JPH0448552A - マンガン乾電池 - Google Patents
マンガン乾電池Info
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- JPH0448552A JPH0448552A JP2155500A JP15550090A JPH0448552A JP H0448552 A JPH0448552 A JP H0448552A JP 2155500 A JP2155500 A JP 2155500A JP 15550090 A JP15550090 A JP 15550090A JP H0448552 A JPH0448552 A JP H0448552A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の目的］
（産業上の利用分野）
本発明は、マンガン乾電池に関し、特に正極の組成を改
良したマンガン乾電池に係る。
良したマンガン乾電池に係る。
（従来の技術）
一般にマンガン乾電池は、正極活物質及び導電補助材を
兼ねる電解液保持材からなる正極合剤と、塩化亜鉛（Ｚ
ｎＣＮ２）を主体とした電解液から構成されている。
兼ねる電解液保持材からなる正極合剤と、塩化亜鉛（Ｚ
ｎＣＮ２）を主体とした電解液から構成されている。
ところで、前記マンガン乾電池の正極活物質としては従
来より電解二酸化マンガン、天然二酸化マンガン及び化
学合成二酸化マンガン等が用いられている。その中でも
、電解二酸化マンガンは優れた放電性能を有し、前記乾
電池の正極活物質として多く用いられている。
来より電解二酸化マンガン、天然二酸化マンガン及び化
学合成二酸化マンガン等が用いられている。その中でも
、電解二酸化マンガンは優れた放電性能を有し、前記乾
電池の正極活物質として多く用いられている。
しかしながら、かかる電解二酸化マンガンは硫酸マンガ
ン水溶液を陽極酸化することにより得られ、その電解酸
化工程において電解時間及び電力を多量に必要とするた
め、製造コストが高くなるという問題がある 一方、従来よりマンガン乾電池に使用されている化学合
成二酸化マンガン（例えば国際共通サンプル１．Ｃ，Ｓ
−８，１２）や天然二酸化マンガン（例えば１、Ｃ，Ｓ
−１３）は、いずれも電解二酸化マンガンよりも低コス
トで生産できるものの、活性が低いため電池の重負荷放
電性能が低下するという問題がある。
ン水溶液を陽極酸化することにより得られ、その電解酸
化工程において電解時間及び電力を多量に必要とするた
め、製造コストが高くなるという問題がある 一方、従来よりマンガン乾電池に使用されている化学合
成二酸化マンガン（例えば国際共通サンプル１．Ｃ，Ｓ
−８，１２）や天然二酸化マンガン（例えば１、Ｃ，Ｓ
−１３）は、いずれも電解二酸化マンガンよりも低コス
トで生産できるものの、活性が低いため電池の重負荷放
電性能が低下するという問題がある。
このようなことから、近年、前記化学合成二酸化マンガ
ンの活性を高めるために研究開発が盛んに行なわれ、硫
酸マンガンを焙焼して得られる酸化マンガン（Ｍｎ２０
３ 、Ｍｎｓ Ｏ＜ ）を酸処理して製造されたγ形結
晶を主成分とした化学合成二酸化マンガンが開発されて
いる。しかしながら、かかる化学合成二酸化マンガンで
も製造コストが高くなるという問題がある。
ンの活性を高めるために研究開発が盛んに行なわれ、硫
酸マンガンを焙焼して得られる酸化マンガン（Ｍｎ２０
３ 、Ｍｎｓ Ｏ＜ ）を酸処理して製造されたγ形結
晶を主成分とした化学合成二酸化マンガンが開発されて
いる。しかしながら、かかる化学合成二酸化マンガンで
も製造コストが高くなるという問題がある。
そこで、低コストの天然二酸化マンガンと高品位、高活
性の電解二酸化マンガンとの混合物を正極活物質として
