JPH045025B2

JPH045025B2 -

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Publication number: JPH045025B2
Application number: JP57149545A
Authority: JP
Priority date: 1982-08-27
Filing date: 1982-08-27
Publication date: 1992-01-30
Also published as: DK391383A; DK391383D0; GB8323046D0; AU1847083A; EP0114456A3; JPS5939883A; ZA836182B; EP0114456A2; GB2126227A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は一般式［式中、Ａは水素またはアシル；Ｂは水素、ア
ルキルまたはアシル（ただし、Ａ，Ｂのいずれか
はアシルとする）；Ｒはアルキル；R¹はアルキ
ル、アルケニル、アルコキシまたはフエニルをそ
れぞれ表わす。］で示されるイソオキサゾール系アシル尿素類およ
びこれを含有してなる除草剤に関する。本発明者らはイソオキサゾール系ア尿素類を合
成し（特開昭51−41431）（特公昭54−44723）、と
くに優れた除草剤として１，１−ジメチル−３−
（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾリル）尿素
（イソウロン）を開発したが、さらにこれらのア
シル化合物も同じく除草剤として有用であること
を見出した。目的物質（）の定義に使用される用語につき
以下に例示する。：アルキルとしてはメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ペンチルなどのC₁−C₅アルキ
ル；アルケニルとしてはビニル、プロペニル、ブテ
ニル、ペンテニルなどC₂−C₅アルケニル；アルコキシとしてはメトキシ、プロポキシ、イ
ソプロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシなど
C₁〜C₅アルコキシ；アシルとしてはホルミル、アセチル、プロピオ
ニル、ブチリル、バレリル、イソペンタノイル、
２−メチルペンタノイルなどC₁−C₈アルカノイ
ル、シクロプロパンカルボニルのほか、アルキ
ル、アルコキシ、ハロゲン、トリフルオロメチル
およびニトロから選ばれた１〜２個の置換基を有
してもよいベンゾイル；ハロゲンとしてはフツ素、塩素、臭素、ヨウ素
が挙げられる。目的物質（）は下記図式に従つて製造され
る：以下、各製造ルールにつき具体的に説明する。ルートＡイソシアン酸エステル（）とアシルアミド
（）との反応は適当な溶媒（例えば、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロホルム、酢酸エチ
ル、ジメチルスルホキシド、アセトンなど）中約
30〜150℃、好ましくは60〜120℃に加熱して実施
される。原料物質イソシアン酸エステル（）は、例え
ば、下記の方法によつて得られる：［式中、Ｒは前記と同意義を有する。］従つて、本ルートではアミン（）またはアジ
ド（）から調製したイソシアン酸エステル
（）の反応液を原料物質として使用してもよい。なおルートＡの別法として、カルバミン酸フエ
ニルエステル（α）とアシルアミド（）との
反応はベンゼン、トルエン、キシレンなどの溶媒
中溶媒の沸点程度に加熱して実施される。また原
料エステル（α）は対応するアミン（）にク
ロロ炭酸エニルを反応させて得られる。ルートＢ本ルートでアシルアミド（）とイソシアン酸
エステル（）との反応は前記ルートＡの反応に
準じて実施される。原料物質アシルアミド（）は対応するアミン
（）をアシル化して得られる：［式中、Ａはアシル基を表わし、Ｒは前記と同
意義を有する。］ルートＣ原料物質イソオキサゾリル尿素（）のアシル
