JPH0564142B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0564142B2 JPH0564142B2 JP59228859A JP22885984A JPH0564142B2 JP H0564142 B2 JPH0564142 B2 JP H0564142B2 JP 59228859 A JP59228859 A JP 59228859A JP 22885984 A JP22885984 A JP 22885984A JP H0564142 B2 JPH0564142 B2 JP H0564142B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosgene
- reaction
- dmi
- water
- dimethylethylenediamine
- Prior art date
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノンの製造方法に関する。詳しくはＮ，N′−ジ
メチルエチレンジアミンとホスゲンを反応させて
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを得る
に際し、水及び脱塩酸剤の存在下に反応させるこ
とを特徴とする１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノンの改良された製造方法に関する。
ノンの製造方法に関する。詳しくはＮ，N′−ジ
メチルエチレンジアミンとホスゲンを反応させて
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを得る
に際し、水及び脱塩酸剤の存在下に反応させるこ
とを特徴とする１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノンの改良された製造方法に関する。
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（以
下DMIと略称）は極性非プロトン溶媒として有
用な物質である。とくにポリアミド類、ポリ塩化
ビニル、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、
ポリウレタン、フエノール樹脂などの高分子化合
物に優れた溶媒であり、また無機塩類の多くのも
のと錯塩を形成して溶解し、多くの有機反応の溶
媒として用いられる有用な物質である。
下DMIと略称）は極性非プロトン溶媒として有
用な物質である。とくにポリアミド類、ポリ塩化
ビニル、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、
ポリウレタン、フエノール樹脂などの高分子化合
物に優れた溶媒であり、また無機塩類の多くのも
のと錯塩を形成して溶解し、多くの有機反応の溶
媒として用いられる有用な物質である。
従来の技術
DMIの製造方法は多数提案されている。例え
ばエチレンジアミンと尿素を反応後、ホルマリン
を付加させた反応生成物をトリクロロ酢酸、ギ酸
などで還元する方法、また、これらの還元方法を
改良して貴金属触媒を使用し酸性下に水素添加す
る方法が提案されている。
ばエチレンジアミンと尿素を反応後、ホルマリン
を付加させた反応生成物をトリクロロ酢酸、ギ酸
などで還元する方法、また、これらの還元方法を
改良して貴金属触媒を使用し酸性下に水素添加す
る方法が提案されている。
さらにＮ，N′−ジメチルエチレンジアミンと
ホスゲンを反応させるDMIの製造方法も既に知
られている。ジヤーナル ケミカルソサイアテイ
ー（J.Chem.Soc.1947 307）が、収率は20％未満
に過ぎない。またこれと類似な技術として、ホス
ゲン誘導体であるトリクロロメチルクロロホーメ
ートをホスゲンの替りに使用して、トルエン等有
機溶媒中、脱塩酸剤及び触媒の存在下で反応させ
ることにより収率70％以上でDMIを製造する方
法（特開昭53−73561号公報）も提案されている。
ホスゲンを反応させるDMIの製造方法も既に知
られている。ジヤーナル ケミカルソサイアテイ
ー（J.Chem.Soc.1947 307）が、収率は20％未満
に過ぎない。またこれと類似な技術として、ホス
ゲン誘導体であるトリクロロメチルクロロホーメ
ートをホスゲンの替りに使用して、トルエン等有
機溶媒中、脱塩酸剤及び触媒の存在下で反応させ
ることにより収率70％以上でDMIを製造する方
法（特開昭53−73561号公報）も提案されている。
発明が解決しようとする問題点
Ｎ，N′−ジメチルエチレンジアミンとホスゲ
ンとを反応させてDMIを製造する方法はこのよ
うに公知であるが、収率が極めて低く工業的方法
としては満足できるものではなかつた。この為の
改良法として、前記のようにホスゲンの替りにト
リクロロメチルクロロホーメートを反応時反応系
内で触媒によつてホスゲンに分解しながら反応さ
せる方法が提案されている。しかしながら該公報
方法はわざわざホスゲン２量体であるトリクロロ
メチルクロロホーメートをつくり、DMI製造時
には再びホスゲンに分解して使用すると言つた廻
りくどい方法であり、直接ホスゲンと反応させて
高収率で得ることができるなら、より安価な工業
的製造方法であることは明白である。
ンとを反応させてDMIを製造する方法はこのよ
