JPH0447676B2 - - Google Patents
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- JPH0447676B2 JPH0447676B2 JP16373483A JP16373483A JPH0447676B2 JP H0447676 B2 JPH0447676 B2 JP H0447676B2 JP 16373483 A JP16373483 A JP 16373483A JP 16373483 A JP16373483 A JP 16373483A JP H0447676 B2 JPH0447676 B2 JP H0447676B2
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- Japan
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- sorbitol
- formula
- tris
- butyl
- hydroxy
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- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
本発明は、一般式（）
（式中、Ｒは水素原子またはC1〜C3のアルキル
基を示す。） で示されるピペリジン誘導体、その製造法および
これを有効成分とする合成樹脂安定剤に関する。 ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリウレタン、ABS樹脂等の合成樹脂は光
により劣化し、軟化、脆化または変色などの現象
を伴つてその物性が著しく低下することはよく知
られている。 このような光による劣化を防止する目的で、従
来より各種の光安定剤、例えば２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフエノン、２−ヒドロキシ−
４−ｎ−オクトキシベンゾフエノン、２−（２−
ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
−５−メチルフエニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジペ
ンチルフエニル）ベンゾトリアゾール、エチル−
２−シアノ−３，３−ジフエニルアクリレート、
２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル−３，５−ジｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、〔２，
2′−チオビス（４−ｔ−オクチルフエノラト）〕−
ｎ−ブチルアミン、ニツケル（）、ビス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホリツクアシド）モノエチルエステルのNi塩、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セバケートなどを使用することが知られ
ているが、これらの光安定剤は耐光性の点でまだ
充分満足すべきものではない。 本発明者らはこれらの点に解決を与えるべく
種々検討の結果、前記一般式（）で示されるピ
ペリジン誘導体が、合成樹脂に対する光による劣
化の防止の非常のすぐれた効果を有することを見
出し、本発明に至つた。 本発明の前記一般式（）で示されるピペリジ
ン誘導体は本発明者らによつて初めて合成された
新規の物質であり、一般式（） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。） で示されるトリアセトンアミン誘導体もしくはそ
の塩と式（） で示されるソルビトールを反応させることにより
製造することができる。 ここで、トリアセトンアミン誘導体の塩として
は、塩酸、リン酸、硫酸などの鉱酸、酢酸、シユ
ウ酸などのカルボン酸、パラトルエンスルホン酸
などのスルホン酸による塩が例示される。 また、C1〜C3のアルキル基としてはメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基など
である。 この反応は酸性触媒あるいは脱水剤の存在下、
溶媒中または無溶媒で行われる。 溶媒を用いる場合、溶媒としてはヘキサン、ヘ
プタンのような脂肪族炭化水素、ベンゼン、トル
エン、キシレンのような芳香族炭化水素、シクロ
ヘキサン等の脂環式炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサ
ン、スルホラン等の水溶性極性溶媒、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロピルア
ルコール、ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ア
ミルアルコール、イソアミルアルコール、２−エ
チルヘキシルアルコール、シクロヘキサノールな
どのアルコール類、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル等
のグチコールエーテル類などが例示され、これら
は単独あるいは２種以上を組合わせて使用され
る。 酸性触媒としては塩酸、硫酸、リン酸、ポリリ
ン酸、臭化水素酸、パラトルエンスルホン酸、塩
化亜鉛、三弗化硼素、カチオン交換樹脂、塩化ア
ルミニウムのポリマー錯体、酸化セレンおよび塩
化アンモニウム等が例示され、脱水剤としては塩
化カルシウムが例示される。 かかるトリアセトンアミン誘導体もしくはその
塩とソルビトールとの反応において、トリアセト
