JPH0438618A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は磁気記録媒体に関するものであり、特には強磁
性微粉末の結合剤としてすぐれた性能を示す塩化ビニル
を特徴とする特殊な共重合体を用いてなる改良された磁
気記録媒体に関するものである。

［従来の技術］ 磁気テープ等の磁気記録媒体は、一般にポリエステルフ
ィルムなどの支持体表面に磁性粉末と結合剤（合成樹脂
）とからなる塗膜を設けることによりつくられている。

近年ビデオテープやオーディオテープの高性能化により
高い信号密度と単波長記録における高再生出力が必要と
されている。こうした動向に対処するため、磁性粉末に
ついてはこれまでより一層微粒子化され、また非常に大
きな磁気モーメントを有しているため粒子が互いに凝集
を起こしやすく、この結果、結合剤樹脂中への均一分散
が従来にも増して困難になってきている。

又強磁性微粉末を分散する時、高い剪断力を加えて分散
させる方法がとられるが、この際の塗料の増粘と温度上
昇及び磁気記録テープ使用時の温度上昇等により塩化ビ
ニル系結合剤樹脂の熱分解を誘発し塩化水素ガスによる
磁性粉の劣化、磁気記録媒体の耐久性低下及び磁気ヘッ
トを腐食させるという欠点がある。

この熱分解防止の手段としては塩化ビニル樹脂用安定剤
を添加する方法が従来から良く知られているが、これら
は低分子量化合物の為、大量に磁気記録媒体中に存在す
ると磁気記録媒体からブリード現象を起こし耐久性の低
下や磁気ヘッド汚れを起こすために、その使用量はおの
ずと制限され、したがってその効果にも限界があった。

かかる技術的課題に対し、結合剤樹脂として磁性粉末に
対する親和性を向上させる観点から広い検討が行われて
いるところであり、たとえば特開昭５７−１２８７１１
号公報に示されている様に塩化ビニル−カルボン酸ビニ
ルエステルー不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無
水物系共重合体が提案されているが、磁性粉末として重
要な超微粒子のＧｏ含含有−Ｆｅａｒ３をはじめ各種の
磁性粉末に対する分散性は悪く、さらにはウレタン樹脂
との反応性が劣る為これを用いた磁性塗料を基体に塗布
した場合塗膜が剥離してしまい磁気記録媒体としての実
用性に乏しい。又このものは熱安定性も不充分である。

又特開昭６１−１１７７２９号公報、特開昭６１−２４
３９３４号公報では分子構造中に水酸基、カルボシキル
基等を導入した塩化ビニル系共重合体が提案されている
が、いずれも超微粒子のＣｏ含含有−Ｆｅ２０３、メタ
ル粉に対する分散性が充分でなく、又このものの溶液粘
度が高い為に磁気塗料調整時に多量の有機溶剤が必要で
あり、さらには熱安定性が悪い為、脱離した塩化水素に
より磁気ヘッドを腐食するという欠点を有している。そ
のほか、特開昭６１−１９９２２０号公報に示されてい
る共重合体は、磁性粉末に対する分散性の改良は認めら
れるものの熱安定性に関しては不充分である。

［発明が解決しようとする課題］ 従って、本発明は超微粒子のＣｏ含含有−Ｆｅ２０３、
メタル粉に対する分散性及び熱安定性に優れ、さらには
粘度の低い磁気塗料を製造することが可能な結合剤樹脂
を開発し高性能の磁気記録媒体を提供するためになされ
たもので、ある。

［課題を解決するための手段］ 本発明はこのような課題を解決した磁気記録媒体に関す
るものであり、これは非磁性支持体上に、下記の各構成
単位、 （イ）塩化ビニル単位、 （ロ）　式 （ただし式中のＲ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は
一価炭化水素基を示す）で表わされるエステル単位、 （ハ）水酸基含有単位又はビニルアルコール単位、（ニ
）エポキシ基含有単位、 （ホ）　式 ％式％ （ただしｎ＝１〜８である）で表わされるカルボキシル
基含有単位、 及び （へ）アミノ基含有単位又はアミン変性ビニル単位から
なる共重合体中に強磁性微粉末を分散せしめた磁性層を
形成してなる磁気記録媒体、に関するものである。