うに公知であるが、収率が極めて低く工業的方法
としては満足できるものではなかつた。この為の
改良法として、前記のようにホスゲンの替りにト
リクロロメチルクロロホーメートを反応時反応系
内で触媒によつてホスゲンに分解しながら反応さ
せる方法が提案されている。しかしながら該公報
方法はわざわざホスゲン２量体であるトリクロロ
メチルクロロホーメートをつくり、DMI製造時
には再びホスゲンに分解して使用すると言つた廻
りくどい方法であり、直接ホスゲンと反応させて
高収率で得ることができるなら、より安価な工業
的製造方法であることは明白である。
問題点を解決するための手段
本発明者等は、ホスゲンとＮ，N′−ジメチル
エチレンジアミンとを反応させより安価に、且
つ、高収率でDMIをえる工業的製造方法につき
鋭意検討した結果、水及び脱塩酸剤の存在下に反
応させることによりその目的が達せられることを
見出し本発明を完成した。
エチレンジアミンとを反応させより安価に、且
つ、高収率でDMIをえる工業的製造方法につき
鋭意検討した結果、水及び脱塩酸剤の存在下に反
応させることによりその目的が達せられることを
見出し本発明を完成した。
通常、ホスゲンを使用する反応は極力水の存在
しない条件下に実施され、さらにホスゲンはアル
カリ性水溶液中にて容易に加水分解されることが
知られており、本発明方法では大過剰量のホスゲ
ンが必要となるであろうことが予想された。しか
し意外にも、本発明方法においては、ホスゲンは
その化学量論量の1.01〜1.5倍で充分であること
が判明した。且つ、水及び脱塩酸剤を存在させて
おくことにより、DMIの収率は従来知られてい
た20％未満から70％以上と飛躍的に向上した。
しない条件下に実施され、さらにホスゲンはアル
カリ性水溶液中にて容易に加水分解されることが
知られており、本発明方法では大過剰量のホスゲ
ンが必要となるであろうことが予想された。しか
し意外にも、本発明方法においては、ホスゲンは
その化学量論量の1.01〜1.5倍で充分であること
が判明した。且つ、水及び脱塩酸剤を存在させて
おくことにより、DMIの収率は従来知られてい
た20％未満から70％以上と飛躍的に向上した。
即ち、本発明はＮ，N′−ジメチルエチレンジ
アミンとホスゲンを水及び脱塩酸剤の存在下に反
応させることにより高収率でDMIが得られる改
良された製造方法を提供するものである。
アミンとホスゲンを水及び脱塩酸剤の存在下に反
応させることにより高収率でDMIが得られる改
良された製造方法を提供するものである。
本発明方法の通常の態様を述べれば還流冷却
器、温度計、ホスゲン吹き込み管、滴下ロート及
び機械的撹拌機を備えた反応器中に、水及びＮ，
N′−ジメチルエチレンジアミンを加える。この
液を適当な温度下で撹拌しながら、ホスゲンをホ
スゲン吹き込み管より導入すると同時に脱塩酸剤
を滴下ロートより滴下する。
器、温度計、ホスゲン吹き込み管、滴下ロート及
び機械的撹拌機を備えた反応器中に、水及びＮ，
N′−ジメチルエチレンジアミンを加える。この
液を適当な温度下で撹拌しながら、ホスゲンをホ
スゲン吹き込み管より導入すると同時に脱塩酸剤
を滴下ロートより滴下する。
吹き込み及び滴下終了後、さらに滴下と同一温
度またはこれより若干高い温度で反応マスを熟成
する。熟成終了後、中性付近に調製して蒸留等の
常法によりDMIを取り出す。
度またはこれより若干高い温度で反応マスを熟成
する。熟成終了後、中性付近に調製して蒸留等の
常法によりDMIを取り出す。
本発明で用いられる水は、あらかじめ反応器中
に入れておいてもよいし、脱塩酸剤と一緒に、た
とえばアルカリ金属化合物の水溶液として滴下装
入してもよい。使用する水の量は特に限定されな
いが、均一反応が維持できる程度の充分な量が好
ましく、Ｎ，N′−ジメチルエチレンジアミンに
対して0.5〜50倍、好ましくは５〜30重量倍がよ
い。また、ホスゲン、原料アミン及びDMIに不
活性な有機溶媒と併用しても差し支えない。
に入れておいてもよいし、脱塩酸剤と一緒に、た
とえばアルカリ金属化合物の水溶液として滴下装
入してもよい。使用する水の量は特に限定されな
いが、均一反応が維持できる程度の充分な量が好
ましく、Ｎ，N′−ジメチルエチレンジアミンに
対して0.5〜50倍、好ましくは５〜30重量倍がよ
い。また、ホスゲン、原料アミン及びDMIに不
活性な有機溶媒と併用しても差し支えない。
本発明で用いられる脱塩酸剤は、トリメチルア
ミン、トリエチルアミンのような脂肪族第三級ア
ミン、ピリジン、ピラジンのような複素環式第三
級アミンなどのような第三級アミンまたは、水酸
化ナトリウム、炭酸ナトリウムのようなアルカリ
金属化合物が好適である。
ミン、トリエチルアミンのような脂肪族第三級ア
ミン、ピリジン、ピラジンのような複素環式第三
級アミンなどのような第三級アミンまたは、水酸
化ナトリウム、炭酸ナトリウムのようなアルカリ
金属化合物が好適である。
また、本発明における反応温度は特に限定され
ないが、好ましくは０〜70℃で行なう。
ないが、好ましくは０〜70℃で行なう。
本発明で用いられるホスゲン及び脱塩酸剤量
は、特に限定されないが原料ジアミンに対して化
学量論量の1.01〜1.5倍で充分である。また、ホ
スゲンに対する脱塩酸剤量はほぼ化学量論量でよ
い。
は、特に限定されないが原料ジアミンに対して化
学量論量の1.01〜1.5倍で充分である。また、ホ
スゲンに対する脱塩酸剤量はほぼ化学量論量でよ
い。