ンアミン誘導体もしくはその塩はソルビトール１
モルあたり通常２〜５モル、好ましくは2.5〜４
モル使用される。また、酸性触媒あるいは脱水剤
はソルビトール１モルあたり0.01〜６モル、好ま
しくは0.1〜４モル使用される。反応温度は10〜
300℃、好ましくは60〜200℃である。反応終了、
反応混合物から目的物を単離するには、たとえば
反応混合物をアルカリ性とし、有機層から溶媒を
除去し、必要により適当な溶媒で再結晶処理する
等の方法により行うことができる。 かくして得られる本発明のピペリジン誘導体と
しては１，３：２，４：５，６−トリス−Ｏ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニリデン）ソルビトール、１，３：２，４：５，
６−トリス−Ｏ−（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジニリデン）ソルビトール、
１，３：２，４：５，６：−トリス−Ｏ−（２，
２，６，６−テトラメチル−１−プロピル−４−
ピペリジニリデン）ソルビトール等が例示され
る。 本発明のピペリジン誘導体を合成樹脂用安定剤
として使用する場合、合成樹脂への配合量は合成
樹脂100重量部に対して通常0.01〜５重量部、好
ましくは0.05〜２重量部であり、その配合方法と
しては、合成樹脂中に安定剤、顔料、充填剤等を
混和配合するための公知の装置および操作法が殆
んどそのまま適用できる。 本発明の合成樹脂用安定剤を使用するにあたつ
ては他の添加剤、たとえば酸化防止剤、光安定
剤、金属不活性剤、金属石ケン類、造核剤、滑
剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料および充填剤など
を併用してもよい。 とりわけフエノール系酸化防止剤を併用するこ
とによつて熱および酸化安定性を改善することが
できる。これらのフエノール系酸化防止剤として
は、たとえば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフエノール、ｎ−オクタデシル−β−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プ
ロピオネート、１，１，３−トリス（２−メ−チ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）
ブタン、１，３，５−トリメチル２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、１，３，５−トリス〔β−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレ
ート、１，３，５−トリス（２，６−ジ−メチル
−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イ
ソシアヌレート、ペンタテリスリトール−テトラ
キス〔β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロピオネート〕などがあげら
れる。 また、ホスフアイト系酸化防止剤を併用するこ
とによつて、その色相を改善することができる。 これらのホスフアイト系酸化防止剤としては、
たとえばトリス（ノニルフエニル）ホスフアイ
ト、ジステアリルペンタエチスリトールジホスフ
アイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニ
ル）ホスフアイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４
−メチルフエニル）ホスフアイト、ビス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ペンタエリスリトー
ルジホスフアイト、テトラキス、（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフエニル）−４，4′−ビフエニレンホ
スフオナイトなどがあげられる。 また、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミ
リスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチ
オジプロピオネート、ペンタエリスリトールテト
ラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）、ペ
ンタエリスリトール−テトラキス（β−ヘキシル
チオプロピオネート）などのイオウ系酸化防止剤
を併用することもできる。 本発明の合成樹脂用安定剤により安定化され合
成樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポ
リエチレン、リニヤー低密度ポリエチレン、塩素
化ポリエチレン、EVA樹脂、ポリプロピレン、
ポリ塩化ビニル、メタクリル樹脂、ポリスチレ
ン、耐衝撃性ポリスチレン、ABS樹脂、AES樹
脂、MBS樹脂、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリ
イミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポ
リウレタン、不飽和ポリエステル樹脂などがあげ
られる。 次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではな
い。 実施例 １ 温度計、撹拌装置およびデイーンスタークトラ
ツプを備えた四口フラスコにトリアセトンアミン
塩酸塩100ｇ（0.52モル）、ソルビトール20.94ｇ
（0.12モル）、トルエン300ｇおよびパラトルエン