本発明者らは前記の課題を解決するため塩化ビニルとエ
ステル単位を含む単量体及び水酸基含有ビニル単量体と
の共重合体からなる磁気記録媒体用結合剤樹脂について
鋭意研究を行い、カルボキシル基含有単量体の中から特
定の二塩基酸の半エステルを特定量共重合の成分として
用い、これにアミノ基を有するビニル系単量体を共重合
するか、又は塩化ビニルとエステル単位を含む単量体及
びカルボキシル基含有単量体の中から特定の二塩基酸の
半エステルを特定量共重合したものを有機溶剤に溶解さ
せ、その中にアミン化合物を加えてケン化反応を行いア
ミン変性を行なわせることにより、超微粒子のＣＯ含含
有−Ｆｅ２０３、メタル粉に対して分散性が著しく向上
すること、またこれらの共重合樹脂は塗布媒体として使
用する各種の有機溶剤に対する溶解性が極めて良い為磁
気塗料の粘度を下げることが出来、塗工性を大きく改善
出来ることを見出した。

本発明者らはさらにエポキシ基含有単量体な共重合ノ成
分として用いることにより塩化ビニル樹脂用安定剤のブ
リード現象を起こすこと無く長期に熱安定性を改良しう
ることを見出し本発明を完成させたものである。

以下に本発明をさらに詳しく説明する。

本発明では前記のとおり異なる方法によって製造された
共重合体を用いることができる。

共重合体の第１の製法は共重合のみによるもので、 （イ）塩化ビニル、 （ロ）　式 （ただし式中のＲ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は
一価炭化水素基を示す）で表わされる単量体、（ハ）側
鎖が水酸基含有−価有機基であるビニル系単量体、 （ニ）エポキシ基を有するビニル系単量体、（ホ）　式 ％式％ （ただしｎ＝１〜８である）で表わされる単量体、 及び （へ）アミノ基を有するビニル系単量体、を公知の方法
によって共重合する方法である。

第２の製法はケン化／アミン変性法によるもので、例え
ば （イ）塩化ビニル単位、 （１１７）式 （ただし式中のｎｌは水素原子またはメチル基、Ｒ２は
一価炭化水素基を示す）で表わされる単量体単位、 （ニ）エポキシ基を有するビニル系単量体単位、及び （ホ）　式 ％式％ （ただしｎ＝１〜８である）で表わされる単量体単位、 からなる共重合体に、アミン化合物を加えて有機溶剤中
でケン化反応を行なう方法である。

そしてこれらの製法によって得られ、本発明に使用され
る結合剤樹脂としての共重合体は、上述の各単位から構
成されていることを特徴とするものであるが、各単位の
割合と平均重合度については、塩化ビニル単位６０〜９
５重量％、エステル単位０．１〜１５重量％、水酸基含
有単位又はビニルアルコール単位３〜１５重量％、エポ
キシ基含有単位０１〜８重量％、カルボキシル基含有単
位０．１〜１０重量％、アミノ基含有単位又はアミン変
性ビニル単位０．０５〜５重量％の割合からなり、平均
重合度２００〜５００を有するものである事が望ましい
。

次に、各共重合単位について説明する。

（イ）単位である塩化ビニル単位は物理的強度を付与す
るものであり、この量が少なすぎると物理的強度が低下
するが、一方、あまりに多すぎると溶解性が低下し使用
上不利である。好ましくは６０〜９５重量％であるが、
特に好ましい範囲は６５〜８８重量％である。

（ロ）単位であるエステル単位は共重合体の溶解性、柔
軟性等を改良するために使用されるもので、この（ロ）
単位に対応する単量体としては、［Ｉコ　　　　　　　
　［ＩＩ　］ が挙げられる。式中のＲ１は水素原子またはメチル基、
Ｒ２は一価炭化水素基である。