本発明方法では、従来のホスゲンを用いる反応
にくらべて70％以上の高収率でDMIが得られる。
その理由はよくわからないが、脱塩酸剤と水を併
用することにより、脱塩酸剤がカルバモイルクロ
ライドの生成で生じる副生塩酸と、カルバモイル
クロライドのDMIへの閉環反応で生じる副生酸
性のキヤツチに都合よく作用するためと思われ
る。
にくらべて70％以上の高収率でDMIが得られる。
その理由はよくわからないが、脱塩酸剤と水を併
用することにより、脱塩酸剤がカルバモイルクロ
ライドの生成で生じる副生塩酸と、カルバモイル
クロライドのDMIへの閉環反応で生じる副生酸
性のキヤツチに都合よく作用するためと思われ
る。
もし脱塩酸剤を使用しなければ、原料自体が副
生酸性のキヤツチ剤となり、それ以上反応を進め
ることは困難である。
生酸性のキヤツチ剤となり、それ以上反応を進め
ることは困難である。
また、本発明の有利な点は、溶媒として安価な
水を使用するので原料ジアミンは水に可溶であ
り、脱塩酸剤またはその生成塩も水に可溶で、通
常反応は均一液下で行なわれ、反応速度が速く、
収率が向上する。
水を使用するので原料ジアミンは水に可溶であ
り、脱塩酸剤またはその生成塩も水に可溶で、通
常反応は均一液下で行なわれ、反応速度が速く、
収率が向上する。
さらに、この発明のもう一つの有利な点は、塩
基存在下の水溶液中の反応であつてもホスゲンの
損失がほとんどなく、ほぼ当モル量で反応が進行
することである。
基存在下の水溶液中の反応であつてもホスゲンの
損失がほとんどなく、ほぼ当モル量で反応が進行
することである。
以下実施例及び比較例をあげさらに詳細に説明
する。
する。
実施例 １
還流冷却器、温度計、滴下ロート、ホスゲン吹
き込み管及び撹拌機を備えた300mlの四つ口フラ
スコ中に水100ml、Ｎ，N′−ジメチルエチレンジ
アミン8.8ｇ（0.1モル）を入れ、一方滴下ロート
中にトリエチルアミンを20.2ｇ（0.2モル）用意
した。フラスコを20℃に維持し、撹拌しながらホ
スゲンをホスゲン吹き込み管を通して10ｇ／hrで
１時間吹き込んだ。同時に、トリエチルアミンを
滴下ロートより１時間かけて滴下した。吹き込み
及び滴下終了後、20℃で１時間熟成した。この反
応マスをサンプリングしてガスクロマトグラフイ
ーによりDMIの定量を行なつた。理論収率は75.1
％であつた。
き込み管及び撹拌機を備えた300mlの四つ口フラ
スコ中に水100ml、Ｎ，N′−ジメチルエチレンジ
アミン8.8ｇ（0.1モル）を入れ、一方滴下ロート
中にトリエチルアミンを20.2ｇ（0.2モル）用意
した。フラスコを20℃に維持し、撹拌しながらホ
スゲンをホスゲン吹き込み管を通して10ｇ／hrで
１時間吹き込んだ。同時に、トリエチルアミンを
滴下ロートより１時間かけて滴下した。吹き込み
及び滴下終了後、20℃で１時間熟成した。この反
応マスをサンプリングしてガスクロマトグラフイ
ーによりDMIの定量を行なつた。理論収率は75.1
％であつた。
比較例
還流冷却器、温度計、ホスゲン吹き込み管及び
撹拌機を備えた300mlの四つ口フラスコ中に、ト
ルエン100ml、Ｎ，N′−ジメチルエチレンジアミ
ン8.8ｇ（0.1モル）を入れた。フラスコを20℃に
維持し、撹拌しながらホスゲンをホスゲン吹き込
み管を通じて、10ｇ／hrで１時間吹き込んだ。吹
き込み終了後、同一温度で１時間熟成した。この
反応マスのガスクロマトグラフイー分析を行な
い、DMIの定量を行なつたところ、理論収率19.2
％でDMIが生成しているにすぎなかつた。
撹拌機を備えた300mlの四つ口フラスコ中に、ト
ルエン100ml、Ｎ，N′−ジメチルエチレンジアミ
ン8.8ｇ（0.1モル）を入れた。フラスコを20℃に
維持し、撹拌しながらホスゲンをホスゲン吹き込
み管を通じて、10ｇ／hrで１時間吹き込んだ。吹
き込み終了後、同一温度で１時間熟成した。この
反応マスのガスクロマトグラフイー分析を行な
い、DMIの定量を行なつたところ、理論収率19.2
％でDMIが生成しているにすぎなかつた。
実施例 ２
トルエチルアミンの代わりに、10％炭酸ソーダ
水溶液212ｇ（0.2モル）を用いたことを除いて実
施例１と全く同様に反応を行なつた。
水溶液212ｇ（0.2モル）を用いたことを除いて実
施例１と全く同様に反応を行なつた。
ガスクロマトグラフイー分析による理論収率は
70.8％であつた。
70.8％であつた。
実施例 ３
トリエチルアミンの代わりに、10％水酸化ナト
リウム水溶液80ｇ（0.20モル）を用いた以外は、
実施例１と全く同様の反応を行なつた。
リウム水溶液80ｇ（0.20モル）を用いた以外は、
実施例１と全く同様の反応を行なつた。
ガスクロマトグラフイー分析による理論収率は
81.3％であつた。
81.3％であつた。
Claims (1)
- １ Ｎ，N′−ジメチルエチレンジアミンとホス
ゲンを反応させて、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノンを得るに際し、水及びトリメチルア
ミン、トリエチルアミン、ピリジン、ピラジン、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウムから選ばれた少なくとも一種
の脱塩酸剤の存在下、ホスゲンをＮ，N′−ジメ
チルエチレンジアミンに対し化学量論量の1.01〜
1.5倍用い、均一溶液で反応させることを特徴と