スルホン酸−水和物100.8ｇを仕込み、撹拌しな
がら昇温し、110〜120℃で３時間反応させる。 この間、デイーンスタークトラツプにより水を
反応系から除去する。 反応終了後、水酸化ナトリウム水溶液を反応液
に加え、生成物をトルエンに可溶化させる。生成
物の溶解したトルエン層は分離後、水洗、乾燥し
次いでトルエンを留去することにより黄褐色ガラ
ス状の１，３：２，４：５，６−トリス−Ｏ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニリデン）ソルビトール51.89ｇが得られる。（収
率73％対ソルビトール） この黄褐色ガラス状物にヘキサンおよび水を加
えて再結晶することにより白色結晶25.92ｇが得
られた。（融点43〜46℃） FD−質量分析 親イオンピーク593を確認1 H−NMR（CDCl3，D2O） δ 1.22（36H，ｓ） δ 1.55（12H，ｍ） δ 4.05（8H，ｍ）13 C−NMR δ31.106（オフレゾナンス時、ｑ）、31.261（ｑ）、
31.839（ｑ）、32.058（ｑ）、32.220（ｑ）、32.315
（ｑ）、32.279（ｑ）、32.681（ｑ）、32.900（ｑ）、
44.756（ｔ）、45.342（ｔ）、45.968（ｔ）、46.388
（ｔ）、46.614（ｔ）、46.921（ｔ）、51.342（ｓ）、
65.309（ｔ）、67.386（ｔ）、74.666（ｄ）、76.656
（ｄ）、77.717（ｄ）、79.238（ｄ）、110.031（ｓ）
、
110.273（ｓ）、110.477（ｓ） 実施例 ２ 実施例１で用いたと同様のフラスコにトリアセ
トンアミン94.1ｇ（0.6モル）、ソルビトール36.4
ｇ（0.2モル）、キシレン500ｇおよびパラトルエ
ンスルホン酸−水和物149.5ｇを仕込み、135〜
140℃で４時間反応させる。 反応終了後、実施例１と同様に後処理、精製す
ることにより黄褐色ガラス状の１，３：２，４：
５，６−トリス−Ｏ−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニリデン）ソルビトール
73.2ｇを得た。（収率62％対ソルビトール） また、このものをヘキサンと水で再結晶するこ
とによる白色結晶61.7ｇ（収率52％対ソルビトー
ル）が得られら。 この結晶は融点、元素分析および1H−NMRに
よつて実施例１で得たのと同じ化合物であること
を確認した。 実施例 ３ 実施例１で用いたと同様のフラスコに１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリドン
102.4ｇ（0.6モル）、ソルビトール36.4ｇ（0.2モ
ル）、キシレン500ｇおよびパラトルエンスルホン
酸−水和物123.6ｇを仕込み、以下、実施例２と
同様に反応させ、後処理して淡黄色粘稠液体とし
て87.8ｇの１，３：２，４：５，６−トリス−Ｏ
−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジニリデン）ソルビトールを得た。 （収率69％対ソルビトール） FD−質量分析 親イオンピーク635を確認した。1 H−NMR（CDCl3，60MHz） δ 1.15（36H，ｓ） δ 1.54（12H，ｍ） δ 2.24（9H，ｓ） δ 4.04（8H，ｍ） 実施例 ４ 下記配合物をミキサーで５分間混和した後、
180℃ミキシングロールで溶融混練して得たコン
パウンドを、210℃の熱プレスで厚さ１mmのシー
トに成形し、150×30×１mmの試験片を作成した。 この試験片をサンシヤインウエザーメーター
（光源：カーボンアーク、ブラツクパネル温度：
83±３℃、スプレー周期：120分、スプレー時
間：18分）中で光照射させ、60時間毎にエビ状に
折り曲げ、折れ切れるまでの時間を測定し、耐候
性を評価した。 その結果を表−１に示す。 ＜配合＞ 未安定化ポリプロピレン 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1 〃 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノー
ル 0.05 〃 供試化合物 0.2 〃 なお、表においてUVA−１〜８および−１
〜２は以下の化合物を示すものである。 UVA−１ ２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフエノン UVA−２ ２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキ
シベンゾフエノン UVA−３ ２（２−ヒドロキシ−５−メチルフエ
ニル）ベンゾトリアゾール UVA−４ ２（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
−５−メチルフエニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール UVA−５ ２（２−ヒドロキシ−３，５−ジペン
チルフエニル）ベンゾトリアゾール UVA−６ エチル−２−シアノ−３，３−ジフ
エニルアクリレート UVA−７ ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジルホスホリツクアシツド）
モノエチルエステルのNi塩 UVA−８ ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）セバケート −１ １，３：２，４：５，６−トリス−Ｏ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニリデン）ソルビトール −２ １，３：２，４：５，６−トリス−Ｏ−
