JPH0451550B2 - - Google Patents
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- JPH0451550B2 JPH0451550B2 JP59087862A JP8786284A JPH0451550B2 JP H0451550 B2 JPH0451550 B2 JP H0451550B2 JP 59087862 A JP59087862 A JP 59087862A JP 8786284 A JP8786284 A JP 8786284A JP H0451550 B2 JPH0451550 B2 JP H0451550B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/96—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は５−ベンジリデンヒダントインの製造
法に関するものである。
法に関するものである。
５−ベンジリデンヒダントインは、フエニルア
ラニンを製造するための重要な中間体である。
ラニンを製造するための重要な中間体である。
アルデヒド類と、ヒダントイン類を縮合させて
５−置換ヒダントイン類を製造する反応は公知で
ありWheeler−Hoffman反応と呼ばれている。
５−置換ヒダントイン類を製造する反応は公知で
ありWheeler−Hoffman反応と呼ばれている。
（J.Am.Chem.Soc.，45，369（1911））。この方法
では、反応は酢酸及び無水酢酸ナトリウムの存在
下で行なわれる。また、この反応についての別の
詳細な例は、Org.Syn.，Coll.Vol.5，627に記載
されており、反応は無水ピペラジン中で行なわれ
ている。これらの方法はいずれも有機溶媒を使用
し、また、目的物の収率も70〜80％と低いため工
業的な製造法として満足すべきものではない。
では、反応は酢酸及び無水酢酸ナトリウムの存在
下で行なわれる。また、この反応についての別の
詳細な例は、Org.Syn.，Coll.Vol.5，627に記載
されており、反応は無水ピペラジン中で行なわれ
ている。これらの方法はいずれも有機溶媒を使用
し、また、目的物の収率も70〜80％と低いため工
業的な製造法として満足すべきものではない。
本発明は、ベンズアルデヒドをグリシンおよび
アルカリの存在下で、ヒダントイン（２，４−イ
ミダゾリジンジオン）と反応させることにより、
工業的に有利に５−ベンジリデンヒダントインを
製造する方法を提供するものである。本発明によ
れば、水系の溶媒中で比較的短い反応時間内で、
結晶性の良い５−ベンジリデンヒダントインを好
収率で得ることができる。
アルカリの存在下で、ヒダントイン（２，４−イ
ミダゾリジンジオン）と反応させることにより、
工業的に有利に５−ベンジリデンヒダントインを
製造する方法を提供するものである。本発明によ
れば、水系の溶媒中で比較的短い反応時間内で、
結晶性の良い５−ベンジリデンヒダントインを好
収率で得ることができる。
以下、本発明の方法について更に詳細に説明す
る。
る。
本発明で使用される反応溶媒としては、一般に
水が用いられるが、水のみならず、必要に応じて
メタノール，エタノール，ジオキサンなどの水に
可溶な有機溶媒を水と混合したものを使用するこ
ともできる。
水が用いられるが、水のみならず、必要に応じて
メタノール，エタノール，ジオキサンなどの水に
可溶な有機溶媒を水と混合したものを使用するこ
ともできる。
使用するグリシンの量については必ずしも厳密
な制限ではないが、ヒダントインに対して、0.1
〜２モル比、好ましくは0.3〜１モル比が良い。
少ないと効果が少なく、また多く使つても、それ
に見合う効果が得られず、経済的でない。また、
無機アルカリ性物質の種類としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、水酸化マグ
ネシウムまたは水酸化カルシウム等を用いること
ができるが、実用的な見地からは水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物を
使用することが望ましい。その使用量については
必ずしも厳密な制限ではないが、グリシンに対し
て0.05〜２モル比、好ましくは0.1モル比が良く、
アルカリを使用しない場合は充分な反応速度が得
られない。即ち、グリシンとアルカリのどちらか
一方だけでは、良好な結果は得られず、両者を使
用することによつて始めて好結果が得られる。
尚、反応原料のモル比は通常化学量論量で良い
が、必要に応じていずれか一方を過剰に用いても
良い。
な制限ではないが、ヒダントインに対して、0.1
〜２モル比、好ましくは0.3〜１モル比が良い。
少ないと効果が少なく、また多く使つても、それ
に見合う効果が得られず、経済的でない。また、
無機アルカリ性物質の種類としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、水酸化マグ
ネシウムまたは水酸化カルシウム等を用いること
ができるが、実用的な見地からは水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物を
使用することが望ましい。その使用量については
必ずしも厳密な制限ではないが、グリシンに対し
