JPH04500212A - 窒素複素環式化合物の置換２―プロペニル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 窒素複素環式化合物の置換２−プロペニル誘導体本発明は窒素複素環式化合物の １群の置換２−プロペニル誘導体に関する。更に詳しくは、本発明は殺菌剤とし て有用な窒素複素環式化合物の１群の置換２−プロペニル誘導体に関する。

２、従来技術の背景 植物病原性菌類のコントロール、即ち防除は植物上での、又は果実、花、葉、幹 、塊茎、根等の植物の部分上での菌の成長が植物並びにそれらの商業上重要な部 分、その葉、果実及び種子の生産を抑制するだけでなく、更には収穫物の総収穫 量を減少させるので経済的に非常に重要である。

菌類の悪影響を克服するか又は少なくとも低下させるために植物を殺菌剤で処理 することが古くから行われてきた。しかし、同定された菌類によって取られる莫 大な経済的損害だけでなく、既知殺菌剤に耐性の新しい菌株の発生は、栽培植物 を保護する治療作用、予防作用及び全体性の作用を存する新規でかつより有効な 殺菌剤を開発する必要が継続して存在することを証明している。これらの新規な 殺菌剤はこれらの保護特性を積極的に存していなけれはならないたけでなく、消 極的には保護されるへき植物に対して悪影響を及はす性質を有していてはいけな い。

殺菌作用上有効な組成物を提供すべく窒素含有複素環式化合物を使用することは この技術分野において公知である。例えば、米国特許第４．２０２，８９４号明 細書には殺菌剤として有用な１群の複素環式化合物、即ちモルホリン類、ピペリ ジン類及び同様の複素環式化合物が記載される。更に、ＣＡ州９２３４１．フレ スノ（Ｆｒｅｓｎｏ）　、　Ｐ、　Ｏ，Ｂｏｘ　９３３５のダブリュウティート ムソン、トムソンバブリケーションズ社（Ｗ、　Ｔ、　Ｔｈｏｍｓｏｎ、　Ｔｈ ｏｍｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ）刊行のアグリカルチュラルケミカルス ブックＩＶ−ファンジシズ（Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　 Ｂｏｏｋ　ＩＶ−Ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ　）、１９８５年改訂版、第１３４頁に は４−　（３−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル−２−メチル）プロ ピル−２，６（シス）−ジメチル−モルホリンなる化合物か開示される。この刊 行物は、この化合物を葉に対する全体性の殺菌剤として記載する。上記従来技術 の開示に係る化合物は窒素複素環式化合物であるけれども、それらは構造に特徴 があるものであって、その構造は窒素複素環式化合物の置換２−プロペニル誘導 体とは明確に区別されるものである。

上記の見解は植物病原性菌類の害に対して更に有効な毅菌活性を与える、従来法 において用いられた化合物とは区別される新規な化合物を開発する継続的な必要 を証明している。

発明の要約 一般に遭遇する多くの植物病原性菌類を驚くほど効果的に防除する新規な１群の 、窒素複素環式化合物の置換２−プロペニル誘導体がここに発見された。この新 規な化合物郡は多くの菌類に対して有効であるばかりでなく、更には全体的処理 か葉に対する処理で菌類を防除するのに使用することができる。

本発明によれば、次の構造式 （式中、ＲはＣ１〜Ｃ，アルキル、Ｃ３〜Ｃ，シクロアルキル、トリフルオロメ チル、フェニル、置換フェニル、フェノキシ、置換フェノキシ、ベンジル又は置 換ベンジルであり、Ｒ１は低級アルキルで置換されていてもよい、少なくとも部 分的に飽和された、単環式又は二環式の窒素含有複素環である。） を育する新規な１群の化合物及びそれらの生理的に許容できる塩類が明らかにさ れる。

本発明によれば、更に、本発明の窒素複素環式化合物の形成法か記載される。こ の方法において、本発明の化合′物を形成するために次の構造式 （式中、Ｒは本発明の化合物において定義される通りであり、Ｘはハロゲン原子 である。） を有する独特の、１群の置換２−プロペニルハライドを構造式ＨＲ’　（式中、 Ｒ１は本発明の化合物について与えた意味を有する。）と反応させる。

本発明によれば、また更に、本発明の化合物の形成において用いられる中間体化 合物である次の構造式（式中、Ｒは本発明の窒素複素環式化合物において定義さ れた通りであり、Ｘはハロゲン原子である。）を有する置換２−プロペニルハラ イドが記載される。

本発明によれば、更にまた、本発明の化合物とこの化合物に対する適当なキャリ アーを含んで成る組成物が教示される。

最後に、本発明によれば、その上更に、菌類の防除法が明らかにされる。この方 法において、殺菌作用上有効な量の本発明化合物が保護されるべき場所に適用さ れる。

発明の詳細な説明 本発明の化合物は次の構造式 （式中、ＲはＣ３〜Ｃ，アルキル、Ｃ！〜Ｃ６シクロアルキル、トリフルオロメ チル、フェニル、置換フェニル、フェノキシ、置換フェノキシ、ベンジル又は置 換ベンジルであり、Ｒ１は少なくとも部分的に飽和された単環式又は二環式の窒 素複素環であって、その複素環はその窒素原子を介して２−プロペニル部分に結 合されており、またその複素環は酸素原子又は硫黄原子を含有していてもよく、 かつ低級アルキルで置換されていてもよい。）を育する窒素複素環式化合物の置 換２−プロペニル誘導体及びそれらの生理学的に許容できる塩類である。

本発明の化合物は、構造式ＩにおいてＲがＣ０〜Ｃ６アルキル、Ｃ６〜Ｃ６シク ロアルキル、トリフルオロメチル、フェニル、フェノキシ又はベンジルてあり、 Ｒ１がＣ１〜Ｃ，アルキルで置換されていてもよい、部分的に又は完全に飽和さ れたピロリル、ピリジル、イソインドリル、インドリル、イソキノリル、キノリ ル、モルホリニル、チオモルホリニル又はアゼピニルであるその構造式を有する もの及びその生理学的に許容できる塩類が好ましい。

