシル ２ｇ ２−メチルアミノエタノール 30ml ５−フエニル−２−メルカプト−１，３，４−
オキサジアゾール 0.1ｇ 水で１とする。 ＜中和液＞ 水 600ml クエン酸 10ｇ クエン酸ナトリウム 35ｇ コロイダルシリカ（20％液） ５ml エチレングリコール ５ml 水を加えて全量を１とする。 耐刷力は、各サンプルを１枚のシートに貼り付
け、このシートをオフセツト印刷機に装置し、下
記の不感脂化液を版面にくまなく与え、下記の給
湿液を用いて印刷を行つた。印刷機は、エー・ビ
ー・デイツク350CD（Ａ・Ｂ・Dick社製オフセツ
ト印刷機の商標）を使用した。印刷が不可となつ
た枚数による耐刷力を下記の基準で評価し、第１
表に示している。 評 価 １ 1000枚以下 ２ 1000〜3000枚 ３ 3000〜5000枚 ４ 5000〜7000枚 ５ 7000枚以上 ＜不感脂化液＞ 水 600ml イソプロピルアルコール 400ml エチレングリコール 50ｇ ３−メルカプト−４−アセトアミド −５−ｎ−ヘプチル−１，２，４−トリ アゾール １ｇ ＜給湿液＞ Ｏ−リン酸 10ｇ 硫酸ニツケル ５ｇ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ エチレングリコール 100ｇ コロイダルシリカ（20％液） 28ｇ 水を加えて２ととする。 感度は、転写析出銀を形成しなくなるに要した
露光量で試料Ｄの製造直後の感度を100とした相
対値で示している。

【表】 実施例 ２ 実施例１と同じ乳剤Ａ〜Ｄを用い、780nmで発
光するレーザーダイオード・スキヤナ、Ultre
Setterにて画像露光を施し、50、100、150、200μ
の細線を印刷によつて解像性を評価した。表２は
細線画像を5000枚印刷した時の印刷スタートから
の劣化を示している。

【表】 実施例 ３ 同様にULTRE Setterにて露光量変化による
画像を作成し、副露光因子の耐刷性と地汚れの関
係を評価した。露光量は適正露光量を100とした
相対値で示している。

【表】 実施例 ４ 実施例１と同じ乳剤ＢとＤを用い、混合比率を
変えハロゲン化銀乳剤の晶癖面比率変化を示す。

【表】 (F) 発明の効果 本発明によれば、700nm以上に極大分光感度を
有する増感色素を用い、半導体レーザー光に対し
て保存性に優れ、高感度の特性を持ち高耐刷力、
高解像性で地汚れのない銀錯塩拡散転写法を利用
する走査型露光用平版印刷版を得ることが出来
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に700nmより長波長域に極大分光感
   度を有する増感色素を含有するハロゲン化銀乳剤
   層及び表面物理現像核層を有する平版印刷版を高
   照度短時間の走査線露光後、銀錯塩拡散転写用現
   像液で現像する平版印刷版において ａ 該ハロゲン化銀乳剤は全粒子数の90％以上が
   （100）面の晶癖を持ち、全粒子数の90％以上が
   平均粒子サイズの士30％以内のハロゲン化銀粒
   子、 ｂ 該ハロゲン化銀乳剤粒子径が0.3μ以上、 ｃ 該乳剤層に、カルボキシル基を有する平均分
   子量２万以下の水溶性高分子を含有することを
   特徴とする走査型露光用平版印刷版。