上記［ＩＩ式に相当する望ましいビニルエステルとして
は酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビ
ニル（シェルケミカル社製）、ステアリン酸ビニル、安
息香酸ビニルなどが例示される。また、［ＩＩ　］式に
相当する望ましい（メタ）アクリル酸エステルとしては
、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸プロピルなどが例示さ
れる。

（ロ）単位であるエステル単位としては、以上に述べた
［１］〜［１１］式のいずれか単独またはそれらの２種
以上を組合わせてもよいが、共重合体中における重合割
合が多すぎると樹脂が柔らかくなり磁気記録媒体（磁気
テープ等）の耐久性が低下するようになるので、前記し
たように０．１〜１５重量％の範囲、特には、３〜７重
量％の範囲であることが望ましい。

ただし、ケン化／アミン変性法の場合には、エステル単
位［ＩＩがケン化反応によりビニルアルコール単位に変
換されるので、ケン化後の所望するビニルアルコール単
位含有重量％を得るための量のエステル単位［ＩＩを共
重合させておく必要がある。このケン化／アミン変性法
の場合、水酸基含有単位も共重合させて両単位を併用す
ることは任意である。

（ハ）単位である水酸基含有単位に対応する単量体とし
ては、次に挙げるものが例示される。

ＣＨ２＝ＣＨ−０（ＣＨ２）　４０）１これらの単量体
により導入される水酸基含有単位の共重合体中における
重量割合は、少なすぎると強磁性粉末の分散性が低下す
るばかりでなく、適宜使用されるポリウレタン樹脂等と
の相溶性が低下し、逆に多すぎるとイソシアネートプレ
ポリマーを配合した場合に粘度上昇が大でポットライフ
に難点が生じ、物理的強度が低下して磁気記録媒体（磁
気テープ等）の耐久性が低下するので、前記したように
３〜１５重量％の範囲特には７〜１０重量％の範囲とす
ることが望ましい。

（ニ）単位であるエポキシ基含有単位に対応する単量体
としては例えばアリルグリシジルエーテル、メタリルグ
リシジルエーテルなどの不飽和アルコールのグリシジル
エーテル類、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、メチルグリシジルイタコネート、グリシジ
ルエチルマレートなどの不飽和酸のグリシジルエステル
等があげられる。共重合体中におけるこれらの重合割合
は０１〜８重量％の範囲特には１〜５重量％の範囲であ
ることが望ましく、この量が少なすぎると加熱時の脱塩
酸性が著しく、又、多すぎると樹脂が塗布媒体として使
用する各種の有機溶剤に溶けなくなる。

（ホ）単位であるカルボキシル基含有単位に対応する単
量体としては、重合性不飽和二塩基酸の半エステルであ
り、マレイン酸モノアルキルエステル、フマール酸モノ
アルキルエステル（いずれもアルキル基としてメチル、
エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル基等）
が挙げられる。

共重合体中における重量割合は０．１〜１０重量％の範
囲特には０．５〜５重量％の範囲であることが望ましく
、この量が少なすぎると分散性が低下し、多すぎると磁
性粉末が凝集してしまう。

（へ）単位であるアミノ基含有単位に対応する単量体と
しては （式中のＲ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２、Ｒ３は
一価炭化水素基でｍは１〜６の整数である。）及びジメ
チルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアクリル
アミド、アクリルアミド等が挙げられる。

上記［ＩＩＩ　］式に対応する単量体としては例えば、
ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエ
チルアクリレート、ジエチルアミノプロビルアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメ
タクリレート等があげられる。

又、ケン化／アミン変性法により、アミン変性ビニル単
位を導入する為には、有機溶剤中の共重合体に脂肪族ア
ミン、脂環式アミン、芳香族アミンなどの各種アミン化
合物を添加し、ケン化と同時に行うことが出来る。

これらのアミン化合物としては、例えば、エチルアミン
、プロピルアミン、ブチルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、エタノールアミン、ナフチルアミン、アニリン、〇
−トルイジン、ジエチルアミン、ジオクチルアミン、ジ
イソブチルアミン、ジェタノールアミン、Ｎ−メチルア
ニルン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブ
チルアミン、トリイソブチルアミン、トリデシルアミン
、Ｎ−メチルジフェニルアミン、トリエタノールアミン
、ジメチルベンジルアミン、テトラメチルエチルジアミ
ン、テトラメチル−１，３−ジアミノプロパン、ペンタ
メチルジエチレントリアミン、ヘキサメチレンテトラミ
ン、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコ
リン、２．４−ルチジン、キノリン、モルホリン等があ
げられる。

この製法におけるアミン変性ビニル単位は、ケン化反応
と同時にアミン化合物が塩化ビニル成分の塩素原子と反
応して側鎖に導入されて生成すると考えられるものであ
る。

これは構造的には確認されていないが、これが単なる混
合物として存在するものではなく樹脂に結合しているこ
とは、ケン化反応後多量の有機溶剤で洗浄した樹脂にお
いても窒素原子が定量できるという事実に基づくもので
ある。

すなわち、本発明におけるアミン変性ビニル単位という
用語は、上記趣旨に基づいて定義されるもので、この量
は塩化ビニル１分子にアミン化合物１分子が付加するも
のと仮定してテルミュレン法による窒素原子分析値から
算出したものである。

樹脂中におけるアミノ基含有単位又はアミン変性ビニル
単位の割合は０．０５〜５重量％の範囲、特には０．０
５〜２重量％の範囲であることが望ましく、この量が少
なすぎると磁気塗料の粘度が高くなりすぎ、さらにメタ
ル粉に対する分散性の向上も望めない。又多すぎると樹
脂の溶解性が低下し、さらにイソシアネート化合物との
架橋反応が速すぎて使用不可能となるので好ましくない
。

このような各単位成分から構成される共重合体は、平均
重合度が低すぎると磁性層の物理的強度が低下し、また
磁気テープ等の耐久性も低下するし、逆に平均重合度が
高すぎると所定濃度における溶液粘度が高くなり作業性
が著しく悪くなるので、平均重合度２００〜５００の範
囲のものであることが望ましい。

なお、この共重合体は一般の懸濁重合法、乳化重合法、
溶液重合法、塊状重合法等により製造することができる
。

又一方、ケン化／アミン変性法においては、共重合体を
アルコールまたは他の有機溶剤に分散あるいは溶解させ
、その中にアミン化合物を加え、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ナ
トリウムアルコラードなどのアルカリを触媒として用い
、３０〜８０度に加熱してケン化反応を行う。

この場合のアルコールとしては、上記目的が達成できれ
ばどのようなものでも良いが、通常はメチルアルコール
、エチルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピル
アルコールが用いられる。

その他の有機溶剤としては、ヘキサン、ヘプタン、ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノンなどのケトン類、ジエチールエーテル、
テトラヒドロフランなどのエーテル類があり、さらにそ
のほかの溶剤を混合して用いても良い。

上記共重合体を結合剤樹脂として使用する際に、必要に
応じ他の樹脂が等量以下の量で併用されてもよく、この
併用し得る樹脂としてはポリウレタン樹脂、ニトロセル
ローズ、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹
脂、あるいはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、スチレン、アクリロニトリル、ブタジェン、エチレ
ン、プロピレン、塩化ビニリデン、アクリルアマイド、
ビニルエーテル類等の重合体または共重合体等の各種ポ
リマーが例示される。これらのうちでも特にポリウレタ
ン樹脂、ニトロセルローズが好適とされる。

この他にポリイソシアネート系硬化剤を併用することは
望ましいことであり、この硬化剤としてはトリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサンジイソシアネート等の２官能インシアネート、コ
ロネートＬ（日本ポリウレタン工業製商品名）、ディス
モジュールＬ（バイエル社製商品名）等の３官能イソシ
アネートまたは両末端にイソシアネート基を含有するウ
レタンプレポリマーなどが例示される。

本発明に使用される強磁性粉末としては、γ−Ｆｅ２Ｏ
３、Ｆｅ５０＜およびこれらにコバルトイオンを吸着も
しくはドープしたもの、またはＣｒＯ□なと、さらには
、Ｆｅ、　Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏもしくは場合によりＮｉ等
を含有させた針状微粒子金属材料等、その他従来公知の
各種磁性粉末が例示される。強磁性粉末と結合剤樹脂と
の混合割合は、強磁性粉末１００重量部当り結合剤樹脂
８〜３０重量部とすることが望ましい。