する１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの
製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59228859A JPS61109772A (ja) | 1984-11-01 | 1984-11-01 | １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法 |
| EP85113840A EP0183076B1 (en) | 1984-11-01 | 1985-10-30 | Process for producing 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone |
| CA000494275A CA1259321A (en) | 1984-11-01 | 1985-10-30 | Process for producing 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone |
| DE8585113840T DE3578879D1 (de) | 1984-11-01 | 1985-10-30 | Verfahren zur herstellung von 1,3-dimethyl-2-imidazolidinon. |
| BR8505449A BR8505449A (pt) | 1984-11-01 | 1985-10-31 | Processo para producao de 1,3-dimetil-2-imidazolidinona |
| US06/794,034 US4668793A (en) | 1984-11-01 | 1985-11-01 | Process for producing 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone |
| KR1019850008126A KR870001899B1 (ko) | 1984-11-01 | 1985-11-01 | 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59228859A JPS61109772A (ja) | 1984-11-01 | 1984-11-01 | １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61109772A JPS61109772A (ja) | 1986-05-28 |
| JPH0564142B2 true JPH0564142B2 (ja) | 1993-09-14 |
Family
ID=16882998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59228859A Granted JPS61109772A (ja) | 1984-11-01 | 1984-11-01 | １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61109772A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0992497B1 (en) | 1998-10-09 | 2003-12-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Manufactoring process for 1,3-Dialkyl-2-imidazolinones |
| WO2002055505A1 (en) | 2001-01-04 | 2002-07-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone compound |
| CN112176372B (zh) * | 2020-09-27 | 2021-10-15 | 东北大学 | 一种以二氯化钴和五氯化钽为原料低温制备钴钽合金涂层的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5373561A (en) * | 1976-12-10 | 1978-06-30 | Kawaken Fine Chem Co Ltd | Preparation of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone |
| DE3150723A1 (de) * | 1981-12-22 | 1983-06-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verbessertes verfahren zur herstellung von 1,3-disubstituierten 4,5-cis-dicarboxy-2-imidazolidonen |
-
1984
- 1984-11-01 JP JP59228859A patent/JPS61109772A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61109772A (ja) | 1986-05-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |