JPH0449546B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 （式中、R₁，R₂およびR₃はそれぞれ水素原子
または低級アルキル基を表わす。）にて表わされ
る２−オキソ−４−シアノオキサゾリン類の製造
方法に関する。

本発明の上記一般式にて表わされる２−オキソ
−４−シアノオキサゾリジン類はα−アミノ酸や
医薬、農薬等の合成用中間体として有用な化合物
であり、例えば、２−オキソ−４−シアノオキサ
ゾリジンを酸で加水分解すると、α−アミノ酸の
一種であるセリンを得ることができる。

本発明者らはこの２−オキソ−４−シアノオキ
サゾリン類の工業的な製造法に関して種々検討し
た結果、一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、R₁，R₂
およびR₃は上記と同じ。）にて表わされるα−ア
ミノ−β−ハロゲノニトリル化合物を水または水
性溶媒中で、アルカリ金属、アルカリ土類金属ま
たはアンモニウムの炭酸塩または炭酸水素塩と反
応させることにより目的物を高収率で得ることが
できることを見い出し、本発明の方法を完成する
に至つた。

本発明の方法は、従来全く知られていない新規
な製造法であり１）安価な原料の使用で該化合物
を製造しうる２）反応条件がゆるやかであり、操
作が容易である３）高収率で該化合物が得られる
等の利点を有し工業的に非常に有用な製造方法で
ある。

本発明の方法で用いる前記一般式で表わされる
α−アミノβハロゲノニトリル類の具体例として
代表的なものを示せば、例えば、２−アミノ−３
−ハロゲノ−プロピオニトリル，２−アミノ−３
−ハロゲノブチロニトリル，２−アミノ，３−ハ
ロゲノ，３−メチルブチロニトリル，２−アミ
ノ，３−ハロゲノバレロニトリル等が挙げられ
る。またハロゲン原子としては塩素または臭素が
用いられる。これらの原料は、例えば、対応する
αハロゲノアルデヒドから製造することが出来
る。使用する形態としては特に制限はなく、遊離
形、鉱酸塩、のいずれの形でも使用出来る。

一方、他の原料である炭酸塩または炭酸水素塩
としてはリチウム、ナトリウム、カリウム等のア
ルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のア
ルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩が用いら
れ、殊に重炭酸塩の場合にはいずれでも良いが、
炭酸塩の場合にはアルカリ金属またはアンモニウ
ムの塩が好ましい。また、炭酸塩または炭酸水素
塩を直接用いること以外にも、例えば、アルカリ
金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムの水
酸化物または炭酸塩の溶解液または懸濁液に二酸
化炭素ガスを吹込んだものに前記原料化合物を添
加して反応させても良い。

炭酸塩、炭酸水素塩の使用量はαアミノβハロ
ゲノニトリルの形態により異なるが、遊離形の場
合で代表して表わすと、炭酸塩の場合1.5〜10モ
ル倍、炭酸水素塩の場合2.0〜10モル倍、好まし
くは両者とも３〜６モル倍である。モル比が大き
すぎると副反応を惹起して好ましくない。

反応は通常水溶液中で実施されるが、低級アル
コール類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の
有機溶媒と水を混合した水性溶媒中でも実施され
る。

反応温度は必ずしも制限はないが、一般に０〜
100℃、好ましくは30〜80℃の範囲であり、反応
時間は0.5〜30時間、通常1.0〜10時間の範囲であ
る。また、通常は常圧下に反応させるが必要によ
り加圧または減圧下に反応させてもよい。

以下、本発明の方法について代表的な例を示し
更に具体的に説明するが、これらは本発明につい
ての理解を容易にするための単なる例示であり、
本発明はこれらのみに限定されないことは勿論の
こと、これらによつて何ら制限されないことは言
うまでもない。

実施例 １ α−アミノ−β−クロロプロピオニトリル塩酸
塩2.12ｇを水50mlに溶解し、炭酸水素カリウム
4.46ｇを加え、50℃で１時間反応する。反応液を
高速液体クロマトグラフイーで分析したところα
−アミノβ−クロロプロピオニトリルの反応率92
％，２−オキソ−４−シアノオキサゾリンの収率
68％であつた。

実施例 ２ α−アミノ−β−クロロプロピオニトリル塩酸
塩3.53ｇと炭酸ナトリウム10.6ｇを水50mlに溶解
し、50℃，１時間反応する。反応後分析するとα
−アミノ−β−クロロプロピオニトリルの反応率
95％，２−オキソ−４−シアノオキサゾリジンの
収率62％であつた。

実施例 ３ α−アミノ−β−クロロプロピオニトリル塩酸
塩14.1ｇと炭酸水素ナトリウム33.6ｇを氷冷下、
水200mlに溶解し、30℃に昇温後、４時間反応す
る。反応後、分析すると、α−アミノ−β−クロ
ロプロピオニトリルの反応率は92％，２−オキソ
−４−シアノオキサゾリンの収率は73％であつ
た。

実施例 ４ α−アミノ−β−クロロブチニトリル塩酸塩
15.5ｇと炭酸水素アンモニウム48ｇを水100mlに
溶解し、50℃，1.5時間反応する。反応後分析す
ると２−オキソ−４−シアノ−５−メチルオキサ
ゾリジンの収率59％であつた。

実施例 ５ 炭酸水素アンモニウム32.0ｇを水200mlに溶か
し、氷冷しつつα−アミノ−β−クロロプロピオ
ニトリル（遊離形）10.5ｇをゆつくり加える。次
に30℃に昇温し、６時間反応する。

反応後分析すると２−オキソ−４−シアノオキ
サゾリジンの収率51％であつた。

実施例 ６ 炭酸カルシウム60ｇを水250mlに懸濁させ、二
酸化炭素を吹込んで沈殿を溶解させる。この溶液
にα−アミノ−β−ブロモプロピオニトリル塩酸
塩14.1ｇを加え50℃，2.5時間反応させる。反応
後分析すると２−オキソ−４−シアノオキサゾリ
ジンの収率47％であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R₁，R₂およびR₃はそれぞれ水素原子
   または低級アルキル基、Ｘはハロゲン原子を表わ
   す。） にて表わされる化合物を水または水性溶媒中で、
   アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニ
   ウムの炭酸塩または炭酸水素塩と反応させること
   を特徴とする、一般式 （式中、R₁，R₂およびR₃は上記と同じ。） にて表わされる２−オキソ−４−シアノオキサゾ
   リジン類の製造方法。