なお、強磁性粉末と結合剤樹脂とを均一に分散させるに
当たり、従来一般に使用されている潤滑剤、研磨剤、帯
電防止剤、分散助剤、防錆剤等を添加すること、さらに
塗布媒体としてメチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、トルエンなどその他各種の有機溶剤を使用する
ことは従来と同様でよく、これらの点に特別の制限はな
い。

支持体としてはポリエステル、ポリオレフィン、セルロ
ースアセテート、ポリカーボネートなどの合成樹脂類、
その他罪磁性金属類、セラミック類が使用され、形態は
フィルム、テープ、シート、板状体等で使用される。

支持体上に磁性層を形成するための塗布手段としては従
来公知の方法によればよく、適宜カレンダリング処理等
の平滑化処理を施こすことにより、本発明の目的とする
高性能磁気記録媒体が得られる。

［実施例］ 次に本発明を実施例に基づき具体的に説明する。なお、
例中の部はすべて重量部を、％はすべて重量％を表わす
。

〈実施例１〉 攪拌装置を備えたオートクレーブに窒素置換後、メタノ
ール２８０部、純水３７５部、塩化ビニル１００部、酢
酸ビニル５部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート１
５部、アリルグリシジルエーテル３部、マレイン酸モノ
（２−エチルヘキシル）エステル３部、重合開始剤とし
て、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネー
ト５部、及びメチルセルロース１部を仕込み攪拌しなが
ら６０℃に昇温しで反応を開始した後、さらに下記混合
物（塩化ビニル３００部、酢酸ビニル２０部、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート３５部、アリルグリシジル
エーテル７部、マレイン酸モノ（２−エチルヘキシル）
エステル７部、ジメチルアクリルアミド５部、メタノー
ル１００部）４７４部を７時間要して連続圧太し、共重
合反応させた。オートクレーブ内圧力月２時間後に、２
　ｋｇ／ｃｍ２になったので残圧を抜き、冷却し、濾過
、洗浄、脱水、乾燥して共重合体粉末（ポリマー■）４
６２部を得た。

この結果、塩化ビニル単位８１．３％、エステル単位４
．７％、水酸基含有単位１ｏ、６％、エポキシ基含有単
位１．３％、カルボキシル基含有単位１．８％、アミノ
基含有単位０．３％、平均重合度４００の共重合体が得
られた。

〈実施例２〉 実施例１と同様の重合条件で下記仕込みの重合を行った
。

メタノール 純水 塩化ビニル アクリル酸エチル ２−ヒドロキシプロピル アクリレート アリルグリシジルエーテル マレイン酸モノブチルエステル ジメチルアミノエチル アクリレート このようにして共重合体粉末 ２８０部　１００部 （ポリマー■） ４４２部を得た。

〈実施例３〉 実施例１と同様の重合条件で下記仕込みの重合を行った
。

メタノール　　　　　　　　　　　２８０部　　１００
部純水　　　　　　　　　　　　　３７５塩化ビニル　
　　　　　　　　　Ｉｏｎ　　　２９５酢酸ビニル　　
　　　　　　　　　５２０２−ヒドロキシプロピル アクリレート１５３５ グリシジルメタクリレート　　　　　３７マレイン酸モ
ノブチルエステル　　３７ジメチルアクリルアミド　　
　　　−　　　１０このようにして共重合体粉末（ポリ
マー■）４５１部を得た。

〈実施例４〉 攪拌装置を備えたオートクレーブに窒素置換後、メタノ
ール２８０部、純水３７５部、塩化ビニル２００部、酢
酸ビニル７５部、アリルグリシジルエーテル３部、マレ
イン酸モノ（２−エチルヘキシル）エステル３部、重合
開始剤として、ジ（２エチルヘキシル）パーオキシジカ
ーボネート５部、及びメチルセルロース１部を仕込み攪
拌しながら６３℃に昇温しで反応を開始した後、内圧６
　ｋｇ／ｃｍ２に保ちながら塩化ビニル２００部と混合
物（マレイン酸モノ（２−エチルヘキシル）エステル７
部、アリルグリシジルエーテル７部、メタノール１００
部）１１４部をそれぞれ８時間要して連続圧太し、共重
合反応させた。