て0.05〜２モル比、好ましくは0.1モル比が良く、
アルカリを使用しない場合は充分な反応速度が得
られない。即ち、グリシンとアルカリのどちらか
一方だけでは、良好な結果は得られず、両者を使
用することによつて始めて好結果が得られる。
尚、反応原料のモル比は通常化学量論量で良い
が、必要に応じていずれか一方を過剰に用いても
良い。
反応温度については必ずしも厳密な制限はない
が、通常は40〜100℃、好ましくは60〜80℃であ
り、１〜10時間、好ましくは２〜５時間反応を行
なう。
が、通常は40〜100℃、好ましくは60〜80℃であ
り、１〜10時間、好ましくは２〜５時間反応を行
なう。
反応生成物である５−ベンジリデンヒダントイ
ンは水に難溶性であるので、反応の進行と共に結
晶として析出するので、冷時遠心分離等により分
離回収することができる。
ンは水に難溶性であるので、反応の進行と共に結
晶として析出するので、冷時遠心分離等により分
離回収することができる。
以下実施例により本発明の方法について更に具
体的に説明する。但し、これらは説明のための単
なる例示であり、本発明はこれらの例に何ら制限
されない。
体的に説明する。但し、これらは説明のための単
なる例示であり、本発明はこれらの例に何ら制限
されない。
実施例 １
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えた三口フラ
スコを恒温槽中にセツトした。
スコを恒温槽中にセツトした。
水200mlに、グリシン37.5ｇ，炭酸ソーダ26.5
ｇを加えて溶かした。この液にベンズアルデヒド
53.0ｇ，ヒダントイン50.0ｇを加えて、攪拌下
100℃で1hr反応させた。冷却後、析出している５
−ベンジリデンヒダントインを分離、回収した。
収量83.0ｇ、ヒダントインよりの収率88％であつ
た。
ｇを加えて溶かした。この液にベンズアルデヒド
53.0ｇ，ヒダントイン50.0ｇを加えて、攪拌下
100℃で1hr反応させた。冷却後、析出している５
−ベンジリデンヒダントインを分離、回収した。
収量83.0ｇ、ヒダントインよりの収率88％であつ
た。
実施例 ２
実施例１と同様の装置に水200ml、グリシン
18.8ｇ、カセイカリ7.0ｇを加えて溶かした。こ
の液にベンズアルデヒド53.0ｇ、ヒダントイン
50.0ｇを加えて、攪拌下80℃で2hr反応させた。冷
却後析出している５−ベンジリデンヒダントイン
を分離回収した。収量86.1ｇ、ヒダントインより
の収率92％であつた。
18.8ｇ、カセイカリ7.0ｇを加えて溶かした。こ
の液にベンズアルデヒド53.0ｇ、ヒダントイン
50.0ｇを加えて、攪拌下80℃で2hr反応させた。冷
却後析出している５−ベンジリデンヒダントイン
を分離回収した。収量86.1ｇ、ヒダントインより
の収率92％であつた。
実施例 ３
実施例１と同様の装置に、水200ml、エタノー
ル40ml、グリシン18.8ｇ、カセイソーダ3.0ｇを
加え、更に、ベンズアルデヒド53.0ｇ、ヒダント
イン50.0ｇを加えて攪拌下70℃で4hr反応させた。
冷却後析出している５−ベンジリデンヒダントイ
ンを分離回収した。収量88.3ｇ、ヒダントインよ
りの収率94％であつた。
ル40ml、グリシン18.8ｇ、カセイソーダ3.0ｇを
加え、更に、ベンズアルデヒド53.0ｇ、ヒダント
イン50.0ｇを加えて攪拌下70℃で4hr反応させた。
冷却後析出している５−ベンジリデンヒダントイ
ンを分離回収した。収量88.3ｇ、ヒダントインよ
りの収率94％であつた。
比較例 １
実施例１と同様の装置に水200ml、グリシン
37.5ｇを加えて溶かした。この液にベンズアルデ
ヒド53.0ｇ、ヒダントイン50.0ｇを加えて、攪拌
下100℃で12hr反応させた。冷却後析出している
５−ベンジリデンヒダントインを分離回収した。
収量53.7ｇ、ヒダントインよりの収率57％であつ
た。
37.5ｇを加えて溶かした。この液にベンズアルデ
ヒド53.0ｇ、ヒダントイン50.0ｇを加えて、攪拌
下100℃で12hr反応させた。冷却後析出している
５−ベンジリデンヒダントインを分離回収した。
収量53.7ｇ、ヒダントインよりの収率57％であつ
た。
比較例 ２
実施例１と同様の装置に水200ml、カセイソー
ダ10.0ｇを加えて溶かした。この液にベンズアル
デヒド53.0ｇ、ヒダントイン50.0ｇを加えて攪拌
下80℃で12hr反応させた。冷却後析出している５
−ベンジリデンヒダントインを分離回収した。収
量36.6ｇ、ヒダントインよりの収率39％であつ
た。
ダ10.0ｇを加えて溶かした。この液にベンズアル
デヒド53.0ｇ、ヒダントイン50.0ｇを加えて攪拌
下80℃で12hr反応させた。冷却後析出している５
−ベンジリデンヒダントインを分離回収した。収
量36.6ｇ、ヒダントインよりの収率39％であつ
た。
Claims (1)
- １ ベンズアルデヒドをグリシンおよび無機アル
カリ性物質の存在下でヒダントインと反応させる
ことを特徴とする５−ベンジリデンヒダントイン
の製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59087862A JPS60233063A (ja) | 1984-05-02 | 1984-05-02 | ５−ベンジリデンヒダントインの製造法 |
| NL8502147A NL8502147A (nl) | 1984-05-02 | 1985-07-29 | Werkwijze voor de bereiding van een hydantionederivaat. |
| US06/760,425 US4672127A (en) | 1984-05-02 | 1985-07-30 | Process for production of hydantoin derivatives |
| DE19853527477 DE3527477A1 (de) | 1984-05-02 | 1985-07-31 | Verfahren zur herstellung von hydantoinderivaten |
| FR8511698A FR2585701B1 (fr) | 1984-05-02 | 1985-07-31 | Procede de production du derive d'hydantoine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59087862A JPS60233063A (ja) | 1984-05-02 | 1984-05-02 | ５−ベンジリデンヒダントインの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60233063A JPS60233063A (ja) | 1985-11-19 |
| JPH0451550B2 true JPH0451550B2 (ja) | 1992-08-19 |
Family
ID=13926693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59087862A Granted JPS60233063A (ja) | 1984-05-02 | 1984-05-02 | ５−ベンジリデンヒダントインの製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4672127A (ja) |
| JP (1) | JPS60233063A (ja) |
| DE (1) | DE3527477A1 (ja) |
| FR (1) | FR2585701B1 (ja) |
| NL (1) | NL8502147A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0526598B1 (en) * | 1990-04-27 | 1996-12-18 | Orion-Yhtymà Oy | New pharmacologically active catechol derivatives |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1096389A (en) * | 1976-10-07 | 1981-02-24 | Roger R. Gaudette | 5-secondary alkylidene hydantoins |
| US4175198A (en) * | 1976-10-07 | 1979-11-20 | W. R. Grace & Co. | 5-Secondary alkylidene hydantoins |
| DE3013626C2 (de) * | 1980-04-09 | 1985-06-27 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 5-Arylidenhydantoinen (A) |
| DE3013647C2 (de) * | 1980-04-09 | 1985-07-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 5-Arylidenhydantoinen (B) |
-
1984
- 1984-05-02 JP JP59087862A patent/JPS60233063A/ja active Granted
-
1985
- 1985-07-29 NL NL8502147A patent/NL8502147A/nl not_active Application Discontinuation
- 1985-07-30 US US06/760,425 patent/US4672127A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-31 FR FR8511698A patent/FR2585701B1/fr not_active Expired
- 1985-07-31 DE DE19853527477 patent/DE3527477A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2585701A1 (fr) | 1987-02-06 |
| NL8502147A (nl) | 1987-02-16 |
| FR2585701B1 (fr) | 1987-10-16 |
| DE3527477A1 (de) | 1987-02-12 |
| JPS60233063A (ja) | 1985-11-19 |
| US4672127A (en) | 1987-06-09 |
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