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジニリデン）ソルビトール
基を示す。） で示されるピペリジン誘導体、その製造法および
これを有効成分とする合成樹脂安定剤に関する。 ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリウレタン、ABS樹脂等の合成樹脂は光
により劣化し、軟化、脆化または変色などの現象
を伴つてその物性が著しく低下することはよく知
られている。 このような光による劣化を防止する目的で、従
来より各種の光安定剤、例えば２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフエノン、２−ヒドロキシ−
４−ｎ−オクトキシベンゾフエノン、２−（２−
ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
−５−メチルフエニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジペ
ンチルフエニル）ベンゾトリアゾール、エチル−
２−シアノ−３，３−ジフエニルアクリレート、
２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル−３，５−ジｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、〔２，
2′−チオビス（４−ｔ−オクチルフエノラト）〕−
ｎ−ブチルアミン、ニツケル（）、ビス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホリツクアシド）モノエチルエステルのNi塩、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セバケートなどを使用することが知られ
ているが、これらの光安定剤は耐光性の点でまだ
充分満足すべきものではない。 本発明者らはこれらの点に解決を与えるべく
種々検討の結果、前記一般式（）で示されるピ
ペリジン誘導体が、合成樹脂に対する光による劣
化の防止の非常のすぐれた効果を有することを見
出し、本発明に至つた。 本発明の前記一般式（）で示されるピペリジ
ン誘導体は本発明者らによつて初めて合成された
新規の物質であり、一般式（） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。） で示されるトリアセトンアミン誘導体もしくはそ
の塩と式（） で示されるソルビトールを反応させることにより
製造することができる。 ここで、トリアセトンアミン誘導体の塩として
は、塩酸、リン酸、硫酸などの鉱酸、酢酸、シユ
ウ酸などのカルボン酸、パラトルエンスルホン酸
などのスルホン酸による塩が例示される。 また、C1〜C3のアルキル基としてはメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基など
である。 この反応は酸性触媒あるいは脱水剤の存在下、
溶媒中または無溶媒で行われる。 溶媒を用いる場合、溶媒としてはヘキサン、ヘ
プタンのような脂肪族炭化水素、ベンゼン、トル
エン、キシレンのような芳香族炭化水素、シクロ
ヘキサン等の脂環式炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサ
ン、スルホラン等の水溶性極性溶媒、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロピルア
ルコール、ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ア
ミルアルコール、イソアミルアルコール、２−エ
チルヘキシルアルコール、シクロヘキサノールな
どのアルコール類、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル等
のグチコールエーテル類などが例示され、これら
は単独あるいは２種以上を組合わせて使用され
る。 酸性触媒としては塩酸、硫酸、リン酸、ポリリ
ン酸、臭化水素酸、パラトルエンスルホン酸、塩
化亜鉛、三弗化硼素、カチオン交換樹脂、塩化ア
ルミニウムのポリマー錯体、酸化セレンおよび塩
化アンモニウム等が例示され、脱水剤としては塩
化カルシウムが例示される。 かかるトリアセトンアミン誘導体もしくはその
塩とソルビトールとの反応において、トリアセト
ンアミン誘導体もしくはその塩はソルビトール１
モルあたり通常２〜５モル、好ましくは2.5〜４
モル使用される。また、酸性触媒あるいは脱水剤
はソルビトール１モルあたり0.01〜６モル、好ま
しくは0.1〜４モル使用される。反応温度は10〜
300℃、好ましくは60〜200℃である。反応終了、
反応混合物から目的物を単離するには、たとえば
反応混合物をアルカリ性とし、有機層から溶媒を
除去し、必要により適当な溶媒で再結晶処理する
等の方法により行うことができる。 かくして得られる本発明のピペリジン誘導体と
しては１，３：２，４：５，６−トリス−Ｏ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニリデン）ソルビトール、１，３：２，４：５，
６−トリス−Ｏ−（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジニリデン）ソルビトール、
１，３：２，４：５，６：−トリス−Ｏ−（２，
２，６，６−テトラメチル−１−プロピル−４−
ピペリジニリデン）ソルビトール等が例示され
る。 本発明のピペリジン誘導体を合成樹脂用安定剤
として使用する場合、合成樹脂への配合量は合成
