JPH04500219A - 置換されたイソキサゾリジンおよびイソキサゾリン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 置換されたイソキサゾリジンおよびイソキサゾリン製法 本発明は、デルモピノール（ｒｅｃ　ＩＮＮ）晶 デルモビノール の新規な製造方法ならびに該方法において使用される新規な中間体に関するもの である。

デルモビノールは、歯垢阻止剤としての有望な結果を示す化合物である。したが って、この化合物は、例えば口腔すすぎ剤およびねり歯みがきの成分として使用 すべく企図される。デルモビノールは、モルホリノ化合物であって、米国特許第 ４．６３６．３８２号に記載されている。この特許はまた、この型のモルホリノ 化合物を製造するために使用することのできるいくつかの製造方法を記載してい る。現在まで、デルモビノールは、１６エ程からなる方法によって大規模にそし て許容し得る収量で製造されている。明らかに、この製造方法は時間および労力 のかかる方法である。そのために、時間および労力のかからない且つ大規模なス ケールで許容し得る収量を与える製造方法が緊急に要求されている。

本発明は、この問題の解決を与えるものである。

発明の概要 本発明によれば、中間体イソキサゾリジン（ＩＶ）およびイソキサゾリン（Ｖ） およびデルモビノールである３−（４−プロピルヘプチル）−４−モルホリン− エタノールは、次の工程からなる方法によって製造される。

（ａ）末端オレフィン系またはアセチレン系結合を有するモノ−およびポリ不飽 和４−プロピルへブチル化合物Ｉおよび■ Ｉ　＋　ＣＩ’ｌ、＝ＣＨ−Ｒｎ　：　Ｃｌ１ａＣ−Ｒ〔式中、Ｒは場合によっ ては１．２または３個の内部不飽和結合を有していてもよい２−プロピルペンチ ルまたは場合によっては１または２個の内部不飽和結合を有していてもよい２− 置換−２−プロピルペンチル（２−置換置は離脱基である）である〕を製造する 。

（ｂ）モノ−およびポリ不飽和４−プロピルヘプチル化合物（Ｉおよび■）をモ ルホリンニトロン（ＩＩＩ）と反応させて化合物■またはＶ （式中、Ｒは、化合物Ｉおよび■に対して定義した通りである）を得る。

（ｅ）化合物■およびＶを還元的開環して式を有する化合物Ｖｌａ、Ｖｌｂおよ びＶＩｃを得る。

（ｄ）　ＶＩｂおよび■ｃを相当するクロロ−同族体に変換する。

（ｅ）工程（ｄ）の化合物を化合物ＶＩａに変換する。

（ｆ）化合物ＶＩａをアルキル化して３−（４−プロピルヘプチル）−モルホリ ン−エタノール（デルモビノール）を得る。

モノーおよびポリ不飽和４−プロピルへブチル化合物Ｉおよび■は、実施例１〜 ５によって製造される。

工Ｎ　（ａ）における離脱基は、普通の離脱基の何れであってもまくそし、で好 ましくは、ヒドロキシ、アルコキシ、アセトキシまたはテトラヒドロピラニルオ キシから選択される。

工＆　（ｂ　）で使用されるモルホ１１ンニトロン■は、例えば黄降永、パラジ ウトおよび他の酸化剤による酸化によってＮ−ヒドロキシモルホリンからまたは 光化学または電気化学酸化によって同じプ１ノカーサーから製造することがＣき る。それは、また、２−（フェニルスルホニル）−３−一フェニルオキサジリジ ンによる酸化によってまたは過酸化水素および触杖、例えば二酸化セレンまたは タングステン酸−Ｊ−１，リウｊ・を使用し、た接触酸化によって、モルポリン から直接製造する−ともできる。

モルホリノ！、トロンは、単離するには余りにも不安定でありそしてしたプバっ て不飽和化合物Ｉおよび■との反応に々１し２て直接ｉ−使用さ第１る１４、化 合物■シーア：／ゴヘＪｊよび■−・−ンシ（ラセミ体とし、て）は、実施例６ ＝−１２によって、許容し得ろ収量で生成されろ。そ（て、東屋ａ、−の出発物 質は、容易に回収しそして方法に再循環さ１１、る。形成Ｉ、た化合物は、ｒＶ −ア：、・チが〔（（］〜９８９ｈであｌ）そし、゛τ■−ンンが２〜１０％で あるジアス升ｌ、・オ゛マーである４、１］加物のダ「体化学は、同族体に基づ く１、例えば、Ｃ，Ｈｏｏｔｅｌｉ等　Ｂｕｌｌ、Ｓｏｅ、Ｃｈｉｍ、Ｂｒ１ｇ 、。

１９８７、９６．５７および該文献に引用されている引用文献を参照されたい。

化合物■の立体化学ならびに不飽和の程度は、全体の合成の見地において重要で はない。化合物■は、すべて、以下の工程によって同じ最終生成物に変換される 。

工程（ｅ）は、還元的環境下において、低級アルコール、好ましくはイソプロパ ツール中において、化合物■およびＶを好まし、くけ酸、例えばｐ−トルエンス ルホン酸で処理することにより実施することができる。これは、Ｈ２−圧力好ま しくは３〜７気圧下触媒、好ましくはＰｄ−Ｃからなる。

工程（ｄ）は、工程（ｃ）からの反応混合物を塩素化剤と反応させることにより 、好ましくは塩化チオニルと一緒に沸騰することにより遂行される。

工程（ｅ）においては、工程（ｄ）からの化合物を、好ましくは、触媒としてラ ネーＮｉを使用した水素添加により脱塩素化する。

最後に、工程（ｆ）においては、好ましくはクロロエタノールおよび沃化カリウ ムおよびときどき水酸化カリウノ、で処理することにより、化合物Ｖｌａをアル キル化して４　ｇの３−　（４−プロピルへブチル）−４−モルホリンーエタ、 ノールを得る。

本発明のもっとも重要な見地は、特許請求の範囲に定義し、たような中間体■お よびＶおよびその製造に関する。

何故かというと、これらの化合物はデルモビノールを製造する方法ｌｌ′：おけ る重要な中間体であるからである。

さらに、本発明を、以下の実施例によって説明する。。

実施例１〜５は、宋端アルケン／′フルキンの製造に関するものである。っ実施 例６〜１２は、イ゛ツキサシリジン（ＩＶ）およびイソギサゾリン（Ｖ）の製造 ↓−関するものでありそして実施例１３−１５はデルモビノールの最終製造に関 づるものである。

実施例 実施例　１ ４−、プロピル・−１〜ヘプテン（Ｉａ）の製造ベンゼン４００ｍ／！中の４− ・プロピルヘプチルブロマイド１、００９に、ＤＭＳｏ　３００ｍ／中のｔ−Ｂ ｕＯＫ　９０９を加える。添加中、温度３５０℃以下に保持する．、混合物を２ 時間撹拌しそし２て水６００ｓｆを加える。有機相を分離しそして水性相を石油 エーテル（沸点４０−・６０°）で抽出する。合した有機相を水および食塩水で 洗浄する。Ｎａ２ＳＯ４で乾燥しそして蒸発した後、残留物を蒸留する、、収量 ：２３．２９（沸点５６〜５９℃７′７５トル）。

’Ｂ’−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　：δ０．　９（６Ｈ．　ＣＨ３）、１．　２（ ９８，　ＣＬ，　Ｃ１１）、２、　０（２８，　ＣＩ（２Ｃ＝Ｃ）、４．８〜５ ．　１（２Ｂ．　Ｃ１１，・Ｃ）、５．５〜６．０（Ｉｌｌ。

Ｃ［＝Ｃ）。

実施例　２ ４−プロピル−１．３−へブタジェン（Ｉｂ）およびシス／トランス−４−プロ ピル−１，４−へブタジェン（Ｉｃ）の製造 乾燥ジエチルエーテル２５０ｍ／中のＰＢｒ．　８０ｇに、−３０〜−２０℃で 、４−ヒドロキシ−４−プロピル−１−ヘプテン４６ｇを徐々に加える。添加後 、湿炭をさらに２時間−２５〜−１０℃モしてそオ］から１５時間＋５℃に保持 する。反応混合物を、、氷（５００ｇ）Ｊ：に注加しそしてジエチルニー、チル （５００ｈイ）を而える。エーテル相を分離しそしてＮａｌｌＣＯ。

溶液（２Ｘ２５θｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳ０４で乾燥しそして蒸発する。残留物 （６０．　０　ｔｉ　）をベンゼン２５０ｍ４および１．８−ジアザビシクロ〔 ５４、０〕ウニ／デク−７−、ｘ−ン′（１．５−５）　９４ｇｌことりそし， て２時間還流する。冷却後、ジエチルエーテル１００ｈイを加えそしてエーテル 溶液を５Ｍ　ＩＣＩ（２Ｘ３００＋１）および水（３　Ｘ　２５（１ｍ＃）で洗 浄し、ｋｌ　ｇ　Ｓ　０　４で乾燥し次に蒸発する。残留物（３８．　２９）を 、蒸留し２そしてフラクション４８〜ｂ トランス−４−プロピル−１，４−へブタジェン（分離しない）４７％および４ −プロピル−・１．３−へブタジェン４６％からなることを示す。１．４−およ び１．３−異性体は、カルボワックス２０Ｍ　２０％を有する（２ｍｌ×８１１ 譚カラム、１８０℃および１．９気圧の窒素圧力における分取用ガス−液体り０ ７トグラ７　イー　（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ　Ｆ　２１）により分離される 。

’１１−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ，）　： ■ｂ：６０。９　（６ｆｌ，ＣＩ’＋３）、１．３〜１．　５　（４Ｈ．　ＣＨ ．ＣＣ＝Ｃ）、１．９〜−　２．２（４ｆＩ，ＣＢ２ｃ＝Ｃ）、４，９〜５．　 １（２１Ｔ，　ＣＨ２＝Ｃ）、５．８〜５．９（１１１，　Ｃ＝ＣＨＣ．＝Ｃ） 、６，５〜６．　７（１．！ｌ，　Ｃ＝ＣＣＦｌ＝Ｃ）ＩＣ：　δ０．８〜０． ９　（６ＬＣＢｓ）、１，３〜１．５　（２１’ｌ、ＣＩ’１２ＣＣ＝Ｃ）、１ ．９〜２．１（４１１，ｃ■、ｃ−ｃ）、２．６〜２．８（２８，Ｃ＝ＣＣ１１ ［２Ｃ＝Ｃ）、４．９〜５．１（２ｔ１．Ｃｌ２＝Ｃ）、５．１〜５．３（ＩＦ Ｉ、　ＣｔＴ＝Ｃ）、６．５〜５、９（１１１，ＣＨ＝Ｃ） 実施例　３ ４−ヒドロキシ−４−プロピル−１−ヘプテン（Ｉｄ）の製造 乾燥ジエチルエーテル１０００ｔ／中の４−ヘプタノン１１３ｇを、乾燥ジエチ ルエーテル５００ｍ１中のＭｇ３６．５ｇおよび臭化アリル１７８９から製造し たアリルマグネシウムブロマイドの溶液に徐々に加える。添加後、混合物を１０ 時間還流する。反応混合物を氷１５０ｇ、２０％ＮＨ４Ｃｌ　４５０ｍ１および ５Ｍ　ＨＣＩ　３５０＋Ｌｌ’の混合物に注加する。エーテル相を分離しモして 水相をジエチルエーテル（３Ｘ　１００ＷＪ）で抽出する。

次に、合した有機相をＮａ２ＣＯ３溶液および水で洗浄し、Ｎａ　２　Ｓｏ　、 で乾燥しそして蒸発する。残留物を蒸発する。収量＋　１４２９　（沸点３８〜 ４０℃１０．１トル）。

’Ｉ’ｌ−ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ！３）　：６０．９（６Ｈ，ＣＨ３）、１．３〜１ ．６（９Ｂ、　Ｃ１，２゜ＯＲ）、２．１〜２．３（Ｃｆ１２Ｃ＝Ｃ）、５．０ 〜５．２（ＣＨ２＝Ｃ）、５，６〜６．１（ＣＨ・Ｃ）。

実施例　４ ２−プロピルペンチルトシレートの製造クロロホルム１７５ｍ７！中の２−プロ ピルペンタノール５２９およびｐ−）ルエンスルホン酸８６９の混合物に、０〜 ３℃およびＮ２−雰囲気下で、ピリジン４８９を加える。混合物を０℃で３０分 および室温で１９時間保持する。反応混合物を冷却した後３　Ｍ　ｌ１ＣＡ’（ ３００ｍＡ’）を加える。有機相を分離しそして水および食塩水で洗浄する。Ｎ ａ２ＳＯ４で乾燥しそして蒸発して２−プロピルペンチルトシレート１１０ｇを 得る。

ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）　：δ０．８（６Ｈ，Ｃ１’１．）、１．１〜１． ８（９Ｈ，ＣＨ２゜ＣＨ）、２．４（３Ｂ、＾ｒｃＢ　３　）、３．９　（２Ｈ ，ＯＣＲ，）、７．２〜７．９　（４１Ｔ。

Ａｒｃ）。

実施例　５ ４−プロピル−１−ヘプチン（ＩＩａ）の製造リチウムアセチリドエチレンジア ミン複合体１８．４９を、アルゴン−フラッシュしたフラスコに入れる。次に、 ＤＭＳＯ（１００ｔｌ）を加えそして混合物を１５℃に冷却し、２−プロピルペ ンチルｐ−トルエンスルホネート５０９を徐々に加える。添加後、混合物を室温 で１時間撹拌しそしてそれから水５Ｑｍｆを、はげしく撹拌しながら（温度を３ ５℃以下に保持）、注意深く加える。混合物を水６００ｍ＃に注加しそしてヘキ サン（３Ｘ　１００＊＋４）で抽出する。合したヘキサン相を食塩水で洗浄し次 にＮａ２ＳＯ４で乾燥する。ヘキサンを留去しそして残留物を減圧蒸留する。収 量１３．１９（沸点７５〜ｂ Ｉｌｌ−ＮＭｌ？　（ＣＤＣＡ！３）　：６０．９（６１，ＣＬ、）、１．３（ ９Ｌ　ＣＦＩ、、　Ｃ１’ｌ）、１．９（Ｉｌ’１．ＣＨミＣ）、　２．２（２ Ｆ１．ＣＨ２ＣミＣ）。

実施例　６ イソキサゾリジン（ＴＶ）およびイソキサゾリン（Ｖ）を製造する一般的操作（ 方法Ａ） メタノール（５０９）およびエタノール（５０ｇ）中の末端アルケン／アルキン （１０９）、モルホリン（１９９）およびＮａ２ＷＯ４・２ＨｚＯ（２，７９） の混合物に、温度を５０〜６０℃に保持する速度で、３５％Ｈ２０ｚ　（４３９ ）を加える。さらに、エタノール（１００ＷＪ）を加えそして混合物を５０〜６ ０℃に１８時間保持する。大部分のメタノール／エタノールを真空蒸発し、水（ ３００ＷＪ）を加えそして混合物をジエチルエーテル（４Ｘ５０ｗｊ？）で抽出 する。有機相を水および食塩水で洗浄する。

Ｎａ２５ｏ４で乾燥しそして蒸発して、イソキサゾリジン（ＩＶ）／イソキサゾ リン（Ｖ）を得る。（例えば、ＣＨＣｊ’ｓ、トルエンおよびＣ１１ｉ３ＣＣ１ ，のような他の溶剤の組み合わせが可能である）。

実施例　フ イソキサ・ＩリジンｒＶｄの製造（方法Ａ）３５％Ｈ，０２７０９を、温度を５ ０〜８０℃に保持するような速度で、モルホリン３１９、メタ５ノール１２５ｍ Ｌ　エタノール１２５興／、４−ヒドロキシ−４−プロピル−１−ヘプテン１９ ９およびＮａ２ＷＯ４”　２Ｈ２０４，８ｇの混合物に加える１、さらに、エタ ノール２００ｉｉ／を加えそして混合物を５０・−６０℃で１８時間保持する。

大部分のメタノ・−ル、／エタ２ノールを良好な真空中で蒸発し、水６００ｍ１ を加え七しτ混合物をエーテルく４）ぐ２００窮ｌ）で抽出する。エーテル相を ５ＭＢＣ／！（４Ｘ１００ｍｌ）で処理しそし７て出発物質１３．５９を回収す る。酸性の水性相をアルカリ性にし１そしてエーテルで抽出する。

Ｎａ２Ｓ、０．で乾燥しそして蒸発してｒＶｄ（アンチ９０九＋シン１０％）５ ．９９を得る。

実施例　８ イソキサゾリジンｒＶｄの製造（方法Ｂ）３０％Ｈ２Ｏ２７３５９を、冷却下で 徐々に、水４００ｍ１中のモルホリン３３０９およびＮａ、［０４−２８２０５ ２９に加える。反応混合物の温度を、２０℃以下に保持する。次にこのニトロン 混合物の１７２を４−ヒドロキシ−４−プロピル−１−ヘプテン１００ｖおよび メタノール９００ｍ１の還流混合物に加える。

添加後、還流を２．５時間つづけ、ニトロン混合物の第２の１７２を加えそして 還流をさらに２．５時間つづける。冷却後、混合物をトルエン（７５Ｔｏｌ）で 抽出する。トルエン混合物を５　Ｍ　Ｈ（Ｊ（６５０ｔｌ）で抽出する。有機相 から出発物質４−ヒドロキシー４−プロピル−１−ヘプテン５７ｇを回収する。

水性相を５ＭＮａＯＨでｐｉ３．８に調節し、そしてトルエン（５０（ｂｆ）で 抽出する。Ｎａ２ＳＯ４で乾燥１１５．そして蒸発した後、１Ｖｄ３７９をシン ーアンヂ混、′ｉ物さしで得る。

実施例　９〜１２ さらに、実施例６に記、載しソ、゛方法によって、実施例９〜１２の化合物を製 造する。これらは、第１表に示す通りである。

実施例１２においては、生成物（Ｖａ）は、純粋な形態で１１１１１　シナカッ ｔ：。収量ハ、’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ！ｓ）　：　６０．９（６Ｈ。

ＣＩ’！、）、１．３（９Ｈ，ＣＨ２，ＣＨ）、４．５（ＩＨ，ＣＨ＝Ｃ）　＋ 、：　ヨリ測定シタ。

生成物は、如何なる副生成物をも与えることなしに、次の反応における中間体と して使用することができる。

（１）収率は、最適でない。

（２）付加物の立体化学は同族体に基づくものである。例９６、５７および該文 献に引用されている引用文献を参照されたい。

（３）化合物ｒＶｃは、それぞれのシン−アンチ比が約３：９７であるシス−お よびトランス−異性体の５０　＋　５０混合物として形成される。

実施例　１３ イソキサゾリジン■ｄの還元的開環 イソプロパツール１００ｍＡ’中のイソキサゾリジン■ｄ１ｏｇ、ｐ−トルエン スルホン酸２７９および１０％Ｐｄ−Ｃ１，５ｇの混合物を、バールびん中にお いて７０〜８０℃およびＨ２の３〜７気圧下で１５時間振盪する。冷却後、反応 混合物を濾過しそしてイソプロパツールを良好な真空中で蒸発する。過剰の５Ｍ ＮａＯＨを加えそして混合物をジエチルエーテルで抽出する。乾燥および蒸発後 、ＶＩａ、ＶＩｂおよびＶｌｃ（Ｒ＝２−プロピルペンチル）の混合物８．８ｇ を得る。

実施例　１４ ヒドロキシアルキルモルホリン■ｂおよびＶＩｃ（Ｒ＝２−プロピルペンチル） の塩素化および次の脱塩素化塩化チオニル１５Ｉｌｌを、クロロホルム７ｍＡ’ 中の化合物ＶＩａ、ＶｌｂおよびＶＴｃ（Ｒ＝　２−プロピルペンチル）の混合 物５．０９に加えそして混合物を２０℃で３時間撹拌しそして１時間還流する。

蒸発後、５Ｍ　ＮａＯＨ（２５ｍｌ）を加えそして混合物をジエチルエーテル（ ３Ｘ　１５ｍＡりで抽出する。合したエーテル相を水および食塩水で洗浄する。

乾燥および蒸発によってクロロ−同族体およびＶＩａ４．８ｇを得る。

この混合物を、ラネーＮｉ触媒５ｇ、トリエチルアミン５ｇおよびジオキサン２ ５０ｍ／と一緒に、１００℃およびＨ２の１２０気圧下で、２４時間水素添加す る。反応混合物をセライトを通して濾過し次に蒸発する。５　Ｍ　ＮａＯＨ３０ ｍ１を加えそして混合物をジエチルエーテル（３Ｘ　１５ｍ１）で抽出する。乾 燥および蒸発後、純粋な３−（４−プロピルヘプチル）−モルホリン４．３ｇを 採取する。

実施例　１５ ３−（４−プロピルヘプチル）−４−モルホリン−エタノールの製造 ３−（４−プロピルヘプチル）モルホリン２．５９、クロロエタノール３．５９ 、沃化カリウム１．１ｇおよびエタノール７胃ｌの混合物を、５時間還流する。

次に、エタノール１、５ｗｌ中のＫＯＨ０，３９を加えそしてさらにエタノール １．０ｗｌ中のＫＯＨ０，２ｇを加えたときに、還流を２時間つづける。

７時間の還流後、エタノール０．５ｍｌ中のＫｏｊｉ　Ｏ，１９の第３の添加を 行う。さらに２時間還流した後、溶剤を蒸発しそして水Ｉ　ＱｍＪを加える。混 合物を、ジエチルエーテル（３Ｘ　１０ｍ／）で抽出しそして合した有機相を食 塩水で洗浄する。乾燥および蒸発後、３−（４−プロピルへブチル）−４−モル ホリン−エタノール２．５９を採取する。

国際調査報告 国際ｙ４査報告 ＰＣＴ／ＳＥ　９０１００３２３ □ □ □ □ □

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）式ＩまたはＩＩ Ｉ：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ　ＩＩ：ＣＨ≡Ｃ−Ｒ〔式中、Ｒは場合によっては１、２ または３個の内部不飽和結合を有していてもよい２−プロピルペンチルまたは場 合によっては１または２個の内部不飽和結合を有していてもよい２−置換−２− プロピルペンチル（２−置換分は離脱基である）である〕を有するモノ−または ポリ不飽和４−プロピルヘプチル化合物を用意し、 （ｂ）モノ−およびポリ不飽和４−プロピルヘプチル化合物（ＩおよびＩＩ）を モルホリンニトロン（ＩＩＩ）▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩと反応 させて化合物ＩＶまたはＶ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＶ−アンチ▲数式、化学式、表等がありま す▼ＩＶ−シン▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ（式中、Ｒは上述した通り である）を生成させ、（ｃ）化合物ＩＶおよびＶを還元的開環させて式▲数式、 化学式、表等があります▼ＶＩａ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩｂ▲数 式、化学式、表等があります▼ＶＩｃを有する化合物ＶＩａ、ＶＩｂおよびＶＩ ｃを得、（ｄ）ＶＩｂおよびＶＩｃを相当するクロロ−同族体に変換し、 （ｅ）工程（ｄ）の化合物を化合物ＶＩａに変換しそして（ｆ）化合物ＶＩａを アルキル化してデルモピノール〔３−（４−プロピルヘプチル）−モルホリン− エタノール〕を得ることからなるデルモピノールの製法。
2. ２．離脱基がヒドロキシ、アルコキシ、アセトキシまたはテトラヒドロピラニル オキシから選択されたものである請求項１記載の方法。
3. ３．不飽和化合物が式Ｉを有しそしてＲが２−プロピルペンチル、２−プロピル −１−ペンテニル、２−プロピル−２−ペンテニルまたは２−ヒドロキシ−２− プロピルペンチルである請求項１記載の方法。
4. ４．不飽和化合物が式ＩＩを有しそしてＲが２−プロピルペンチルである請求項 １記載の方法。
5. ５．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＶ−アンチ▲数式、化学式、表等がありま す▼ＩＶ−シン▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ〔式中、Ｒは、場合によっ ては１、２または３個の内部不飽和結合を有していてもよい２−プロピルペンチ ルまたは場合によっては１または２個の内部不飽和結合を有していてもよい２− 置換−２−プロピルペンチル（２−置換分は離脱基である）である〕を有する中 間体。
6. ６．離脱基がヒドロキシ、アルコキシ、アセトキシまたはテトラヒドロピラニル オキシから選択されたものである請求項５記載の中間体。
7. ７．式ＩＶ（式中、Ｒは２−プロピルペンチル、２−プロピル−１−ペンテニル 、２−プロピル−２−ペンテニルまたは２−ヒドロキシ−２−プロピルペンチル である）を有する請求項５記載の中間体。
8. ８．式Ｖ（式中、Ｒは２−プロピルペンチルである）を有する請求項５記載の中 間体。