用い、その混合割合を調整することによりマンガン乾電
池の低コスト化かつ高性能化を図ることが行なわれてい
る。
性の電解二酸化マンガンとの混合物を正極活物質として
用い、その混合割合を調整することによりマンガン乾電
池の低コスト化かつ高性能化を図ることが行なわれてい
る。
しかしながら、前記混合物を用いたマンガン乾電池では
、低コスト化を図るために前記天然二酸化マンガンの配
合量を増やすと、その配合量に比例して直線的に重負荷
及び軽負荷放電性能が低下する。このため、製造コスト
を十分に低減し、かつ放電性能を十分に満足し得る程度
にまで良好に確保することが困難であるという問題点が
あった。
、低コスト化を図るために前記天然二酸化マンガンの配
合量を増やすと、その配合量に比例して直線的に重負荷
及び軽負荷放電性能が低下する。このため、製造コスト
を十分に低減し、かつ放電性能を十分に満足し得る程度
にまで良好に確保することが困難であるという問題点が
あった。
（発明が解決しようとする課題）
本発明は、従来の課題を解決するためになされたもので
、特に軽負荷放電性能を改善した低コストのマンガン乾
電池を提供しようとするものである。
、特に軽負荷放電性能を改善した低コストのマンガン乾
電池を提供しようとするものである。
［発明の構成］
（課題を解決するための手段）
本発明は、硫酸マンガンを焙焼して得られるマンガン酸
化物を酸処理してなるγ形結晶を主成分とした化学合成
二酸化マンガン粉末と天然二酸化マンガン粉末との混合
物からなる正極活物質を含む正極合剤を具備したことを
特徴とするマンガン乾電池である。
化物を酸処理してなるγ形結晶を主成分とした化学合成
二酸化マンガン粉末と天然二酸化マンガン粉末との混合
物からなる正極活物質を含む正極合剤を具備したことを
特徴とするマンガン乾電池である。
前記化学合成二酸化マンガン粉末は、平均粒径が４０μ
層以下のものを使用することが望ましい。
層以下のものを使用することが望ましい。
かかる化学合成二酸化マンガンのγ形結晶の占める割合
は７０％以上とすることが望ましい。
は７０％以上とすることが望ましい。
前記化学合成二酸化マンガン粉末の詳細な製造方法は、
次の通りである。まず、カリウム含有量の少ない硫酸マ
ンガン（ＭｎＳ０４）溶液を加熱濃縮して硫酸マンガン
結晶を調製する。この場合、アルカリ金属、特にカリウ
ムが多く念まれでいると、以降の工程での焙焼、酸処理
により活性の低いα形結晶の多い化学合成二酸化マンガ
ンが製造されるため好ましくない。つづいて、これを空
気雰囲気又は空気より酸素分圧の大きい酸素雰囲気中に
て８００−１１００℃、１０分間以上焙焼し、次式（１
）、（２）に示すように硫酸マンガンを分解してＭｎ１
Ｏ，又はＭｎ、Ｏ，を主成分とするマンガン酸化物を得
る。
次の通りである。まず、カリウム含有量の少ない硫酸マ
ンガン（ＭｎＳ０４）溶液を加熱濃縮して硫酸マンガン
結晶を調製する。この場合、アルカリ金属、特にカリウ
ムが多く念まれでいると、以降の工程での焙焼、酸処理
により活性の低いα形結晶の多い化学合成二酸化マンガ
ンが製造されるため好ましくない。つづいて、これを空
気雰囲気又は空気より酸素分圧の大きい酸素雰囲気中に
て８００−１１００℃、１０分間以上焙焼し、次式（１
）、（２）に示すように硫酸マンガンを分解してＭｎ１
Ｏ，又はＭｎ、Ｏ，を主成分とするマンガン酸化物を得
る。
３ＭｎＳＯ４−ｅＭｎ３０４ ＋ＳＯ２＋ ２ＳＯ３・
・・（１） ２Ｍｎ ＳＯ４→Ｍｎ２０．＋Ｓ０２＋５Ｏ１−（２）
ここで、前記Ｍｎ、Ｏ，を主成分とするマンガン酸化物
については例えばロータリーキルン等により ７００〜
９５０℃で焙焼し、次式（３）に示す反応を行なってそ
の後の工程での酸処理の歩留りのよいＭｎ２Ｏ３を主成
分とするマンガン酸化物に変換する。