樹脂100重量部に対して通常0.01〜５重量部、好
ましくは0.05〜２重量部であり、その配合方法と
しては、合成樹脂中に安定剤、顔料、充填剤等を
混和配合するための公知の装置および操作法が殆
んどそのまま適用できる。 本発明の合成樹脂用安定剤を使用するにあたつ
ては他の添加剤、たとえば酸化防止剤、光安定
剤、金属不活性剤、金属石ケン類、造核剤、滑
剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料および充填剤など
を併用してもよい。 とりわけフエノール系酸化防止剤を併用するこ
とによつて熱および酸化安定性を改善することが
できる。これらのフエノール系酸化防止剤として
は、たとえば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフエノール、ｎ−オクタデシル−β−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プ
ロピオネート、１，１，３−トリス（２−メ−チ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）
ブタン、１，３，５−トリメチル２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、１，３，５−トリス〔β−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレ
ート、１，３，５−トリス（２，６−ジ−メチル
−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イ
ソシアヌレート、ペンタテリスリトール−テトラ
キス〔β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロピオネート〕などがあげら
れる。 また、ホスフアイト系酸化防止剤を併用するこ
とによつて、その色相を改善することができる。 これらのホスフアイト系酸化防止剤としては、
たとえばトリス（ノニルフエニル）ホスフアイ
ト、ジステアリルペンタエチスリトールジホスフ
アイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニ
ル）ホスフアイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４
−メチルフエニル）ホスフアイト、ビス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ペンタエリスリトー
ルジホスフアイト、テトラキス、（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフエニル）−４，4′−ビフエニレンホ
スフオナイトなどがあげられる。 また、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミ
リスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチ
オジプロピオネート、ペンタエリスリトールテト
ラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）、ペ
ンタエリスリトール−テトラキス（β−ヘキシル
チオプロピオネート）などのイオウ系酸化防止剤
を併用することもできる。 本発明の合成樹脂用安定剤により安定化され合
成樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポ
リエチレン、リニヤー低密度ポリエチレン、塩素
化ポリエチレン、EVA樹脂、ポリプロピレン、
ポリ塩化ビニル、メタクリル樹脂、ポリスチレ
ン、耐衝撃性ポリスチレン、ABS樹脂、AES樹
脂、MBS樹脂、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリ
イミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポ
リウレタン、不飽和ポリエステル樹脂などがあげ
られる。 次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではな
い。 実施例 １ 温度計、撹拌装置およびデイーンスタークトラ
ツプを備えた四口フラスコにトリアセトンアミン
塩酸塩100ｇ（0.52モル）、ソルビトール20.94ｇ
（0.12モル）、トルエン300ｇおよびパラトルエン
スルホン酸−水和物100.8ｇを仕込み、撹拌しな
がら昇温し、110〜120℃で３時間反応させる。 この間、デイーンスタークトラツプにより水を
反応系から除去する。 反応終了後、水酸化ナトリウム水溶液を反応液
に加え、生成物をトルエンに可溶化させる。生成
物の溶解したトルエン層は分離後、水洗、乾燥し
次いでトルエンを留去することにより黄褐色ガラ
ス状の１，３：２，４：５，６−トリス−Ｏ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニリデン）ソルビトール51.89ｇが得られる。（収
率73％対ソルビトール） この黄褐色ガラス状物にヘキサンおよび水を加
えて再結晶することにより白色結晶25.92ｇが得
られた。（融点43〜46℃） FD−質量分析 親イオンピーク593を確認1 H−NMR（CDCl3，D2O） δ 1.22（36H，ｓ） δ 1.55（12H，ｍ） δ 4.05（8H，ｍ）13 C−NMR δ31.106（オフレゾナンス時、ｑ）、31.261（ｑ）、
31.839（ｑ）、32.058（ｑ）、32.220（ｑ）、32.315
（ｑ）、32.279（ｑ）、32.681（ｑ）、32.900（ｑ）、
44.756（ｔ）、45.342（ｔ）、45.968（ｔ）、46.388
（ｔ）、46.614（ｔ）、46.921（ｔ）、51.342（ｓ）、
65.309（ｔ）、67.386（ｔ）、74.666（ｄ）、76.656
（ｄ）、77.717（ｄ）、79.238（ｄ）、110.031（ｓ）
、
110.273（ｓ）、110.477（ｓ） 実施例 ２ 実施例１で用いたと同様のフラスコにトリアセ
トンアミン94.1ｇ（0.6モル）、ソルビトール36.4
ｇ（0.2モル）、キシレン500ｇおよびパラトルエ
ンスルホン酸−水和物149.5ｇを仕込み、135〜
140℃で４時間反応させる。 反応終了後、実施例１と同様に後処理、精製す
ることにより黄褐色ガラス状の１，３：２，４：
５，６−トリス−Ｏ−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニリデン）ソルビトール
73.2ｇを得た。（収率62％対ソルビトール） また、このものをヘキサンと水で再結晶するこ
とによる白色結晶61.7ｇ（収率52％対ソルビトー
ル）が得られら。 この結晶は融点、元素分析および1H−NMRに
よつて実施例１で得たのと同じ化合物であること
を確認した。 実施例 ３ 実施例１で用いたと同様のフラスコに１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリドン
102.4ｇ（0.6モル）、ソルビトール36.4ｇ（0.2モ
ル）、キシレン500ｇおよびパラトルエンスルホン
酸−水和物123.6ｇを仕込み、以下、実施例２と
同様に反応させ、後処理して淡黄色粘稠液体とし
て87.8ｇの１，３：２，４：５，６−トリス−Ｏ
−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジニリデン）ソルビトールを得た。 （収率69％対ソルビトール） FD−質量分析 親イオンピーク635を確認した。1 H−NMR（CDCl3，60MHz） δ 1.15（36H，ｓ） δ 1.54（12H，ｍ） δ 2.24（9H，ｓ） δ 4.04（8H，ｍ） 実施例 ４ 下記配合物をミキサーで５分間混和した後、
180℃ミキシングロールで溶融混練して得たコン
パウンドを、210℃の熱プレスで厚さ１mmのシー
トに成形し、150×30×１mmの試験片を作成した。 この試験片をサンシヤインウエザーメーター
（光源：カーボンアーク、ブラツクパネル温度：
83±３℃、スプレー周期：120分、スプレー時
間：18分）中で光照射させ、60時間毎にエビ状に
折り曲げ、折れ切れるまでの時間を測定し、耐候
性を評価した。 その結果を表−１に示す。 ＜配合＞ 未安定化ポリプロピレン 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1 〃 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノー
ル 0.05 〃 供試化合物 0.2 〃 なお、表においてUVA−１〜８および−１
〜２は以下の化合物を示すものである。 UVA−１ ２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフエノン UVA−２ ２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキ
シベンゾフエノン UVA−３ ２（２−ヒドロキシ−５−メチルフエ
ニル）ベンゾトリアゾール UVA−４ ２（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
−５−メチルフエニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール UVA−５ ２（２−ヒドロキシ−３，５−ジペン
チルフエニル）ベンゾトリアゾール UVA−６ エチル−２−シアノ−３，３−ジフ
エニルアクリレート UVA−７ ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジルホスホリツクアシツド）
モノエチルエステルのNi塩 UVA−８ ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）セバケート −１ １，３：２，４：５，６−トリス−Ｏ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニリデン）ソルビトール −２ １，３：２，４：５，６−トリス−Ｏ−
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジニリデン）ソルビトール
【表】
実施例 ５
25％ウレタンドープ（25部のポリウレタン樹
脂、3.75部のジメチルホルムアミドおよび71.25
部のテトラヒドロフラン）に表−２に示す供試化
合物を上記ポリウレタン樹脂に対して１％添加し
た後、ポリエステルフイルム上に1.2mm厚にコー
テイングし、45℃の乾燥器中で１時間乾燥した。
こうして得られたシートを３号ダンベルで打抜
き、フエードメーター（光源：紫外線カーボンア
ーク、ブラツクパネル温度：63±３℃）で60時間
および120時間光照射後、引張り試験（引張り速
度：200mm／mm、測定温度：25℃を行ない、破断
強度保持率を求めた。 その結果を表−２に示す。
脂、3.75部のジメチルホルムアミドおよび71.25
部のテトラヒドロフラン）に表−２に示す供試化
合物を上記ポリウレタン樹脂に対して１％添加し
た後、ポリエステルフイルム上に1.2mm厚にコー
テイングし、45℃の乾燥器中で１時間乾燥した。
こうして得られたシートを３号ダンベルで打抜
き、フエードメーター（光源：紫外線カーボンア
ーク、ブラツクパネル温度：63±３℃）で60時間
および120時間光照射後、引張り試験（引張り速
度：200mm／mm、測定温度：25℃を行ない、破断
強度保持率を求めた。 その結果を表−２に示す。
【表】
実施例 ６
下記配合物を150℃ミキシングロールで溶融混
練したのち160℃の熱プレス厚さ0.5mmのシートを
作成した。 このシートをサンシヤインウエザーメーター
（光源：カーボンアーク、ブラツクパネル温度：
68±３℃、スプレー周期：120分、スプレー時
間：18分）中で1200時間照射し、変色の度合を観
察した。 その結果を表−３に示す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル 100重量部 ジオクチルフタレート 38 〃 エポキシ化大豆油 ２ 〃 Ba−ステアレート １ 〃 Zn−ステアレート 0.3 〃 供試化合物 0.2 〃
練したのち160℃の熱プレス厚さ0.5mmのシートを
作成した。 このシートをサンシヤインウエザーメーター
（光源：カーボンアーク、ブラツクパネル温度：
68±３℃、スプレー周期：120分、スプレー時
間：18分）中で1200時間照射し、変色の度合を観
察した。 その結果を表−３に示す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル 100重量部 ジオクチルフタレート 38 〃 エポキシ化大豆油 ２ 〃 Ba−ステアレート １ 〃 Zn−ステアレート 0.3 〃 供試化合物 0.2 〃
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒは水素原子またはC1〜C3のアルキル
基を示す。） で示されるピペリジン誘導体。 ２ 一般式 （式中、Ｒは水素原子またはC1〜C3のアルキル
基を示す。） で示されるトリアセトンアミン誘導体もしくはそ
の塩とソルビトールを反応させることを特徴とす
る一般式 （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。） で示されるピペリジン誘導体の製造法。 ３ 一般式 （式中、Ｒは水素原子またはC1〜C3のアルキル
基を示す。） で示されるピペリジン誘導体を有効成分とする合
成樹脂用安定剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58163734A JPS6054391A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | ピペリジン誘導体、その製造法およびこれを有効成分とする合成樹脂用安定剤 |
| CA000461765A CA1267900A (en) | 1983-09-05 | 1984-08-24 | Piperidine derivatives, their production and stabilized polymer compositions containing same |
| US06/644,680 US4578410A (en) | 1983-09-05 | 1984-08-27 | Piperidine derivatives, their production and stabilized polymer compositions containing same |
| EP84306002A EP0141502B1 (en) | 1983-09-05 | 1984-08-31 | Piperidine derivatives, their production, and polymers photostabilized thereby |
| DE8484306002T DE3476393D1 (en) | 1983-09-05 | 1984-08-31 | Piperidine derivatives, their production, and polymers photostabilized thereby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58163734A JPS6054391A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | ピペリジン誘導体、その製造法およびこれを有効成分とする合成樹脂用安定剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6054391A JPS6054391A (ja) | 1985-03-28 |
| JPH0447676B2 true JPH0447676B2 (ja) | 1992-08-04 |
Family
ID=15779651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58163734A Granted JPS6054391A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | ピペリジン誘導体、その製造法およびこれを有効成分とする合成樹脂用安定剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6054391A (ja) |
-
1983
- 1983-09-05 JP JP58163734A patent/JPS6054391A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6054391A (ja) | 1985-03-28 |
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