本発明の化合物は、構造式ＩにおいてＲがｔ−ブチル、シクロヘキシル、トリフ ルオロメチル、フェニル又はフェノキシであり、Ｒ１が１個またはそれ以上のメ チル基で置換されていてもよい、少なくとも部分的に飽和されたピリジル、モル ホリニル、インドリル、牛ノリル又はイソキノリルであるその構造式を有する化 合物及びその生理学的に許容できる塩類が更に好ましい。

本発明の化合物、即ち構造式Ｉの化合物の好ましい態様において、置換基Ｒはフ ェニル環上の置換プロペニル基に対してパラ位にある。

Ｒ′の窒素複素環式基か低級アルキル基で置換されている好ましい態様において 、このアルキル置換基の数は１個又は２個であるのが好ましい。更に、構造式■ を有する化合物の生理学的に許容できる塩を用いる好ましい態様において、その 塩は塩酸塩であるのが好ましい。

本発明はまた次の構造式 （式中、Ｒは構造式Ｉを有する化合物の最も広い意義について与えられた意味を 有し、Ｘはハロゲン原子である。） を存する、中間体化合物である置換２−プロペニルハライドに関する。

好ましくは、構造式■を存する中間体化合物は構造式■を有する化合物の好まし い態様の意味を有するＲによっで定義されるものであり、そしてＸは塩素又は臭 素である。

更に好ましくは、構造式■を有する化合物は構造式Ｉを有する化合物の更に好ま しい態様の意味を有するＲによって定義されるものであり、モしでＸは塩素であ る。

本発明のもう１つの面において、構造式Ｉを有する化合物の製造法が提供される 。この方法において、次の構造式 （式中、Ｒは構造式Ｉを有する化合物について与えられた意味を存し、ｘｌはハ ロゲン原子である。）を存するグリニヤール試薬が次の構造式（式中、Ｘはハロ ゲンである。） を存するメタアリルハライドと反応せしめられる。構造式■を有する化合物は塩 素又は臭素であるＸによって特徴付けられるものが好ましい。更に好ましくは、 Ｘは塩素である。

構造式■で特徴付けられる化合物であるグリニヤール試薬と構造式■を有するメ タアリルハライドとの反応は溶剤中で、好ましくはジエチルエーテル又はテトラ ヒドロフラン中で行われる。

この反応の生成物は本発明の中間体化合物である構造式■で定義される置換２− プロペニルハライドである。

この中間体化合物を次式 （式中、Ｒ１は構造式■を有する化合物の定義においてＲ１の最も広い意味に対 して与えられたものと同じ意味を有する。） を有する化合物と反応させる。

構造式■を育する置換プロペニルハライドと構造式■を育するアミンとの反応は 約８０〜１３０℃の範囲の温度で行われる。この反応は溶剤の存在下又は不存在 下で行うことができる。溶剤を用いる場合、反応体である構造式■及び■を有す る化合物は溶剤の還流温度に加熱される。

溶剤を用いる好ましい態様において、溶剤は上記の温度制限を満足する十分に高 い沸点を有する不活性な炭化水素か又は不活性なりロロ炭化水素である。しかし て、本発明における使用に好ましい溶剤としてはトルエン、キシレン及びジクロ ロベンゼン類がある。

所望とされる構造式１を存する化合物を形成させる反応体の好ましい化学量論比 は構造式■を育する中間体化合物１モル当員に対して構造式■を存するアミン２ モル当量である。

完全に述べると、構造式■を有する化合物の形成は構造式■を有する化合物と構 造式■を存する化合物との反応によって得られる粗生成物を塩基で中和し、その 後構造式Ｉを有する化合物である生成物を単離する工程を含む。

構造式■を有する化合物に加えて、本発明はこの化合物の生理的に許容できる塩 を包含する。これらの塩は上記の方法で合成した構造式■を存する化合物を適当 な不活性溶剤に溶解し、そしてその溶液に酸を添加することによって得ることか できる。その反応生成物を単離し、そして精製する。例えば、生成物を濾過し、 そして必要ならば不活性な有機溶剤で洗浄することによって精製することかでき る。塩形成プロセスで用いられる好ましい酸は塩酸であって、それは構造式Ｉを 有する化合物の好ましい塩である塩酸塩を形成させる。本発明の意図する範囲内 の塩を形成する際に用いることかできる他の酸に硝酸及び硫酸かある。

構造式１を存する本発明の化合物か置換された窒素複素環によって特徴付けらね るものである好まし、い態様において、その化合物は環炭素原子の１個以上が低 級アルキル、好まし、くはメチルで置換されている構造式■を有するアミンを用 いることによって得られる。

複素環式窒素環が２個の低級アルキル基で置換されている意味をＲ１か育する場 合、その化合物は１対のシス異性体及びトランス異性体として存在することがで きることを理解すべきである。これらの異性体は分離されてもよいし、分離され なくてもよい。しかして、窒素複素環式環が２個の低級アルキル基で置換されて いる本発明の化合物はシス異性体とトランス異性体との混合物を意図するもので ある。

また、構造式Ｉを有する化合物が複素環式窒素環上の低級アルキル置換基によっ て特徴付けられる場合、その置換基は好ましくはＣ３〜Ｃ２アルキルであること も強調されるところである。置換基はメチルであるのが更に好ましい。複素環置 換の場合、その置換基が１個又は２個のメチル基であるのが特に好ましい。

本発明の更にもう１つの面は植物病原性菌類の防除法である。この方法において 、Ｒ及びＲ１の意味が構造式Ｉを育する化合物の最も広い意義について与えられ たものであるその構造式を存する、殺菌作用上有効な量の化合物かそれら菌類に よる攻撃下にある場所に適用される。

好ましくは、この植物病原性菌類の防除法は、Ｒ及びＲ１か構造式１を有する化 合物の好ましい態様の意味を有するその構造式を存する、殺菌作用上有効な量の 化合物をそれら菌類による攻撃下にある場所に適用することを含んで成る。更に 好ましくは、この植物病原性菌類の防除法は、Ｒ及びＲ１が構造式１を有する化 合物の更に好ましい態様について与えられた意味を有するその構造式を有する、 殺菌作用上有効な量の化合物をそれら菌類による攻撃下にある場所に適用するこ とを含んで成る。

好ましい態様において、殺菌作用上有効な量の構造式Ｉを有する化合物を植物病 原性菌類による攻撃下にある場所に適用する方法は構造式■を育する化合物を保 護されるへき植物の葉に適用することによるものである。このいわゆるｒ葉に対 する処理」は構造式Ｉを存する化合物を葉に対して、この化合物が植物病原性菌 類から保護されるべき植物の葉に配置される不活性液体のリットル当たり構造式 Ｉを有する化合物約ｌＯ〜約５００ミリグラムの濃度で適用することによって達 成される。

植物病原性菌類を防除する方法のもう１つの好ましい態様において、殺菌作用上 有効な量の構造式Ｉを有する化合物は菌類から保護されるべき植物を成長させる 土壌に適用される。この方法、即ちいわゆる「全体的処理」において、構造式Ｉ を育する化合物は保護されるべき植物を成長させる土壌のへクタール当たり構造 式■を存する化合物的０．１２５〜約１０キログラム（ｋｇ　／　ｈａ）の濃度 で保護されるへき植物を成長させる土壌に適用される。更に好ましくは、全体的 防除は約０．）２５〜約５ｋｇ　／　ｈ３の構造式Ｉを有する化合物を保護され るへき植物を成長させる土壌に適用することを含む。

菌類を防除する好ましい態様として業に対する処理を用いるか、又は全体的処理 を用いるかには無関係に、その適用は菌類による感染の前又は後に行うことかで きる。

更に、全体的に又は葉に対して適用される正確な用量は防除されるべき菌及び保 護されるべき特定の植物によって決まることは分かるだろう。

植物病原性菌類を防除する本発明の更にもう１つの態様において、構造式■を有 する化合物は保護されるべき植物の種子に被膜として適用される。この方法は上 記の２つの好ましい態様、即ち葉に対する処理及び全体的処理よりも有利である 。即ち、殺菌性被膜である構造式Ｉを有する化合物の被膜は土壌を菌類による感 染から保護し、また植物によって摂取されて植物を菌の攻撃から全体的に保護す る。このいわゆる「種子被覆法」において、構造式ｌを有する化合物の適切な濃 度は種子１００キログラム当たりその化合物約５〜約７５グラムの範囲にある。

本発明のもう１つの重要な面は殺菌剤として有用な新規な組成物にある。本発明 の殺菌性組成物は構造式ｌのＲ及びＲ１がその構造式１を有する化合物の最も広 い意義について与えられた意味を有するその構造式の化合物及びこの化合物に対 するキャリアーを含んで成る。

本発明の組成物は構造式■のＲ及びＲ１かその構造式を有する化合物の好ましい 態様について与えられた意味を存するその構造式を存する化合物及びこの化合物 に対するキャリアーを含んでいるのか好ましい。

更に好ましくは、本発明の殺菌性組成物は構造式ＩのＲ及びＲ１がその構造式を 有する化合物の更に好ましい態様について与えられた意味を有するその構造式を 存する化合物及びこの化合物に対するキャリアーを含む。

上記のように、この組成物の利用は殺菌剤としての利用である。従って、１つの 好ましい態様においてこの組成物の構造式Ｉを有する化合物によって定義される 成分の濃度はその化合物の段菌作用上有効な量である。この濃度は本発明の最も 広い態様、好ましい態様及び更に好ましい態様に適用される。

本発明の組成物はその１つの成分としてこの組成物の活性剤である構造式Ｉを有 する化合物と混合するのに適したキャリアーを含む。このキャリアーの身元は、 非常に広い。キャリアーは固体、例えば微粉砕された粒状固体、顆粒、ベレット 、湿潤可能な粉末、可溶性粉末等であることができる。本発明の意図する範囲内 の固体キャリアーはアタパルジャイトクレー、砂、バーミキュライト、トーモロ コシの穂軸、活性炭及び鉱物質ケイ酸塩のような有機及び無機の物質である。鉱 物質ケイ酸塩のうちでも雲母、タルク、ピロフィライト、クレー等が本発明の組 成物における使用に好ましい。

１つの固体組成物はすぐ上に述べたもののうちの１種のような固体キャリアーか ら調製することかできる。その場合、固体キャリアーに対して活性化合物を含浸 させる。別法として、活性化合物はそれを粉砕して細かい粉末となし、それを表 面活性分散剤か添加されている固体キャリアーと混合することによって湿潤性粉 末に配合させることかてきる。湿潤性粉末を次に水に分散し、分散液として適用 する。

実際は、上記の分散液は液状組成物として分類してもよい組成物の代表的なもの である。液状分散物に加えて、この液状組成物は溶液又はエマルジョンの形態を 取ることもできる。液状溶液である場合、活性化合物である構造式Ｉを有する化 合物を水性溶剤又は有機溶剤に溶解させる。はとんどの場合、溶剤は有機のもの で、これはキャリアーとして作用する。トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水 素に加えて、他の好ましい溶剤にアセトン、メタノール、イソプロパツール、ｔ −ブチルアルコール、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジメチル゛ホルムアミド 、ジメチルスルホキシド、二塩化エチレン、ジアセトンアルコール及びＮ−メチ ルピロリドンのような有機化合物がある。

本発明の意図する範囲内の液状組成物のもう１つの好ましい態様である水エマル ジョンは上記のように表面活性剤が添加されている溶液から調製される。本発明 の意図する範囲内のエマルジョンを形成する際に使用するのに適した表面活性剤 は当業者に知られているものである。

ニューシャーシー州（Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ）リッジウッド（Ｒｉｄｇｅｗｏｏ ｄ）の了ルアードパブリッジング社（ＡｌｌｕｒｅｄＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃ ｏｒｐ、）の刊行に係るマククッチョンの洗浄（１，９７０年）、米国特許第２ ．５１４，９１６号明細書第２〜４欄及び米国特許第２，５４７，７３４号明細 書第３（ｌ及び第４欄にこの目的に適したそのような表面活性剤の詳しい例が与 えられている。これら文献に示されるように、表面活性剤はアニオン性でも、非 イオン性でも、或はカチすン性でもよい。

本発明組成物のキャリアー成分の更にもう１つの態様において、キャリアーはエ アロゾルである。エアロゾルをｍ製するために、活性化合物である構造式Ｉを有 する化合物を第１の溶剤に溶解させる。この第１溶剤は、揮発性ではあるけれど も高度に揮発性ではないと言う意味て、普通のものである。この溶液を次に高度 に揮発性の溶剤、即ちいわゆる液状エアロゾルキャリアーと混合する。エアロゾ ルキャリアーは昇圧下でのみ液状である。

外囲温度及び外囲圧力において、エアロゾルキャリアーは気体である。この好ま しいキャリアーの副態様において、エアロゾルキャリアーはそれ自体活性であっ てもよい。例えば、キャリアーは殺虫剤、除草剤、殺菌剤又は同様のものである ことができる。

次の実施例は本発明を説明するために与えられるものである。これらの実施例は 説明の目的で与えられるものであるので、これらの実施例を本発明を以下に記載 の実施例の範囲に限定するものと解してはならない。

実施例１ ２−［（ｐ−１−ブチルフェニル）メチルロー２−ブｐ−ブロモ−（ｔ−ブチル ）ベンゼン（２１，３ｇ：０．１０モル）の乾燥ジエチルエーテル（１００ミリ リツトル［ｍｌＦ　）中溶液をマグネシウムターニングス（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ 　ｔｕｒｎｉｐｓ）　（２、４ｇ）　、沃素単結晶及び乾燥ジエチルエーテル（ ５０ＩＩ１１）の混合物に滴下した。

この混合物を外囲温度で２時間反応させた。得られたグリニヤール溶液を乾燥滴 下漏斗に移し、二塩化メタアリル（１３，８ｇ；０．１１モル）の乾燥ジエチル エーテル（５０ｍｌ）中溶液に滴下した。グリニヤール溶液の滴下完了後、その 混合物を３時間還流させ、その後１５％塩ａ（１５０ｍｌ）を添加しながら氷水 浴で冷却した。その混合物をジエチルエーテルで抽出し、その有機層を硫酸ナト リウム上で乾燥し、濾過し、蒸発させると、液体か得られた。この液体を蒸留す ると、１０グラムの２−Ｕ（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）メチル］−２−プロペニ ルクロライドが得られた。この生成物は圧力０．２５ｎｕｏＨｇにおける沸点１ ０５〜１１１°Ｃによって特徴付けられるものであった。

実施例２ ４−　［２−［（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）メチルゴー２−プロペニル］−２， ６−ジメチルモルホリン（化合物階ｌ）の製造 実施例１の方法に従って形成した２−［（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）メチルコー ２−プロペニルクロライド（７，４ｇ＋０．０３３モル）と２，６−ジメチルモ ルホリン（７，７ｇ：０．０６７モル）との混合物を１２０°Ｃて５時間加熱し た。かくして加熱された混合物を室温まで冷却し、次いて２５％水酸化ナトリウ ム水溶液　（２０ｍＮ）で処理した。この混合物をトルエンで抽出し、硫酸ナト リウム上で乾燥し１、蒸発させると、油が？クシコモだ。Ｊの油を蒸留すると、 ７．０グラムの４−Ｅ２　Ｅ＜ｐ　ｔ−ブチルフェニル）メチルクー２−プロペ ニル］−２，６−ジメチルモルホリンが得られた。

この生成物は０．２５ｍｍｌ（ｇにおける線点１４３〜１４７゛Ｃによって特徴 付けられるものであった。

実施例１で使用し、た方法と同様の方法で形成した２−（ｐ−１−リフルオロメ チル）ベンジル−２−プロペニルクロライド（５，０ｇ；０．ｏ２１モル）を実 施例２に記載の方法と同様の方法で３，５−ジメチルピペリジン（４，８ｇ；０ ゜０４２モル）と１２０″Ｃで６時間反応させると、抽出、乾燥、蒸発及び蒸留 後に４．５グラムのｒ−［２−［［（ｐ−トリフルオロメチル）フェニルコメチ ルコー２〜プロペニル］−３，５−ツメチルピペリジンか得られた。形成された 化合物は０．２５ｍｍＨｇにおける沸点８０〜８５℃によって特徴付けられるも のであった。

実施例４ 実施例３に従って製造した２−［［（ｐ−ｈリフルオロメチル）フェニルコメチ ルツー２−プロベニルコ−３，５−ジメチルピペリジン（２，０ｇ）のジエチル エーテル（５０ｍｊｌ）中溶液を塩化水素ガスの定常流を用いて白色固体の沈澱 が止まるまで処理した。沈澱した固体を濾過して集め、風乾すると、１．５グラ ムの１＝［２−［［（ｐ−）リフルオロメチル）フェニル］メチル］−２−プロ ペニル］−３，５−ジメチルピペリジン塩酸塩か１％られた。この塩生成物は１ ５０〜１５ピＣの融点によって特徴付けられるものであった。

実施例１の方法に従って形成した２−［（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）メチルヨー ２−プロペニルクロライド（２，３ｇ；０．０１０モル）をベルヒドロイソキノ リン（３，０ｇ：０．０２２モル）と１２０℃で５時間反応させた。この反応の 生成物を実施例２で用いた工程によって分離、精製すると、２．８グラムの１− ［２−［（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−メチルコー２−プロペニル］−デカヒド ロキシリンか得られた。この化合物はその０．０２５ｍｍＨｇにおける沸点１５ ７°Ｃによって同定１−　［２−［（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）メチル］一実施 例１の方法に従って形成した２−［（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）メチルクー２− プロペニルクロライド（４，５ｇ：０．０２０モル）をインドリン（４４８ｇ＋ ０．０４０モル）と１２０℃で５時間反応させ、実施例２の方法に従って処理す ると、２．６グラムの１−［２−［（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）メチルクー２− プロペニル３２．３−ジヒドロ−（ＩＨ）−インド・−ルか得られた。この化合 物はその０　、　０２０ｍｍＨＨにおける沸点１３８〜１４５°Ｃによって同定 された。

実施例７ １−［２−［（ｐ−フェノキシフェニル）メチルコー２−プロペニル］−３−メ チルピペリジン（化合物Ｎα１１）の製造 実施例１で用いた方法ど同様の方法で形成した２−［（ｐ−フェノキシフェニル ）メチルクー２−プロペニルクロライド（５，０ｇ：０．０２０モル）を３−メ チ７しピペリジン（３，８ｇ：０．０３８モル）と１１０℃で５時間反応させた 。生成物を実施例２の方法に従って処理すると、４．０グラムの１−　［２−［ （ｐ−フェノキシフェニル）メチル］−２−プロベニルコー３−メチルピペリジ ンが得られた。かくして形成された化合物は０．１ｍｍＨＨにおける沸点１７５ 〜１８３℃によって特徴付けられるものであった。

実施例８ １−　［２−［（４−フェニル）ベンジルゴー２−プロペニル］−４−メチルピ ペリジン（化合物Ｎα３３）の製造 実施例１で使用した方法と同様の方法で形成した２−［（４−’フェニル）ベン ジルコ−２−プロペニルクロライド（４ｇ）とｐ−キシレン（１５ｍｌ＋）中の ４−メチルピペリジン（３，３ｇ）との混合物を５時間還流させ、冷却し、そし て２５％水酸化ナトリウム水溶液（１５ｒＲＩ）で中和した。この混合物をトル エンで抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして減圧下で蒸発させると、油が 得られた。この油を真空蒸留し、そして０　、　７　ｍｍＨｇの圧力において１ ９５〜２００°Ｃで沸騰する留分を集めると、それはＩ−［２−［（４−フェニ ル）ベンジル］−２−プロベニルコ−４−メチルピペリジンと同定された。収量 ３，５ｇで得られたこの化合物は室温で数時間放置すると固化した。この固体は 融点５３℃によって特徴付けられるものであった。

実施例９ ｌ−ｒ２−［（４−フェニル）ペンジルコ−２−ブロベニル］−３，５−ジメチ ルピペリジン（化合物Ｎα実施例１で使用した方法で合成した２−［（４−フェ ニル）ベンジルコ−２−プロペニルクライト（４ｇ）と３．５−ジメチルピペリ ジン（３，７ｇ）との混合物を１２０℃で５時間加熱した。この混合物を冷却し 、そして２５％水酸化ナトリウム水溶液（１５ｒＩＬｌ）で中和した。

この混合物をトルエンで抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして蒸発させる と、油が得られた。この油は放置すると部分的に固化した。この生成物を３０〜 ６０°Ｃの沸点範囲を有する石油エーテルと共に摩砕し、そして不溶性物質を濾 過によって除去した。濾液を減圧下で蒸発させると１−　［２−［（４−フェニ ル）ベンジル］−２−プロペニル］−３，５−ジメチルピペリジンが４゜９グラ ムの収量で得られた。

この化合物をその核磁気共鳴データーて同定した。そのデーターは次の通りであ った：　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　ｍ　）δニア、Ｉ−７，６（９Ｈ，ｍ）、４．９５ 　（ＩＨ，ｓ）、４．８５　（ＩＨ，Ｓ）、３．４　（２Ｈ，Ｓ）、２．８（２ Ｈ，ｓ）、１．２−２．５　（８Ｈ，ｍ）、０．９５（３Ｈ，ｄ）、０．８　（ ８Ｈ，ｄ）。

構造式１のＲ及びＲ１が本発明の意図する範囲内の意味を存するその構造式によ って特徴付けられる追加の化合物を実施例１〜９に示した方法に従って製造した 。これらの化合物をそれらを特徴付ける沸点、融点又はＮＭＲデーターを含めて 以下に挙げる第工表に要約して示す。

便利さのために、実施例２〜９に従って形成された化合物ＮｃＬｌ、８．１１， ２３．２９．３１．３３及び３４の同等のデーターもそれぞれ第１表に含める。

第１表 第１表（続き） 第１表（続き） 第１表（続き） 第工表（続き） 第１表（続き） 第１表（続き） 実施例１１ 上記第工表に要約して示される化合物魚１〜４９を各各アセトン又は他の適当な 溶剤に溶解させた（アセト−又は他の適当な溶剤１０ｍ１に各化合物０．３ｇ） 。この溶液に乳化剤であるトリトン（Ｔｒｉｔｏｎ　：商標）Ｘ−１００を１滴 又は２ｍ及び水を加えてエマルジョンを形成した。水の添加量はリットル当たり のミリグラム（■／Ｖ）で示されるエマルジョン組成物の所望とされる濃度の関 数であった。

実施例１１の方法に従って形成された、化合物淘１〜ウリのウドノコ病を予防し 、又は防除するに際してのこれらの組成物の効果を評価するためにテストした。

この予防又は防除の能力は本発明の化合物を用いてこれら病気を根から全体的吸 収によって防除することによりテストした。

この目的に従って、オオムギ（品種［ハーク（Ｈｅｒｔａ）　Ｊ　）の苗１０本 又はキュウリ（品種「マーケットモア（Ｍａｒｋｅｔｍｏｒｅ）　７０　Ｊ　） の苗１０本が入っているポット（４ｘ４ｘ３．５インチ）をそれぞれ６日及び１ ０日の日令まで成長させた。これらの日令に達したとき、実施例１１の方法に従 って形成した化合物ｈ１〜４９のエマルジョン組成物（４５ｍｌ’）を各ポット に添加した。即ち、第１表に示した化合物の各々のエマルジョン組成物４５ｒｎ Ｉを上記のタイプのオオムギの苗又はキュウリの苗各１０本が入っているポット に別個に添加した。

このエマルジョン組成物各々４５−をポットの各々に添加し、各ポットの土壌を ポットの下の下敷き皿に排水口を通して余り失われないようにして飽和させた。

これら組成物の各々は本発明の化合物を水のリットル当たり化合物２５０ミリグ ラム（■／ｆ）の濃度で含有していた。

同じオオムギ及びキュウリの苗が入っている多数のボッ）・を対照として無処理 のまま放置しておいた。

このように処理されたもの及び処理されないものを含めて全ポットのすオムギ及 びキュウリの苗に、本発明の化合物によるエマルジョン組成物処理の２４時間後 にウドンコ病菌を接種した。菌の接種はオオムギ及びキュウリの苗が入っている 処理されたポット及び無処理のポットに前置て感染させた才すムギ及びキュウリ の苗の菜をそれぞれ敷いてポットの中で成長している苗の上にその菌の胞子を分 布させることによって達成された。

接種６日後に、０乃至６０等級尺度で病気の防除を評価した。病気の兆候が認め られない場合を等級０とした。

ひどい病気には等級６を与えた。病気の程度に応じて中間のそれぞれの等級を与 えた。防除率（％）は処理された苗の等級と無処理の苗の等級とを比較すること によって計算した。

このテストの結果を第■表に示す。第■表において、オオムギのウドノコ病の全 体的防除は標題ｒＢＭＳ　２５０Ｊの下に示される。キュウリのウドノコ病の防 除は第■表に標題ｒＣＭＳ２５０ノの下に示される。

実施例１３ 葉に対する適用によるウドンコ病菌の防除オオムギ（品種「ラーカー（Ｌａｒｋ ｅｒ）　Ｊ　）の苗８本をポットに植えた。ポットの数は、実施例Ｉ２における ように、第１表に示される４９種の化合物の各々について二重又は三重でテスト できるようにするのに十分なものであった。このボット数には各々８本の苗が入 っている、対照としての役割を果たす対の数のポットには各々８本の苗か入って いる、対照としての役割を果たす対の数のポットか含まれていた。

このテストでは、水のリットル当たり化合物ｉ、ｏｏｏミリグラム（＋、、００ ０■／りの濃度でエマルジョン組成物に処方された化合物の各々を調整した。

これらのエマルジョンを次にオオムギの苗の葉の上に噴霧した。苗に噴霧しなか ったポットは対照としての役割を果たした。未噴霧ポットの数は噴霧したポット 数と同数であった。

噴霧されたポットの葉を乾燥した後、噴霧された苗及び未噴霧の苗が入っている ポットを全部２１°Ｃに保たれた温室に入れた。ポットの中の苗全部にオオムギ ウドンコ病菌であるエリシフェ　グラミニスを接種した。この菌の接種はこの場 合も菌の胞子をこの病気に前以て感染させた苗からテストされるべき苗の葉に分 布させることによって達成された。

接種５日後、苗を評価し、それらに実施例１２て説明した基準に従って０〜６の 病気の等級を与えた。防除率（％）は実施例１２の説明に従って計算した。これ らテストの結果を第■表に標題ｒＢＭＰ　ｌ、０００Ｊの下に要約する。

同様に、ぶちのうずら豆（ｐｉｎｔｏ　ｂｅａｎ）の苗を用意し、処理し、それ に上記のようにエリシフエ　ボリゴニ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　Ｐｏｌｙｇｏｎｉ　 ：　Ｐ　Ｍ　Ｐ　）を接種した。結果を第■葉に対する処理によるイネいもち病 の防除イネ（品種［ベレモント（Ｂｅｌｌｅｍｏｎｔ）Ｊ　）の苗５本を複数の ポットの中で成長させた。使用ポット数は第１表に示される本発明化合物の数と このテストの各反復実験用の対照数との２倍に等しい数であった。

非対照ポットに実施例１１の方法に従って形成した、各化合物か１．０００■／ ｌの濃度で与えられているエマルジョン組成物を噴霧した。この噴霧はポットに 苗を植えて３〜４週間後に行った。対照は噴霧しないままにしておいた。

１個のポットに５本ある噴霧した苗及び未噴霧の苗にミリリットル当たり胞子を ２０．０００〜３０，０００個含有する接種物を調整することによって達成した 。苗の葉に対して接種物の適正な濡れが確実に達成されるように１滴又は２滴の エトキシ化ソルビタンモノオレエート界面活性剤を先に適用しておいたそれら苗 に接種物を噴霧した。

対照ポット及び非対照ポットの接種された苗をコントロール室で湿度９９％、温 度２１°Ｃにおいて約２４時間インキュベートして感染を起こさせた。コントロ ール室で２４時間後に苗を室温に６日間移しておき、発病させた。病気の証拠は 葉の上のいもち病の病変部によって明らかになった。病気の防除は２つの方法の うちの１つによって計算した。１つの方法において、感染が中度の場合病変部の 数を数えた。感染がひどい場合には、別法として、実施例１２で議論した０〜６ 等級系によって病気を評価した。任意の特定の化合物の病気防除性をめるのにい ずれの病気防除等級系を用いたとしても、それを化合物の防除性を評価する際に も利用した。

このテストの結果を第■表に 標題ｒＲＣＢ　ｌ、０００Ｊの下に示す。

実施例１５ ぶちのうずら豆の苗二Ｐ、バルガリス（Ｐ、％ｒｕ１ｇａｒｊｓ）２本を複数の ポットに植えた。苗か成長の一次葉段階（ｔｈｅ　ｐｒｉｍａｒｙ　１ｅａｆ　 ｓｔａｇｅ　ｏｆ　ｇｒｏｗｔｈ）ζこおいて７日令となったとき、それらに総 て豆さび菌であるウロマイセス　ファセすり（Ｕｒｏｍｙｅｅｓ　ｐｈａｓｅｏ ｌｉ）の胞子を懸濁用水のミリリットル当たり２０．０００個含有する懸濁液を 噴霧した。これら接種された苗が入っている総てのポットを次に湿度９９０６、 温度２１°Ｃに維持された、コントロールされた環境の室内で２４時間インキュ ベートして感染を発現させた。次いて、インキュベーターから苗を取り出し、乾 燥させた。インキュベートして２日後に、感染した而に第１表に示した化合物の 組成物を噴霧した。

これら組成物はｉ、ｏｏｏ■／Ｌの用量を与えるように実施例１１の方法に従っ て調整したものである。同数の感染し、た苗にそれらが対照としての役割を果た し得るように噴霧しなかった。噴霧された苗及び未噴霧の苗を総て温度２１°Ｃ に保たれた温室に５日間入れて、存在するいかなる病気も発現されるようにした 。

噴霧された苗及び対照の苗について実施例１２に記載し、た０〜６等級系を用い て病気を評価し、た。次に、実施例１２で議論したようにして病気の防除を測定 した。病気の減少率（０６）として表される病気の防除を第■表に標［ｒＢＲＥ 　１．０００Ｊ　の下１ｔめる。

実施例１６ 複数のポットの各々において、バージニア（Ｖｉｒｇｉｎｉａ）ビーナツツの苗 ４本を成長させた。ポットは、実施例１１の方法に従ってエマルジョン組成物と してｍ整した第１表に挙げた化合物の各々を１個のポット０４本の苗に噴霧する ことによって各化合物の評価が可能となるよ・うに十分に用意した。噴霧されな かった同数のポットを対照として用意した。噴霧は苗が４週令になったときに行 った。ビーナツツの苗に噴霧するのに用いたエマルジョンの濃度は９００■／し てあった。

その後、噴霧された苗及び未噴霧の苗（対照）の総て種物はミリリットル当たり ２０．０００〜３０．０００個の胞子を含有するものであった。この接種物（葉 の湿潤を助長するために１膚又は２滴のエトキシ化ソルビタンモノオレエートで 前以て処理されていた）ビーナツツの苗の葉に噴霧した。接種されたビーナツツ の苗が入っているポットを総て２４°Ｃに保たれているコントロール室の中で３ ６時間インキュベートして感染を発現させた。

次に、苗を温室に２１日間入れておいて発病させた。

温室中で２１日後、総ての苗を抜き取り、病気００〜６等級系を用いて評価した 。防除率（％）を計算した。

結果を第■表に標題ｒＰＮＴ９００Ｊの下に示す。

実施例Ｉ７ ６日令のオオムギ（品種［ハークｊ）の苗か１０本人っている複数のポットを用 意した。これらのポットに実施例１１の方法に従って処方した第１表に記載した 各化合物のエマルジョン組成物を噴霧した。

これらポットの苗と未噴霧の対照ポットの同数の６日令の品種「・１−タ」オオ ムギの苗にいもち病菌であるパイリギュラリア　オリザエを接種した。使用した 接種法は同し菌を用いた実施例１４に記載の方法と同してあった。

接種された苗総てを温度２１°Ｃ１湿度９９９６に保たれた温室に５日間入れて おいた。５日経ったときに、病気の０〜６等級系を用いて苗を評価した。防除率 （０６）を計算した。このテストの結果を第■表に表題ｒＢＢＬ１．０ＯＯＪの 下に含める。

第１表に挙げた化合物ｋｌ〜４９の各化合物をアセトンに５００■／ＬＬｖ濃度 で溶解させた。直径か各々ＩＪｍｍの濾紙ディスクをテスト溶液の各々に浸漬し た。ディスクを空気中で乾燥して溶剤のアセトンを追い出した。

同数のディスクを処理せず、これらに対照としての役割を果たさせた。

次に、処理ディスク及び無処理ディスクの各々を寒天プレート上に置き、そして 菌マット（ｆｕｎｇｕｓ　ｍａｔ）をテスト用ディスクの処理された濾紙と接触 して、又は対照の場合無処理のテスト用濾紙と接触して有する培養プラグ（ｅｕ ｌｔｉｒｅ　ｐｌｕｇ）の形を１２だ各ディスクの中心に次の７種の菌を加えた スタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ　：　Ｐ　ＨＹ）　 、スフレロチニア　スクレロチウム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｓｃｌｅｒｏ− ｔｉｏｒｕｍ　二Ｓ　ＣＭ）及びスクレロチウム　ロルフシイ（Ｓｃｌｅｒｏｔ ｉｕｍ　ｒｏｌｆｓｉｉ　：　Ｓ　ＣＯ）　ｏそれらプレートをオーブン中て２ ９°Ｃにおいてインキュベートした。

インキュベート後、処理ディスクの菌コロニーの中心からの半径を無処理ディス クの菌コロニーの中心からの半径と比較して測定することによってこれら７種の 菌の本発明の化合物による成長抑制率（９６）を評価した。即ち、化合物の各々 によって達成された抑制を処理ディスクの半径と無処理ディスクの半径との間の パーセント差の関数としてめた。これらテストの結果を第■表に表題ｒＡＬＴ５ 　ｏ　ＯＪ、ｒＢＯＴ５００Ｊ、ｒＦＵＳ５００」、ｒＨＭＡＹ５００Ｊ、ｒＰ ＨＹ５００Ｊ、ｒＳＣＭ５００Ｊ及びｒｓｃＯ５００Ｊの下に示す。

菌：ヘルミントスボリウム　マイディスのテストの場合、化合物Ｎαｌ〜４９の 各々の濃度はリットル当たり５Ｃ）０ミリグラムであったことが分かる。

別のテストを用いて８番目の菌種としてのセルフスポラ　アラキディコラ（ＣＥ Ｒ）の防除を測定した。このテストにおいて、この菌２滴を菌糸体の培養プラグ としてではなく、胞子の懸濁液（ミリリットル当たり胞子２０．０００個）とし て前記の化学的に処理されたディスクに加えた。菌のセルフスポラ　アラキディ コラを防除する際の本発明化合物の有効さを次の記録基準に基づく防除性を用い て測定、記録した＝１００は菌の発芽と成長か完全に抑制されたことを表し；８ ０は菌の成長をほとんど完全に抑制したが、菌に若干の成長があったことを表し ：５０は成長の抑制が部分的にあったか、又は初期には成長を完全抑制したか、 後に成長かあったことを表し：２０は成長の抑制を若干示したが、それは存意量 ではなかったことを表し；モして０は菌は完全に成長し、何らの抑制もなかった ことを示す。

上記の７種の菌の場合のように、第１表の化合物のセルコスポラ　アラキディコ ラに対する有効さを表す結果を第■表に表題ｒＣＥＲ５００Ｊの下に含める。

当Ｉ ８ボ　ｇ　８　三　８　邑　ｇ　；　邑　００００　滲８痙　− ８に！！Ｉ Ｗ：　ｉ　：　邑ｇ　邑ｉＥ！　ｅ　ｅ　４　邑ｅ　６呂− ｇ媚　８　ロ　９　＃　：　（５（：１　ロ　０　＝　起＝楓 宕？ 症譚　呂８４　ｇ目＝呂８８８８＝ 一 七　〇￥！８８８°２　Ｑ　８示８８ ↓ｊ ミ械　−−一一一 ヘー 賭　邑邸邑零邑ｇ　（５６起邑〜８ 馬Ｉ ｔｇ　ｅｌ　ＣＩ　Ｃ１ｃ５　６　ｅ′ｅｌ　ｅｌ　＋ｅ＋　（５Ｃ＞呂− ←禦　”　１ 肥奪 °ト の　０ロ喰ロｕ’ｓ昨ロロ０口のの 肥 ８ｇ、１ ＝媚　８８８８冨ｊ２　ｇ８８呂８ミ ｉｇ　−−−−−−− 当１ １　°　′：２　：　：　：　°　＝　＄　８８　呂　＝ｉｉｉ！＊ ヘー ￥２ｍ　８呂容♀８零８ミ呂呂呂８ 域楓　−−一一一 ８Ｅ、ｌ 肖（＝　さ　虞　１５６　邑　；　写　ロ　００に、１ ５ｆ　８８　呂０邑０８邑品 ８拡　−− へ− 闘　邑邑　ロロ目出　目呂宏 上記の態様と実施例は本発明の範囲と精神を説明するために与えられたものであ る。これらの態様は当業者にその他の態様と実施例を明らかにするであろう。こ れらの他の態様と実施例は本発明の意図する範囲に入るものである。従って、本 発明は添付の請求の範囲のみによって限定されるべきである。

補正書の翻訳文提出書　（曲姥１８４６Ｑ８　）

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. １．次の構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲはＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、トリフルオロメ チル、フェニル、置換フェニル、フェノキシ、置換フェノキシ、ベンジル又は置 換ベンジルであり、そしてＲ１は少なくとも部分的に飽和された単環式又は二環 式の窒素複素環であって、その複素環はその窒素原子を介して２−プロペニル部 分に制限されており、またその複素環は酸素原子又は硫黄原子を含有していても よく、かつ低級アルキルで置換されていてもよい。） を有する化合物及びその生理的に許容できる塩類。
2. ２．ＲがＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、トリフルオロメチル 、フェニル、フェノキシ又はベンジルであり、そしてＲ１がＣ１〜Ｃ２アルキル で置換されでいてもよい、少なくとも部分的に飽和されたピロリル、ピリジル、 イソインドリル、インドリル、イソキノリル、キノリル、モルホリニル、チオモ ルホリニル又はアゼビニルである、請求の範囲第１項に記載の化合物及びその生 理的に許容できる塩類。
3. ３．Ｒがｔ−ブチル、シクロヘキシル、トリフルオロメチル、フェニル又はフェ ノキシであり、そしてＲ１が１個又は２個のメチル置換基で置換されていてもよ い、少なくとも部分的に飽和されたピリジル、モルホリニル、インドリル、キノ リル又はイソキノリルである、請求の範囲第２項に記載の化合物及びその生理的 に許容できる塩類。
4. ４．Ｒが化合物のフェニル環上の置換されたプロペニル基に対してパラ位にある 、請求の範囲第３項に記載の化合物。
5. ５．次の構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲはＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、トリフルオロメ チル、フェニル、置換フェニル、フェノキシ、置換フェノキシ、ベンジル又は置 換ベンジルであり、そしてＸはハロゲン原子である。）を有する化合物。
6. ６．ＲがＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、トリフルオロメチル 、フェニル、フェノキシ又はベンジルであり、そしてＸは塩素又は臭素である、 請求の範囲第５項に記載の化合物。
7. ７．Ｒがｔ−ブチル、シクロヘキシル、トリフルオロメチル、フェニル又はフェ ノキシであり、そしてＸが塩素である、請求の範囲第６項に記載の化合物。
8. ８．（ａ）次の構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ１はハロゲン原子である。）を有するグリニヤール試薬を次の構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するメタアリルハライドと反応させて次の構造式▲数式、化学式、表等があ ります▼ を有する中間体ハライド化合物を生成させ、そして（ｂ）工程（ａ）で形成され た中間体ハライド化合物を式ＨＲ１のアミン化合物と反応させる 工程を含んで成る請求の範囲第１項に記載の化合物の製造法。
9. ９．工程（ｂ）が約８０℃〜約１３０℃の範囲の温度で行われる、請求の範囲第 ８項に記載の方法。
10. １０．工程（ｂ）が溶剤の存在下で行われ、該溶剤は工程（ｂ）の反応体に対し て不活性であって、炭化水素及びクロロ炭化水素より成る群から選択されたもの である、請求の範囲第８項に記載の方法。
11. １１．工程（ｂ）で用いられる溶剤がトルエン、キシレン及びジクロロベンゼン より成る群から選択されたものである、請求の範囲第１０項に記載の方法。
12. １２．工程（ｂ）が溶剤の不存在下で行われる、請求の範囲第９項に記載の方法 。
13. １３．２モル当量のアミン化合物を１モル当量の中間体ハライド化合物と反応さ せる、請求の範囲第９項に記載の方法。
14. １４．（ａ）次の構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ１はハロゲン原子である。）を有するグリニヤール試薬を次の構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するメタアリルハライドと反応させて次の構造式▲数式、化学式、表等があ ります▼ を有する中間体ハライド化合物を生成させ、（ｂ）工程（ａ）の中間体ハライド 化合物を式ＨＲ１を有するアミンと反応させることによって次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を形成させ、そして （ｃ）工程（ｃ）で形成された化合物を酸と反応させる工程を含んで成る請求の 範囲第１項に記載の化合物の生理的に許容できる塩の製造方法。
15. １５．工程（ｃ）が不活性溶剤中で行われる、請求の範囲第１４項に記載の方法 。
16. １６．酸が塩酸である、請求の範囲第１５項に記載の方法。
17. １７．請求の範囲第１項に記載の化合物及び該化合物に対する適当なキャリアー を含んで成る組成物。
18. １８．殺菌作用上有効な量の請求の範囲第１項に記載の化合物を植物病原性の菌 類による攻撃下にある場所に適用することを含んで成る、植物病原性菌類の防除 法。
19. １９．殺菌作用上有効な量の請求の範囲第１項に記載の化合物を植物病原性の菌 類から保護されるべき植物の葉に適用することを含んで成る、植物病原性菌類の 防除法。
20. ２０．化合物を、リットル当たり約１０ミリグラム乃至約５００ミリグラムの範 囲の濃度で葉に適用する、請求の範囲第２３項に記載の方法。
21. ２１．殺菌作用上有効な量の請求の範囲第１項に記載の化合物を植物病原性の菌 類から保護されるべき植物が成長せしめられる土壌に適用することを含んで成る 、植物病原性菌類の防除法。
22. ２２．化合物をヘクタール当たり約０．１２５キログラム乃至約１０キログラム の範囲の濃度で土壌に適用する、請求の範囲第２５項に記載の方法。
23. ２３．保護されるべき植物の種子を殺菌作用上有効な量の請求の範囲第１項に記 載の化合物により被覆することを含んで成る、植物病原性菌類の防除法。
24. ２４．被覆を種子１００キログラム当たり約５グラム乃至約７５グラムの範囲の 濃度で適用する、請求の範囲第２７項に記載の方法。