・・（１） ２Ｍｎ ＳＯ４→Ｍｎ２０．＋Ｓ０２＋５Ｏ１−（２）
ここで、前記Ｍｎ、Ｏ，を主成分とするマンガン酸化物
については例えばロータリーキルン等により ７００〜
９５０℃で焙焼し、次式（３）に示す反応を行なってそ
の後の工程での酸処理の歩留りのよいＭｎ２Ｏ３を主成
分とするマンガン酸化物に変換する。
４Ｍｎ３０４ ＋０２ ＝ ６Ｍｎｚ Ｏｓ −（３
）次いで、前記Ｍｎ２Ｏ３を主成分とするマンガン酸化
物を硫酸（又は硝酸、塩酸、これらの混合酸）により酸
処理する。これにより、次式（４）、（５）に示す不均
化反応が起こって化学合成二酸化マンガンが生成される
。
）次いで、前記Ｍｎ２Ｏ３を主成分とするマンガン酸化
物を硫酸（又は硝酸、塩酸、これらの混合酸）により酸
処理する。これにより、次式（４）、（５）に示す不均
化反応が起こって化学合成二酸化マンガンが生成される
。
Ｍ ｎ ２０３ ＋Ｈ２Ｓ 、０４
−ＭｎＯ２＋ＭｎＳＯ４＋Ｈ２０・−（４）Ｍｎ３０４
＋ ２Ｈ２Ｓ２Ｈ ２ＳＯ４−＋ ２Ｍｎ ＳＯ４＋ ２Ｈ２０−１５）次
いで、生成したＭ ｎ Ｏ２を水洗、中和処理、乾燥処
理を施した後、得られた粉末を１〜ＩＯトン／Ｃ■２の
圧力下でロールプレスにより板状に圧縮成形し、更に所
定の粒度に粉砕することによりγ形結晶を主成分とする
化学合成二酸化マンガン粉末を製造する。
＋ ２Ｈ２Ｓ２Ｈ ２ＳＯ４−＋ ２Ｍｎ ＳＯ４＋ ２Ｈ２０−１５）次
いで、生成したＭ ｎ Ｏ２を水洗、中和処理、乾燥処
理を施した後、得られた粉末を１〜ＩＯトン／Ｃ■２の
圧力下でロールプレスにより板状に圧縮成形し、更に所
定の粒度に粉砕することによりγ形結晶を主成分とする
化学合成二酸化マンガン粉末を製造する。
前記天然二酸化マンガンとしては、市販のものを用いる
ことができ、例えばガボン産、メキシコ産のものが挙げ
られ、これらの中でも二酸化マンガン品位が７０％以上
のものが望ましい。
ことができ、例えばガボン産、メキシコ産のものが挙げ
られ、これらの中でも二酸化マンガン品位が７０％以上
のものが望ましい。
前記混合物における化学合成二酸化マンガン粉末と天然
二酸化マンガン粉末との配合割合は、化学合成二酸化マ
ンガン粉末の配合量が３０〜６０重量％（天然二酸化マ
ンガン粉末の配合量が７０〜４０重量％）であるのが望
ましい。この理由は、化学合成二酸化マンガン粉末の配
合量を３０重量％未満にすると重負荷及び軽負荷放電性
能に優れた化学合成二酸化マンガン粉末の配合量が少な
くて特に軽負荷放電性能を十分に満足し得る程度にまで
良好に確保することが困難となる恐れがある。一方、同
配合量が６０重量％を越えると安価な天然二酸化マンガ
ン粉末の配合量が少なくて製造コストを十分に低減させ
ることが困難となる恐れがある。
二酸化マンガン粉末との配合割合は、化学合成二酸化マ
ンガン粉末の配合量が３０〜６０重量％（天然二酸化マ
ンガン粉末の配合量が７０〜４０重量％）であるのが望
ましい。この理由は、化学合成二酸化マンガン粉末の配
合量を３０重量％未満にすると重負荷及び軽負荷放電性
能に優れた化学合成二酸化マンガン粉末の配合量が少な
くて特に軽負荷放電性能を十分に満足し得る程度にまで
良好に確保することが困難となる恐れがある。一方、同
配合量が６０重量％を越えると安価な天然二酸化マンガ
ン粉末の配合量が少なくて製造コストを十分に低減させ
ることが困難となる恐れがある。
前記正極合剤は、通常、前述した正極活物質のほかに、
アセチレンブラック等の導電材、酸化亜鉛等の電位調整
剤、及び電解液などが配合されている。
アセチレンブラック等の導電材、酸化亜鉛等の電位調整
剤、及び電解液などが配合されている。
（作用）
本発明によれば、前記γ形結晶を主成分とした化学合成
二酸化マンガン粉末と天然二酸化マンガン粉末との混合
物を正極活物質として用いることによって、特に軽負荷
放電性能を改善した低コストなマンガン乾電池を得るこ
とができる。
二酸化マンガン粉末と天然二酸化マンガン粉末との混合
物を正極活物質として用いることによって、特に軽負荷
放電性能を改善した低コストなマンガン乾電池を得るこ
とができる。
即ち、前記特定の化学合成二酸化マンガン粉末と天然二
酸化マンガン粉末とからなる組成の混合物を正極活物質
とした正極を組み込んだマンガン乾電池では、連続放電
したときの放電末期での電圧低下を抑制できる。これは
、放電末期毎のＸ線回折において前記組成の正極活物質
を含む正極ではへテロライト（ＺｎＯｌｌＭｎ、ｏ、）
の結晶成長を示す回折強度が他の二酸化マンガン混合物
よりも増大しており、ヘテロライト生成反応が起き易い
組成であることに起因する。かかるヘテロライト生成反
応は、放電反応であり、かつ水を消費せずに電解液の減
少を抑制した反応であるため放電末期での作動電圧の低
下を抑制させることができる。その結果、低コストな天
然二酸化マンガン粉末の配合量を十分に多くして製造コ
ストを十分に低減しても、前記作動電圧低下抑制現象に
よって前記化学合成二酸化マンガンの配合量に比例して
期待される放電持続時間以上の長い持続時間が得られ、
特に軽負荷放電性能を改善したマンガン乾電池を得るこ
とができる。
酸化マンガン粉末とからなる組成の混合物を正極活物質
とした正極を組み込んだマンガン乾電池では、連続放電
したときの放電末期での電圧低下を抑制できる。これは
、放電末期毎のＸ線回折において前記組成の正極活物質
を含む正極ではへテロライト（ＺｎＯｌｌＭｎ、ｏ、）
の結晶成長を示す回折強度が他の二酸化マンガン混合物
よりも増大しており、ヘテロライト生成反応が起き易い
組成であることに起因する。かかるヘテロライト生成反
応は、放電反応であり、かつ水を消費せずに電解液の減
少を抑制した反応であるため放電末期での作動電圧の低
下を抑制させることができる。その結果、低コストな天
然二酸化マンガン粉末の配合量を十分に多くして製造コ
ストを十分に低減しても、前記作動電圧低下抑制現象に
よって前記化学合成二酸化マンガンの配合量に比例して
期待される放電持続時間以上の長い持続時間が得られ、
特に軽負荷放電性能を改善したマンガン乾電池を得るこ
とができる。
（実施例）
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
実施例１
平均粒径が２０μ−程度のγ形結晶のＭ ｎ ０２を９
２％含む化学合成二酸化マンガン粉末３０重量％と二酸
化マンガン品位が８４％のガボン産天然二酸化マンガン
粉末７０重量％とを混合した正極活物質５８重量部、Ｊ
ＩＳ Ｋ１４６９による塩酸吸液量が３．３ｍＮ ／ｇ
のアセチレンブラック粉末１４重量部、及び電位調整剤
としての酸化亜鉛０．３重量部を攪拌混合機を用いて十
分に攪拌混合し、更にこの混合物に電解液ＣＺｎＣＲ２
３０重量％、ＮＨ４Ｃｉｌ ２．５重量％の水溶液）
５３重量部を加えて混合し、均一な正極合剤を調製した
。このような方法で調製された正極合剤を用いて第１図
に示す構造のＲ１４形マンガン乾電池を組立てた。
２％含む化学合成二酸化マンガン粉末３０重量％と二酸
化マンガン品位が８４％のガボン産天然二酸化マンガン
粉末７０重量％とを混合した正極活物質５８重量部、Ｊ
ＩＳ Ｋ１４６９による塩酸吸液量が３．３ｍＮ ／ｇ
のアセチレンブラック粉末１４重量部、及び電位調整剤
としての酸化亜鉛０．３重量部を攪拌混合機を用いて十
分に攪拌混合し、更にこの混合物に電解液ＣＺｎＣＲ２
３０重量％、ＮＨ４Ｃｉｌ ２．５重量％の水溶液）
５３重量部を加えて混合し、均一な正極合剤を調製した
。このような方法で調製された正極合剤を用いて第１図
に示す構造のＲ１４形マンガン乾電池を組立てた。
即ち、負極を兼ねる有底円筒形の亜鉛缶１内には、セパ
レータ２を介して前述した方法で既製された正極合剤３
が充填されている。この正極合剤８の中心には、炭素棒
４が挿入されている。この炭素棒４は、前記亜鉛缶１の
上部付近に配置され、その開口部を密閉するためのポリ
エチレン製封口板５の透孔に嵌合されている。また、前
記亜鉛缶１の底面には負極端子を兼ねる金属底板Ｂ及び
絶縁性リング状薄板７が重、ねて配置されており、かつ
これら金属底板６及びリング状薄板７は前記亜鉛缶ｌの
外周面に配置され、加熱収縮された塩化ビニル製絶縁チ
ューブ８の内方向折曲部により固定されている。更に、
前記炭素棒４の頭部には正極端子を兼ねる金属キャップ
９が嵌着されている。
レータ２を介して前述した方法で既製された正極合剤３
が充填されている。この正極合剤８の中心には、炭素棒
４が挿入されている。この炭素棒４は、前記亜鉛缶１の
上部付近に配置され、その開口部を密閉するためのポリ
エチレン製封口板５の透孔に嵌合されている。また、前
記亜鉛缶１の底面には負極端子を兼ねる金属底板Ｂ及び
絶縁性リング状薄板７が重、ねて配置されており、かつ
これら金属底板６及びリング状薄板７は前記亜鉛缶ｌの
外周面に配置され、加熱収縮された塩化ビニル製絶縁チ
ューブ８の内方向折曲部により固定されている。更に、
前記炭素棒４の頭部には正極端子を兼ねる金属キャップ
９が嵌着されている。
このキャップ９の周縁上部には、絶縁性リング状薄板１
０が配置されており、かつ該リング状薄板ｌＯは前記絶
縁チューブ８に積層された金属外装筒１１の上下開口部
の内方への折曲により固定されている。前記亜鉛缶ｌの
内部底面には絶縁底板１２が配置され、前記正極合剤３
上には絶縁つば紙１３が配置されている。
０が配置されており、かつ該リング状薄板ｌＯは前記絶
縁チューブ８に積層された金属外装筒１１の上下開口部
の内方への折曲により固定されている。前記亜鉛缶ｌの
内部底面には絶縁底板１２が配置され、前記正極合剤３
上には絶縁つば紙１３が配置されている。
実施例２
実施例１と同様な化学合成二酸化マンガン粉末４０重量
％とガボン産天然二酸化マンガン粉末６０重量％とを混
合した組成のものを正極活物質として用いた以外、実施
例１と同様なマンガン乾電池を組立てた。
％とガボン産天然二酸化マンガン粉末６０重量％とを混
合した組成のものを正極活物質として用いた以外、実施
例１と同様なマンガン乾電池を組立てた。
実施例３
実施例１と同様な化学合成二酸化マンガン粉末５０重量
％とガボン産天然二酸化マンガン粉末５０重量％とを混
合した組成のものを正極活物質として用いた以外、実施
例１と同様なマンガン乾電池を組立てた。
％とガボン産天然二酸化マンガン粉末５０重量％とを混
合した組成のものを正極活物質として用いた以外、実施
例１と同様なマンガン乾電池を組立てた。
実施例４
実施例１と同様な化学合成二酸化マンガン粉末６０重量
％とガボン産天然二酸化マンガン粉末４０重量％とを混
合した組成のものを正極活物質として用いた以外、実施
例１と同様なマンガン乾電池を組立てた。
％とガボン産天然二酸化マンガン粉末４０重量％とを混
合した組成のものを正極活物質として用いた以外、実施
例１と同様なマンガン乾電池を組立てた。
実施例５
実施例１と同様な化学合成二酸化マンガン粉末２０重量
％とガボン産天然二酸化マンガン粉末８０重量％とを混
合した組成のものを正極活物質として用いた以外、実施
例１と同様なマンガン乾電池を組立てた。
％とガボン産天然二酸化マンガン粉末８０重量％とを混
合した組成のものを正極活物質として用いた以外、実施
例１と同様なマンガン乾電池を組立てた。
実施例６
実施例１と同様な化学合成二酸化マンガン粉末７０重量
％とガボン産天然二酸化マンガン粉末３０重量％とを混
合した組成のものを正極活物質として用いた以外、実施
例１と同様なマンガン乾電池を組立てた。
％とガボン産天然二酸化マンガン粉末３０重量％とを混
合した組成のものを正極活物質として用いた以外、実施
例１と同様なマンガン乾電池を組立てた。
比較例１
実施例１と同様な化学合成二酸化マンガン粉末のみを正
極活物質として用いた以外、実施例１と同様なマンガン
乾電池を組立てた。
極活物質として用いた以外、実施例１と同様なマンガン
乾電池を組立てた。
比較例２
ガボン産天然二酸化マンガン粉末のみを正極活物質とし
て用いた以外、実施例１と同様なマンガン乾電池を組立
てた。
て用いた以外、実施例１と同様なマンガン乾電池を組立
てた。
比較例３
電解二酸化マンガン粉末５０重量％とガボン天然二酸化
マンガン粉末５０重量％とを混合した組成のものを正極
活物質として用いた以外、実施例１と同様なマンガン乾
電池を組立てた。
マンガン粉末５０重量％とを混合した組成のものを正極
活物質として用いた以外、実施例１と同様なマンガン乾
電池を組立てた。
比較例４
電解二酸化マンガン粉末のみを正極活物質として用いた
以外、実施例１と同様なマンガン乾電池を組立てた。
以外、実施例１と同様なマンガン乾電池を組立てた。
実施例１〜６及び比較例１〜４の電池について、７５Ω
の負荷抵抗による軽負荷放電を連続して行ない、０．９
ｖの放電電圧になるまでの連続放電持続時間を測定した
。その結果を第２図に示す。
の負荷抵抗による軽負荷放電を連続して行ない、０．９
ｖの放電電圧になるまでの連続放電持続時間を測定した
。その結果を第２図に示す。
第２図より明らかなように実施例１〜６のマンガン乾電
池は、低コストの天然二酸化マンガン粉末が正極活物質
として配合されているため製造コストが低減され、かつ
比較例２のマンガン乾電池よりも大巾に長い連続放電持
続時間が得られ、良好な軽負荷放電性能を有することが
わかる。特に実施例１〜４のマンガン乾電池は、いずれ
も前記天然二酸化マンガン粉末が４０重量％以上の割合
で正極活物質として配合されているため製造コストがよ
り十分に低減され、かつ比較例３のマンガン乾電池の１
７７時間以上の長さの連続放電持続時間が得られ、より
良好な軽負荷放電性能を有することがわかる。
池は、低コストの天然二酸化マンガン粉末が正極活物質
として配合されているため製造コストが低減され、かつ
比較例２のマンガン乾電池よりも大巾に長い連続放電持
続時間が得られ、良好な軽負荷放電性能を有することが
わかる。特に実施例１〜４のマンガン乾電池は、いずれ
も前記天然二酸化マンガン粉末が４０重量％以上の割合
で正極活物質として配合されているため製造コストがよ
り十分に低減され、かつ比較例３のマンガン乾電池の１
７７時間以上の長さの連続放電持続時間が得られ、より
良好な軽負荷放電性能を有することがわかる。
また、前記化学合成二酸化マンガン粉末と前記天然二酸
化マンガン粉末との混合物を正極活物質として用いたマ
ンガン乾電池では、放電持続時間が前記化学合成二酸化
マンガン粉末１００重量％の比較例１の電池の結果と前
記天然二酸化マンガン粉末１００重量％の比較例２の電
池の結果とを結んだ線上にあると考えられていたが、実
際には実施例１〜６の電池に示すよ、うに放電持続時間
が長い側に弧を描いて突出しているのがわかる。これは
、実施例１〜６の電池における放電末期での作動電圧の
低下を抑制させるペテロライト生成反応に起因する。
化マンガン粉末との混合物を正極活物質として用いたマ
ンガン乾電池では、放電持続時間が前記化学合成二酸化
マンガン粉末１００重量％の比較例１の電池の結果と前
記天然二酸化マンガン粉末１００重量％の比較例２の電
池の結果とを結んだ線上にあると考えられていたが、実
際には実施例１〜６の電池に示すよ、うに放電持続時間
が長い側に弧を描いて突出しているのがわかる。これは
、実施例１〜６の電池における放電末期での作動電圧の
低下を抑制させるペテロライト生成反応に起因する。
更に、実施例３及び比較例３のマンガン乾電池について
、７５Ωの負荷抵抗による軽負荷放電を連続して行なっ
たときの連続放電持続時間に対する電池電圧の変化を調
べた。その結果、第３図に示すように実施例３の電池は
放電曲線に平坦化を生じるため放電末期での電池電圧の
低下が抑制されているのがわかる。
、７５Ωの負荷抵抗による軽負荷放電を連続して行なっ
たときの連続放電持続時間に対する電池電圧の変化を調
べた。その結果、第３図に示すように実施例３の電池は
放電曲線に平坦化を生じるため放電末期での電池電圧の
低下が抑制されているのがわかる。
［発明の効果コ
以上詳述した如く、本発明によれば特に軽負荷放電性能
を改善した低コストのマンガン乾電池を提供することが
できる。
を改善した低コストのマンガン乾電池を提供することが
できる。
第１図は実施例１のマンガン乾電池を示す一部断面図、
第２図は実施例１〜６及び比較例１〜４のマンガン乾電
池における正極活物質の組成に対する放電持続時間の変
化を示す特性図、第３図は実施例３及び比較例３のマン
ガン乾電池における連続放電したときの放電時間に対す
る電池電圧の変化を示す特性図である。 ｌ・・・亜鉛缶、２・・・セパレータ、３・・・正極合
剤、４・・・炭素棒、５・・・ポリエチレン製封目板、
１１・・・金属外装筒。 出願人代理人 弁理士 鈴江武彦
第２図は実施例１〜６及び比較例１〜４のマンガン乾電
池における正極活物質の組成に対する放電持続時間の変
化を示す特性図、第３図は実施例３及び比較例３のマン
ガン乾電池における連続放電したときの放電時間に対す
る電池電圧の変化を示す特性図である。 ｌ・・・亜鉛缶、２・・・セパレータ、３・・・正極合
剤、４・・・炭素棒、５・・・ポリエチレン製封目板、
１１・・・金属外装筒。 出願人代理人 弁理士 鈴江武彦
Claims (1)
- 硫酸マンガンを焙焼して得られるマンガン酸化物を酸処
理してなるγ形結晶を主成分とした化学合成二酸化マン
ガン粉末と天然二酸化マンガン粉末との混合物からなる
正極活物質を含む正極合剤を具備したことを特徴とする
マンガン乾電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2155500A JPH0448552A (ja) | 1990-06-15 | 1990-06-15 | マンガン乾電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2155500A JPH0448552A (ja) | 1990-06-15 | 1990-06-15 | マンガン乾電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0448552A true JPH0448552A (ja) | 1992-02-18 |
Family
ID=15607409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2155500A Pending JPH0448552A (ja) | 1990-06-15 | 1990-06-15 | マンガン乾電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0448552A (ja) |
-
1990
- 1990-06-15 JP JP2155500A patent/JPH0448552A/ja active Pending
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