JPH04149159A - Ｎ―ジクロロベンジル―ｎ―フェノキシアルキルアミンおよび農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規なＮ−ジクロロベンジル−Ｎ−フェノキ
シアルキルアミンならびに新規な農園芸用殺菌剤に関す
る。

［従来の技術、発明か解決すべき問題点］農作物の病害
の病原細菌に対する殺菌剤として、従来より無機あるい
は有機銅剤、ストレプトマイシンなとの抗生物質剤が用
いられてきた。

しかしながら、これらの従来の薬剤には、効力か、実用
上、十分てはないことおよび薬害の発生等の問題点かあ
るため、さらに静菌作用乃至殺菌作用（両者を一括して
　抗菌作用　と記すこともある）か強く、薬害の発生の
少ない薬剤か望まれていた。

［課題を解決するための手段、作用コ 本発明者らは、前記の従来技術の問題点を解決すへく鋭
意研究を重ねた結果、新規なＮ−ジクロロヘンシル−Ｎ
−フェノキシアルキルアミンを発見し、しかも、これら
の化合物が農園芸病害の病原細菌に対して静菌作用乃至
殺菌作用を有することを発見して本発明に到達した。

すなわち、本第二発明は、−儀式Ｉて示されるＮ−ジク
ロロベンジル−Ｎ−フェノキシアルキルアミンである。

［たたし、−儀式■においてｎは３または４を示すコ 本第二発明における一儀式Ｉて示されるＮ−ジクロロベ
ンジル−Ｎ−フェノキシアルキルアミンは、たとえは、
次のようにして製造することかできる。

すなわち、 ■ フェノール■とジブロモアルカン■とを、水酸化ナトリ
ウム等の塩基存在下、水、アルコール、ジメチルスルホ
キシドまたはジメチルホルムアミド等の溶媒中で反応せ
しめ、化合物■へ変換させた後、臭化水素補足剤の存在
下、アルコール、ジメチルスルホキシドまたはジメチル
ホルムアミド等の溶媒中でこの化合物■とアミン■とを
反応させて、本発明Ｎ−ジクロロベンジル−Ｎ−フェノ
キシアルキルアミン■か得られる。

本発明における一儀式Ｉて示されるＮ−ジクロロベンジ
ル−Ｎ−フェノキシアルキルアミンの物性を、 第１表に示す。

また、本第二発明は、−儀式Ｉで示されるＮ−ジクロロ
ベンジル−Ｎ−フェノキシアルキルアミンの少なくとも
１種を有効成分として含有することを特徴とする農園芸
用殺菌剤である。

［たたし、−儀式■においてｎは３または４を示す］ 一儀式■て示されるＮ−ジクロロベンジル−Ｎフェノキ
シアルキルアミンは、カンキツ潰瘍病菌なとのＸａｎｔ
ｈｏｍｏｎａｓ属細菌およびトマト潰瘍病菌なとのＣｏ
ｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ属細菌に対し強い静菌作用
乃至殺菌作用を示すばかりてなく、その他の農作物病害
の病原菌に対しても強い抗菌作用を示す。

これらのＮ−ジクロロヘンシル−Ｎ−フェノキンアルキ
ルアミンは、いずれも化学的に安定であり、長期の保存
にも耐え得る。

従って、これらのＮ−ジクロロヘンシル−Ｎフェノキン
アルキルアミンを有効成分とする本第二発明の農園芸用
殺菌剤は、実用性の高いものである。

本第二発明の農園芸用殺菌剤において、その有効成分で
あるＮ−ジクロロヘンシル−Ｎ−フェノキシアルキルア
ミンは、いずれも広い抗菌スペクトラムを有している。

従って、本第二発明の農園芸用殺菌剤は、たとえは、カ
ンキツ潰瘍病、イネ白葉枯病、モモ穿孔細菌病、キャベ
ツ黒腐病、レタス斑点細菌病、メロン褐斑細菌病、ダイ
ズ葉焼病およびトマト潰瘍病なとの各種病原菌による広
範囲の病害の防除に有効である。

本第二発明の農園芸用殺菌剤は、本第−発明の新規な化
合物を使用して、それ自体公知の方法により、水利剤、
液剤、乳剤、フロアブル（ゾル）剤、粉剤、ドリフトレ
ス（ＤＬ）粉剤および粒剤なとの従来使用されている農
園芸用薬剤、特に殺菌剤として採用しつる任意の剤型に
調製することかできる。

これらの製剤に使用される担体としては、農園芸用薬剤
に通常使用されているものを使用することかでき、特に
制限はない。

たとえは、固体担体の代表例としては、カオリン・、ベ
ントナイト、クレー、タルクおよびバーミキュライトな
との鉱物質粉末、木粉、澱粉および結晶セルロースなと
の植物質粉末、石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂
およびタンマルガムなとの高分子化合物なとかある。液
体担体の代表例としては、水、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、１ｓｏ−プロ
ピルアルコール、ブタノール、エチレングリコールおよ
びベンジルアルコールなどのアルコール類、トルエン、
ベンセン、キシレン、エチルヘンセンおよびメチルナフ
タレンなとの芳香族炭化水素類クロロホルム、四塩化炭
素、ジクロロメタン、クロルエチレン、モノクロルベン
セン、トリクロロフルオルメタンおよびジクロロフルオ
ルメタンナトのハロゲン化炭化水素類、エチルエーテル
、エチレンオキシドおよびジオキサンなとのエーテル類
、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンお
よびメチルイソブチルケトンなとのケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルおよびエチレンクリコールアセテートな
とのエステル類、ジメチルホルムアミドおよびジメチル
アセトアミドなとの酸アミド類、ジメチルスルホキシド
なとのスルホキシド類、エチレングリコールモノメチル
エーテルおよびエチレンクリコールモノエチルエーテル
なとのアルコールエーテル類、ｎ−ヘキサンおよびシク
ロヘキサンなとの脂肪族または脂環式炭化水素類、石油
エーテルおよびソルベントナフサなとの工業用ガソリン
ならびにパラフィン類、灯油および軽油なとの石油留分
なとかある。

また、各種の界面活性剤を使用することもてきる。代表
例としてポリオキシエチレンアルキルエーテルおよびポ
リオキシエチレンアルキルエステルなとの非イオン型界
面活性剤、アルキルベンセンスルホネートおよびアルキ
ルサルフェートなとの陰イオン型界面活性剤、ラウリル
アミンおよびステアリルトリメチルアンモニウムクロリ
ドなとの陽イオン型界面活性剤ならびにベタイン型カル
ボン酸および硫酸エステルなとの両性型界面活性剤など
が挙げられる。

前記の製剤中の本第−発明の化合物の含有量には特に制
限はないか、実用上、通常は、０．００］〜９５ｗｔ％
程度、好ましくは、０．０１〜９０ｗｔ％程度とされる
。たとえは、゛実用上、通常は、粉剤、ＤＬ粉剤および
粒剤なとては０．０１〜５ｗｔ％程度とされ、また、水
利剤、液剤および乳剤なとては１〜７５ｗｔ％程度とさ
れる。

このようにして調製された製剤は、たとえは、粉剤、ド
リフトレス剤および粒剤なとては、そのまま施用され、
水和剤、液剤、乳剤およびフロアブル剤なとては、水ま
たは適当な溶媒に希釈して施用される。

また、本第二発明の農園芸用殺菌剤は、他の農園芸用殺
菌剤、除草剤、殺虫剤および植物生長調整剤ならびに肥
料などと併用することかできる。

本第二発明の農園芸用殺菌剤は、そのまま、または、希
釈して作物の茎葉に散布し、または、水面、水中、土壌
表面もしくは土壌内部に施用される。

本第二発明の農園芸用殺菌剤の施用量は、対象病害の種
類、罹病の程度、対象作物の種類、施用部位、施用法、
施用時期および剤型の種類などによって異なり、−概に
特定し得ないか、１０アールあたり、粉剤、ドリフトレ
ス剤および粒剤（いずれも有効成分濃度３ｗｔ％）なと
ては、２〜６ｋｇとされ、また、水和剤、液剤、乳剤お
よびフロアブル剤ぐいずれも有効成分濃度２０ｗｔ％）
なとては、０．０５〜３ｋｇを１００〜５００１の水に
希釈して使用される。

本第−発明の化合物は、抗菌作用か強く、しかも安定性
か大きいので施用適期か広く、また、作物病害の治療の
みならず、予防にも使用することか可能である。

［実施例］ 本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。

本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例ｌ Ｎ−３，４−ジクロロベンジル−Ｎ−３−（２４−ジク
ロロフェノキシ）プロピルアミン（化合物１）の合成 ３−（２，４−ジクロロフェノキシ）プロピルプロミド
２．４０ｇ　（８，４５ｍｍ○１）を３０ｍ１のエタノ
ールに溶かし、これに、無水炭酸ナトリウム０．８９６
ｇ　（８，４５ｍｍｏｌ）と２４−ジクロロベンジルア
ミン２．６４ｇ（１５００ｍｍｏｌ）を加えて油浴上８
時間加熱還流した。冷却後、反応混合物を１００ｍ１の
水に注き、クロロホルム（３０ｍｌｘ３）て抽出した。

有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開剤：酢
酸エチル／クロロホルム−４／６）で精製し、１．７０
ｇ（収率５３’％）の標題化合物を無色油状物として得
た。

この化合物の物性は次の如くであった。

すなわち、 ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　； δ＝　１．５５（ｓ、　ＩＨ）、　１．９７（ｑｕｉｎ
、　Ｊ＝６Ｈｚ、　２）１）。

２．８２（ｔ、　Ｊ＝６Ｈｚ、　２Ｈ）、　３．８２（
ｓ、　２）］）。

４．１０（ｔ、　Ｊ＝６Ｈｚ、　２Ｈ）、　６．７８（
ｄ、　Ｊ−８ｔ（ｚ、　ＩＨ）。

７、０−７．５（ｍ、　５）（）ｐｉ）ｍ。

元素分析：　Ｃ，６Ｈ，５Ｃ１４ＮＯとしての計算値Ｃ
・５０．６９　　Ｈ：　　３．９９　　Ｎ：　　３．６
９（％）実測値 Ｃ・５０．８８　８・　４．０２　　Ｎ：　　３．６１
（％）実施例２ Ｎ−３，４−ジクロロベンジル−Ｎ−４−（２４−ジク
ロロフェノキシ）ブチルアミン（化合物２）の合成 ４−（２，４−ジクロロフェノキシ）ブチルプロミド］
、、］９ｇ（４，００ｍｍｏ　１）を２０ｍ１のエタノ
ールに溶かし、これに無水炭酸ナトリウム０．４２４ｇ
　（４，ＯＯｍｍｏｌ）と３，４−ジクロロベンジルア
ミン２．ｌ１ｇ（１２，０ｍｍｏｌ）を加えて、油浴上
６時間加熱還流した。冷却後、反応混合物を８０ｍ１の
水に注ぎ、クロロホルム（３０ｍｌｘ３）で抽出した。

有機層を硫酸マグネシウムて乾燥後、溶媒を留去し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開剤・酢
酸エチル／クロロホルム＝４７６）て精製し、］、］、
５ｇ（収率７２％）の標題化合物を無色油状物として得
た。

この化合物の物性は次の如くであった。

すなわち、 Ｈ−ＮＭＲ，（ＣＤＣ１３） δ−１，３２（ｓ、　　１）１）、　　１．７９（ｍ、
　　４Ｈ）、　　２．６６（ｔ、　　Ｊ＝６Ｈｚ、　　
２Ｈ）、　　３．６９（ｓ、　　２Ｈ）、　　３．９４
（ｔ、　　Ｊ＝６Ｈｚ、　　２Ｈ）。

６．６９（ｄ、　　８Ｈｚ、　　］、ｔ（）、　　７．
０−７．５（ｍ、　　５Ｈ）ｐｐｍ。

元素分析１Ｃ１□Ｈ１□Ｃ１４Ｎ０としての計算値Ｃ：
　５１．９４　　Ｈ：　　４．３６　　Ｎ：　　３．５
６（％）実測値 Ｃ：５２．２２　　Ｈ：　　４．５１　　Ｎ・　３．４
９（％）実施例３ Ｎ−３４−ジクロロベンジル−Ｎ−３−（３４−ジクロ
ロフェノキシ）プロピルアミン（化合物３）の合成 ３−（３，４−ジクロロフェノキシ）プロピルプロミド
１．４２ｇ　（５，ＯＯｍｍｏｌ）を２５ｍ１のエタノ
ールに溶かし、これに、無水炭酸ナトリウム１．０６ｇ
　（１０，０ｍｍｏｌ）と３゜４−ジクロロベンジルア
ミン２．１１ｇ（１，２゜０ｍｍｏｌ）を加えて油浴上
８時間加熱還流した。冷却後、反応混合物を１００ｍ１
の水に注ぎ、クロロホルム（２０ｍｌｘ３）で抽出した
。

有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒ヲ留去し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開剤：酢
酸エチル／クロロホルム＝３５／６５）て精製し、１．
４２ｇ＜収率７５％）の標題化合物を無色油状物として
得た。

この化合物の物性は次の如くであった。

すなわち、 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　； δ＝１．３６（ｓ、ＩＨ）、　　１．９１（ｑｕｉｎ、
　Ｊ＝６Ｈｚ、　２Ｈ）、　２．７５ｃｔ、　Ｊ＝６Ｈ
ｚ、　２Ｈ）、　３．７１（ｓ、　２Ｈ）、　３．９７
（ｔ、　Ｊ＝６Ｈｚ。

２Ｈ）、　６．６３（ｄｄ、　Ｊ＝９．３Ｈｚ、　　Ｉ
Ｈ）、　６．８９（ｄ、　Ｊ＝３Ｈｚ、　］ＩＨ、７，
０４（ｄｄ、　Ｊ＝９．２Ｈｚ、　１．８）、　７．２
１（ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ、　１ｌ−１）、　７．２８（ｄ
、　Ｊ＝９Ｈｚ、　ＩＨ）、　７．３３（ｄ、　Ｊ＝２
Ｈｚ、　１）１）ｐｐｍ。

元素分析；　Ｃ，６Ｈ，５Ｃ１４ＮＯとしての計算値Ｃ
：　５０．６９　　Ｈ：　　３．９９　　Ｎ：　３．６
９（％）実測値 Ｃ：　５０．９９　　Ｈ：　　４．１２　　Ｎ：　３．
３１（％）実施例４ Ｎ−３，４−ジクロロベンジル−Ｎ−１−（３４−ジク
ロロフェノキシ）ブチルアミン（化合物４）の合成 ４−（３，４−ジクロロフェノキシ）ブチルプロミド１
．５０ｇ　（５，０３ｍｍ、ｏｌ）を３０ｍ１のエタノ
ールに溶かし、これに無水炭酸ナトリウム０．５３０ｇ
　（５，００ｍｍｏｌ）と３．４−ジクロロベンジルア
ミン２．１３ｇ（１２，１ｍｍｏｌ）を加えて、油浴上
６時間加熱還流した。冷却後、反応混合物を１００ｍ１
の水に注ぎ、クロロホルム（３０ｍｌＸ３）で抽出した
。

有機層を硫酸マグネシウムて乾燥後、溶媒を留去し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開剤コ酢
酸エチル／クロロホルム＝３／７）て精製し、１．５７
ｇ（収率８０％）の標題化合物を無色油状物として得た
。

この化合物の物性は次の如くであった。

すなわち、 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　； δ＝　１．２８（ｓ、　ＩＨ）、　１．８０（ｍ、　４
Ｈ）、　２．６７（ｔ、　Ｊ・６Ｈｚ、　２Ｈ）、　３
．７３（ｓ、　２Ｈ）、　３．９１（ｔ、　Ｊ＝６Ｈｚ
、　２Ｈ）。

６．６４（ｄｄ、　　Ｊ＝９．２Ｈｚ、、　　ＩＨ）、
　　６．９４（ｄ、　　Ｊ＝２Ｈｚ、　　ＩＨ）。

７．０４（ｄｄ、　　Ｊ＝９．２ｌ−１ｚ、　　ＩＨ）
、　　７．２６（ｄ、　　９Ｈｚ、　　ＩＨ）、　　７
．３７．３２（ｄ、　　Ｊ＝９Ｈｚ、　　ＩＨ）、　　
７．３７（ｄ、　　Ｊ＝２Ｈｚ、　　ＩＨ）ｐｐｍ。

元素分析、　Ｃ１０）１１７Ｃ１４ＮＯとしての計算値
Ｃ：５１．９４　　Ｈ：　　４．３６　　Ｎ：　　３．
５６（％）実測値 Ｃ：　５２．２３　　Ｈ：　　４．５３　　Ｎ：　　３
．６６（γ）製剤例１　（水和剤） 配合成分　　　　　　　　　　　　重量部化合物４（塩
酸塩）２０ リグニンスルフォン酸　　　　　　　３ポリオキシエチ
レンアルキル アリルエーテル　　　　　　　　　　　２ケイソウ土　
　　　　　　　　　　　７５上記成分を均一に混合して
、有効成分２０重量９６を含む水和剤を得た。

製剤例２（粉剤） 配合成分　　　　　　　　　　　　重量部化合物４（塩
酸塩）　　　　　　　　　３ステアリン酸カルシウム　
　　　　　ｌ無水ケイ酸粉末　　　　　　　　　　ｌク
レー　　　　　　　　　　　　　　　４８タルク　　　
　　　　　　　　　　　４７上記成分を均一に混合して
、有効成分３重量％を含む粉剤を得た。

試験例１　植物病原細菌に対する抗菌試験Ｎ−ジクロロ
ベンジル−Ｎ−フェノキシアルキルアミンおよびＮ−ジ
クロロベンジル−Ｎ−フェノキシアルキルアミンの塩に
ついて各種植物病原菌に対する抗菌力を調べた。

すなわち、キャヘツ黒腐病菌Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　
ｃａｍ−ｐｅＳｔｒｉＳ　ｐＶ、　ｃａｍｐｅｓｔｒｉ
ｓ１カンキツ潰瘍病菌Ｘ。

ＣａｍｐｅＳｔｒｉＳ　ｐＶ、　ｃｉｔｒｉ、イネ白葉
枯病菌Ｘ、　ｃａｍｐ−ｅｓｔｒｉｓ　ｐＶ、　ｏｒｙ
ｚａｅ　、モモ穿孔細菌病菌Ｘ、ｃａｍｐ−ｅＳｔｒｉ
Ｓ　ｐＶ、　ｐｒｕｎｉ　　およびトマト潰瘍病菌Ｃｏ
ｒｙｎ−ｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ｍｉｃｈｉｇａｎｅｎ
ｓｅ　ｐｖ、　ｍｉｃｈｉｇａｎｅｎｓｅを被検菌とし
て、寒天平板上における菌の生育阻害作用を調べた。

ペプトン加用ジャガイモ煎汁培地に供試化合物を混入し
て１１００ｐｐを最高濃度とする２倍希釈系列を作り、
ペトリ皿に流し込んで寒天平板を作成した。

寒天平板上に被検菌を接種し、２８°Ｃて２日間培養後
、菌の生育の有無を調査した。

結果を第２表に示す。

本発明の化合物は、いずれの病原菌に対しても強い抗菌
作用を示した。

（以下　余白） 第２表 植物病原細菌に対する抗菌試験 最小阻止濃度　（ｐｐｍ） 試験例２　カンキツ潰瘍病防除試験 ナラミカン葉から約１ｃｍ角の葉片を切り取り、この葉
片を所定濃度に調製した薬液に２０分間浸漬した後、薬
液から葉片を取り出し、薬液を風乾後、カンキツ潰瘍病
菌懸濁液（約１０”／ｍｌ）を針接種した。

湿った濾紙を敷いたペトリ皿に接種葉片を入れ２８℃で
１０日間インキュベートした後、発病を調査し、次式に
したがって罹病度を算出した。

また、薬害の発生状況は、肉眼観察によって判定した。

結果を第３表に示す。

第３表 カンキツ潰瘍病防除試験 ＊ 塩酸塩 試験例３　イネ白葉枯病防除試験 径６ｃｍのボットて育成した５葉期のイネ（品種コシヒ
カリ）に、所定濃度に調製した供試化合物の水溶液を散
布した。

１日後、１０”／ｍｌに調製したイネ白葉枯病菌懸濁液
を剪葉接種した。

接種３週間後に病斑長を測定し、次式にしたがって防除
価を算出した。

結果を第４表に示す。

（以下 余白） 第４表 イネ白葉枯病防除試験 試験例４　軟腐病防除試験 径２ｃｍ、厚さ１ｃｍのダイコンディスクを作成し、所
定濃度に調製した薬液に１時間浸漬した。

このダイコンディスクを供試化合物の水溶液から取り出
し、これを風乾後、ディスク中央部に菌液を熱演し、２
８°Ｃに２４時間保った後、発病程度を調査し、次式に
したかって防除価を算出した。

調査ティスフ数 結果を第５表に示す。

第５表　軟腐病防除試験 ［発明の効果コ 本発明のＮ−ジクロロベンジル−Ｎ−フェノキンアルキ
ルアミンは、いずれも新規化合物であり、製造が容易で
、安定性がともに大きく、しかも各種植物病原菌に対し
てすぐれた抗菌作用を示す。従って、本発明の農園芸用
殺菌剤は各種の植物病害の防除に好適に使用される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I で示されるＮ−ジクロロベンジル−Ｎ−
   フェノキシアルキルアミン。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ［ただし、一般式 I においてｎは３または４を示す］ ２、一般式 I で示されるＮ−ジクロロベンジル−Ｎ−
   フェノキシアルキルアミンの少なくとも１種を有効成分
   として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ［ただし、一般式 I においてｎは３または４を示す］