オートクレーブ内圧が１０時間後に、２　ｋｇ／ｃｍ２
になったので残圧を抜き、冷却し、濾過、洗浄、脱水、
乾燥して共重合体粉末（ポリマーＡ）を得た。

このようにして得られたポリマーＡ１６０部をメタノー
ル４３０部、アセトン４０部、水酸化ナトリウム１６部
、ジメチルエタノールアミン２．４部と共に、反応器（
攪拌装置、ジャケット付）に仕込み、４５°Ｃで８時間
反応させた後、１０００部のメタノールで３回洗浄し、
さらに１０００部の純水で２回洗浄濾過脱水して粉末（
ポリマー■）１３０部を得た。

この結果、塩化ビニル単位８８７％、エステル単位０．
４％、ビニルアルコール単位７．３、％、エポキシ基含
有単位１．５％、カルボキシル基含有単位１８％、アミ
ン変性ビニル単位０．３％、平均重合度４００の共重合
体が得られた。

〈比較例１〉 攪拌装置を備えたオートクレーブに窒素置換後、メタノ
ール２８０部、純水３７５部、塩化ビニルｌ１５部、酢
酸ビニル５部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート１
５部、マレイン酸モノ（２−エチルヘキシル）エステル
３部、重合開始剤として、ジ（２−エチルヘキシル）パ
ーオキシジカーボネート５部、及びメチルセルロース１
部を仕込み攪拌しながら６０℃に昇温して反応を開始し
た後、さらに下記混合物（塩化ビニル３００部、酢酸ビ
ニル２０部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート３５
部、マレイン酸モノ（２−エチルヘキシル）ニスチル７
部、メタノール１００部）４６２部を７時間要して連続
圧入し、共重合反応させた。

オートクレーブ内圧が１１時間後に、２　ｋｇ／ｃｍ２
になったので残圧を抜き、冷却し、濾過、洗浄、脱水、
乾燥して共重合体粉末（ポリマー■）４７０部を得た。

この結果、塩化ビニル単位８４．４％、エステル単位４
．６％、水酸基含有単位９．３％、カルボキシル基含有
単位１．７％、平均重合度４３０の共重合体が得られた
。

〈比較例２〉 比較例１と同様の重合条件で下記仕込みの重合を行った
。

メタノール 純水 塩化ビニル 酢酸ビニル ２８０部　　１００部 ２−ヒドロキシプロピル アクリレート　　　　　　　　　１５３５アリルグリシ
ジルエーテル　　　　３７マレイン酸モノ（２−エチル ヘキシル）エステル　　　　　　３７ このようにして共重合体粉末（ポリマー■）４４０部を
得た。

〈比較例３〉 ポリマーＡ　１６０部をメタノール４３０部、アセトン
４０部、水酸化ナトリウム１６部と共に、反応器（攪拌
装置、ジャケット付）に仕込み、４５℃で４時間反応さ
せた後、１０００部のメタノールで３回洗浄し、さらに
１０００部の純水で２回洗浄、濾過脱水して、粉末（ポ
リマー■）１４０部を得た。

この結果、塩化ビニル単位８９．２％、エステル単位０
．８％、ビニルアルコール単位６．９％、エポキシ基含
有単位１．５％、カルボキシル基含有単位１６％、平均
重合度３９０の共重合体が得られた。

上記で得られた共重合体粉末（ポリマー■〜■）の組成
分析結果、平均重合度分析結果及び各ポリマーを用いて
下記の方法で試料を調整し、諸物性（溶液粘度、熱安定
性、分散性、磁性塗料粘度及び磁気性能）を測定した結
果を、第１表に示す。

（１）溶液粘度 共重合体樹脂４０部を溶剤（メチルエチルケトン／メチ
ルイソブチルケトン／トルエン＝１／１／１　）　１６
０部に溶解し、２５℃に調整した溶液の粘度をＢ型粘度
計を使用して測定した。

（２）熱安定性 共重合体樹脂１ｇを１５ｃｃ試験管に精秤し、その開口
部をコンゴーレッド試験紙をはさんだ脱脂綿で栓をして
、１５０℃のオイルバス中に置き、発生する塩酸によっ
てコンゴーレッド試験紙が変色するまでの時間を測定し
た。

（３）分散性 共重合体樹脂１０部をメチルエチルケトン３０部、メチ
ルイソブチルケトン３０部、トルエン３０部からなる溶
媒中へ５０℃で１時間溶解後、アイガーミルで混合しな
がらポリウレタン樹脂Ｎ　−２３０４（日本ポリウレタ
ン社製）５部及び下記の磁性粉Ａ−Ｃ４０部をそれぞれ
加えさらに１時間混練した。さらにコロネートＬ（日本
ポリウレタン社製）２部を加えて５分間混練し磁性塗料
とした。これを厚さ２１ミクロンのポリエステルフィル
ム上に６μ厚に塗布し、磁場配向処理を行い乾燥した。

磁性粉Ａ　：　４５．Ｏｒｎ”７ｇのＣｏ含含有−Ｆｅ
２０３磁性粉Ｂ　：　５０．０ｒｒＩ２／ｇのＣｏ含有
ｙ　−Ｆｅ２Ｏ３磁性粉Ｃ：６７．５ｒｒ？／ｇのメタ
ル粉（Ｓｉ系、気相）このようにしてつくった磁気テー
プについて光沢（％）を測定した。光沢はクロスメータ
ー（村上色彩技研製）により６０部反射率を標準ガラス
板と比較した。この数値は磁性塗膜における磁性粉末の
分散性を表わし、数値が大きいほど分散性が良いと判定
される。

（４）磁性塗料粘度 上記で得られた磁性塗料の粘度をＥ型粘度計を使用して
測定した。

（５）磁気性能 上記でつくった磁気テープを用い、振動試料型磁力計（
東栄工業製）を用いて角型比を測定した。

［発明の効果コ 本発明の磁気記録媒体を形成する結合剤樹脂は超微粒子
のＣｏ含含有−Ｆｅ２０３、メタル粉に対する分散性に
優れ又塗布媒体として使用する各種の有機溶剤に対する
溶解性が極めて良好で、磁性塗料粘度も低い為、塗工性
能がきわめて良好で、さらにはすぐれた熱安定性を示す
為耐久性が良好で経時安定性に優れた高性能の磁気記録
媒体が得られ、実用価値は大きい。

このほか、本発明に使用される結合剤樹脂は適宜併用さ
れるポリウレタン樹脂等と充分な相溶性をもっているこ
と、イソシアネート基含有のウレタンポリマー等との反
応架橋が容易であるという利点を合わせ持っているので
これをバインダーとして使用することにより長期耐久性
の改善された高性能の磁気記録媒体を得ることができる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非磁性支持体上に、下記の各構成単位、 （イ）塩化ビニル単位、 （ロ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ （ただし式中のＲ＾１は水素原子またはメチル基、Ｒ＾
   ２は一価炭化水素基を示す）で表わされるエステル単位
   、 （ハ）水酸基含有単位又はビニルアルコール単位、 （ニ）エポキシ基含有単位、 （ホ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただしｎ＝１〜８である）で表わされるカルボキシル
   基含有単位、 及び （ヘ）アミノ基含有単位又はアミン変性ビニル単位 からなる共重合体中に強磁性微粉末を分散せしめた磁性
   層を形成してなる磁気記録媒体。２、強磁性微粉末を分
   散させる共重合体が、 （イ）単位６０〜９５重量％、 （ロ）単位０．１〜１５重量％、 （ハ）単位３〜１５重量％、 （ニ）単位０．１〜８重量％、 （ホ）単位０．１〜１０重量％、 （ヘ）単位０．０５〜５重量％の割合からなり、平均重
   合度２００〜５００を有するものである、請求項１記載
   の磁気記録媒体。