化は約０℃〜200℃、好ましくは30〜120℃にて塩
基（例えば、水素化アルカリ金属、ナトリウムア
ミド、アルカリ金属アルコキシド）の存在下適当
な溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、クロロ
ホルム、ジメチルスルホキシド、ベンゼン、トル
エン、ヘキサメチルリン酸トリアミド）中実施さ
れる。本ルートでアシル化としては置換基を有し
てもよいベンゾイル化がとくに好ましい。以下に実施例を挙げて本発明の具体的態様を示
す。ただし、原料物質、３−イソオキサゾールカル
ボン酸アジド、及びイソシアン酸３−イソオキサ
ゾリルエステルは特開昭51−75063、特公昭58−
44661に示された方法によつて得られる。５−イソオキサゾールカルボン酸アジド、及び
イソシアン酸５−イソオキサゾリルエステルも同
様の方法により得られる。

【表】原料物質、３−アシルアミノイソオキサゾール
は特開昭50−31039、同54−59272に示された方法
によつて得られる。５−アシルアミノイソオキサゾールも同様の方
法により得られる。原料物質３−イソオキサゾリル尿素は特開昭50
−31039、同51−63170、同54−46779、同54−
59272、特公昭54−44723に示された方法によつて
得られる。５−イソオキサゾリル尿素は特開昭51−41431
に示された方法により得られる。実施例１（化合物番号１）イソシアン酸３−ｔ−ブチル−５−イソオキサ
ゾリルエステル2.39ｇにトルエン29ml、Ｎ−メチ
ルホルムアミド1.70ｇを加え、１時間還流する。
反応液から溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロ
マトグラフイーにより精製し、１−メチル−１−
ホルミル−３−（３−ｔ−ブチル−５−イソオキ
サゾリル）尿素3.02ｇを得る。収率93.0％。本品
を10％ベンゼン−シクロヘキサン混液より再結晶
すると融点113−114℃の無色プリズム晶となる。元素分析（C₁₀H₁₅N₃O₃として）理論値％：Ｃ，53.32；Ｈ，6.71；Ｎ，18.65 実験値％：Ｃ，53.81；Ｈ，6.63；Ｎ，18.38 同様にして以下の実施例に示す化合物を得る。実施例２（化合物番号２）１−メチル−１−ホルミル−３−（３−イソプ
ロピル−５−イソオキサゾリル）尿素。収率90.0
％。融点57.0−58.0℃、無色針状晶。元素分析（C₉H₁₃N₃O₃として）理論値％：Ｃ，51.17；Ｈ，6.20；Ｎ，19.90 実測値％：Ｃ，51.18；Ｈ，6.05；Ｎ，19.97 実施例３（化合物番号３）１−エチル−１−ホルミル−３−（３−ｔ−ブ
チル−５−イソオキサゾリル）尿素。収率86.4
％。微黄色液体。IR（CCl₄）1728，1372，1232cm
^-1 実施例４（化合物番号４）１−ｎ−プロピル−１−ホルミル−３−（３−
ｔ−ブチル−５−イソオキサゾリル）尿素。収率
83.4％。微黄色液体。IR（CCl₄）1728，1696，
1608cm^-1 実施例５（化合物番号５）１−ｎ−ブチル−１−ホルミル−３−（３−ｔ
−ブチル−５−イソオキサゾリル）尿素。収率
83.4％。微黄色液体IR（CCl₄）1730，1610，1532
cm^-1 実施例６（化合物番号６） (a) ５−ｔ−ブチル−３−エトキシカルボニルイ
ソオキゾール9.86ｇを用いて、カルボン酸クロ
リドを経由して、５−ｔ−ブチル−３−イソオ
キサゾールカルボン酸アジドのベンゼン溶液
100mlを得る。これを80℃に５時間加熱する。
次いでＮ−メチルホルムアミド5.91ｇを加え３
時間還流する。室温に一夜放置したのち、反応
液から溶媒を留去、残渣をシリカゲルクロマト
グラフイーにて精製し、１−メチル−１−ホル
ミル−３−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサ
ゾリル）尿素の結晶8.38ｇを得る。収率74.4
％。本品をシクロヘキサンより繰り返し再結晶
すると融点99−100℃の無色板状晶となる。元素分析（C₁₀H₁₅N₃O₃として）理論値％：Ｃ，53.32；Ｈ，6.71；Ｎ，18.65 実測値％：Ｃ，53.56；Ｈ，6.62；Ｎ，18.61 (b) トルエン1200mlに５−ｔ−ブチル−３−アミ
ノイソオキサゾール56.1ｇを加え40℃に加温し
て撹拌溶解し、冷却して25〜30℃に保ちつつ塩
化水素ガス16.0ｇを導入し、続いてホスゲン
49.5ｇを約30分で導入する。導入終了後55〜60
℃で5.5時間、70℃で0.5時間撹拌する。弱い減
圧下にトルエン約800mlを留去、新らたにトル
エン600ml、Ｎ−メチルホルムアミド47.3ｇを
加え、５時間加熱還流する。反応液より溶媒を
留去、残渣をエチルエーテル１に溶解、水
300mlで２回洗浄し、洗液はエチルエーテル300
mlで再抽出したのち、エチルエーテル層を合せ
て無水芒硝で乾燥、溶媒を留去して、１−メチ
ル−１−ホルミル−３−（５−ｔ−ブチル−３
−イソオキサゾリル）尿素87.6ｇを得る。収率
97.2％。実施例７（化合物番号６）５−ｔ−ブチル−３−エトキシカルボニルイソ
オキサゾール9.86ｇを用いて、カルボン酸クロリ
ドを経由して、５−ｔ−ブチル−３−イソオキサ
ゾールカルボン酸アジドのベンゼン溶液100mlを
得る。これにＮ−メチルホルムアミド5.91ｇを加
え、80℃に8.5時間加熱する。室温に一夜放置後、
反応液から溶媒を留去、残渣をシリカゲルクロマ
トグラフイーにて精製し、１−メチル−１−ホル
ミル−３−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾ
リル）尿素の結晶9.70ｇを得る。収率86.1％。同様にして以下の実施例に示す化合物を得る。実施例８（化合物番号７）１−メチル−１−ホルミル−３−（５−メチル
−３−イソオキサゾリル）尿素。収率64.5％。融
点142.7−144℃。微褐色針状晶。元素分析（C₇H₉N₃O₃として）理論値％：Ｃ，45.90；Ｈ，4.95；Ｎ，22.94 実測値％：Ｃ，46.29；Ｈ，4.85；Ｎ，23.05 実施例９（化合物番号８）１−メチル−１−ホルミル−３−（５−イソプ
ロピル−３−イソオキサゾリル）尿素。収率75.6
％。融点103.5〜105℃。無色柱状晶。元素分析（C₉H₁₃N₃O₃として）理論値％：Ｃ，51.18；Ｈ，6.20；Ｎ，19.89 実測値％：Ｃ，51.18；Ｈ，6.14；Ｎ，19.82 実施例 10 （化合物番号９）１−メチル−１−ホルミル−３−（５−シクロ
プロピル−３−イソオキサゾリル）尿素。収率
73.1％、融点115〜116℃。無色粉末状結晶。元素分析（C₉H₁₁N₃O₃として）理論値％：Ｃ，51.67；Ｈ，5.30；Ｎ，20.09 実測値％：Ｃ，51.85；Ｈ，5.22；Ｎ，20.01 実施例 11 （化合物番号10）１−メチル−１−ホルミル−３−（５−イソブ
チル−３−イソオキサゾリル）尿素。収率51.5
％、融点81−82℃。無色柱状晶。元素分析（C₁₀H₁₅N₃O₃として）理論値％：Ｃ，53.32；Ｈ，6.71；Ｎ，18.65 実測値％：Ｃ，53.64；Ｈ，6.72；Ｎ，18.40 実施例 12 （化合物番号11）１−エチル−１−ホルミル−３−（５−ｔ−ブ
チル−３−イソオキサゾリル）尿素。収率65.6
％。融点98−99℃。無色プリズム晶。元素分析（C₁₁H₁₇N₃O₃として）理論値％：Ｃ，55.22；Ｈ，7.16；Ｎ，17.56 実測値％：Ｃ，55.66；Ｈ，7.18；Ｎ，17.42 実施例 13 （化合物番号12）１−ｎ−プロピル−１−ホルミル−３−（５−
ｔ−ブチル−３−イソオキサゾリル）尿素。収率
62.9％。暗橙色液体。IR（CCl₄）1728，1604，
1201cm^-1 実施例 14 （化合物番号13）１−ｎ−ブチル−１−ホルミル−３−（５−ｔ
−ブチル−３−イソオキサゾリル）尿素。収率
68.0％。暗橙色液体。IR（CCl₄）1732，1608，
1201cm^-1 実施例 15 （化合物番号14）１−メチル−１−アセチル−３−（５−ｔ−ブ
チル−３−イソオキサゾリル）尿素。収率63.3
％。融点68−69℃。無色プリズム晶。元素分析（C₁₇H₁₇N₃O₃として）理論値％：Ｃ，55.22；Ｈ，7.16；Ｎ，17.56 実測値％：Ｃ，55.24；Ｈ，7.25；Ｎ，17.68 実施例 16 （化合物番号15）１−メチル−１−プロピオニル−３−（５−ｔ
−ブチル−３−イソオキサゾリル）尿素。収率
59.6％。融点91.0−91.5。無色板状晶。元素分析（C₁₂H₁₉N₃O₃として）理論値％：Ｃ，56.90；Ｈ，7.56；Ｎ，16.59 実測値％：Ｃ，57.17；Ｈ，7.76；Ｎ，16.65 実施例 17 （化合物番号６）Ｎ−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾリル）
カルバミン酸フエニルエステル1.30ｇにベンゼン
10ml、Ｎ−メチルホルムアミド0.89ｇを加え、７
日間還流する。反応液より溶媒を留去、残渣をシ
リカゲルクロマトグラフイーで精製して、１−メ
チル−１−ホルミル−３−（５−ｔ−ブチル−３
−イソオキサゾリル）尿素の結晶0.53ｇを得る。
収率47％。実施例 18 （化合物番号16）５−イソプロピル−３−アセチルアミノイソオ
キサゾール4.96ｇにイソシアン酸メチルエステル
5.26mlを加え、封管中、60℃に５日間加熱する。
反応液から未反応のイソシアン酸メチルエステル
を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフイー
にて精製し、１−メチル−３−アセチル−−３−
（５−イソプロピル−３−イソオキサゾリル）尿
素の結晶5.55ｇを得る。収率83.5％。本品を30％
ベンゼン−シクロヘキサン混液より再結晶すると
融点88.5〜89.0℃、の無色針状晶となる。元素分析（C₁₀H₁₅N₃O₃として）理論値％：Ｃ，53.32；Ｈ，6.71；Ｎ，18.65 実測値％：Ｃ，53.32；Ｈ，6.64；Ｎ，18.66 同様にして以下の実施例に示す化合物を得る。実施例 19 （化合物番号17）１−メチル−３−（２−メチルペンタノイル）−
３−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾリル）
尿素。収率52.6％。無色液体。IR（CCl₄）1728，
1436，1172cm^-1 元素分析（C₁₅H₂₅N₃O₃として）理論値％：Ｃ，60.99；Ｈ，8.53；Ｎ，14.23 実測値％：Ｃ，60.90；Ｈ，8.50；Ｎ，14.40 実施例 20 （化合物番号18）１−アリル−３−シクロプロパンカルボニル−
３−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾリル）
尿素。収率9.7％。融点90.0〜90.5℃。無色針状
晶。元素分析（C₁₂H₂₁N₃O₃として）理論値％：Ｃ，61.84；Ｈ，7.27；Ｎ，14.42 実測値％：Ｃ，61.18；Ｈ，7.13；Ｎ，14.22 実施例 21 （化合物番号19）１−フエニル−３−シクロプロパンカルボニル
−３−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾリル）
尿素。収率9.3％。融点105−106℃。無色針状晶。元素分析（C₁₈H₂₁N₃O₃として）理論値％：Ｃ，66.04；Ｈ，6.47；Ｎ，12.84 実測値％：Ｃ，66.14；Ｈ，6.19；Ｎ，12.79 実施例 22 （化合物番号20）１−メチル−３−アセチル−３−（３−イソプ
ロピル−５−イソオキサゾリル）尿素。収率41.4
％。融点80−81℃。無色針状晶。元素分析（C₁₀H₁₅N₃O₃として）理論値％：Ｃ，53.32；Ｈ，6.71；Ｎ，18.63 実測値％：Ｃ，53.18；Ｈ，6.61；Ｎ，18.72 実施例 23 （化合物番号21）１−メチル−３−アセチル−３−（３−ｔ−ブ
チル−５−イソオキサゾリル）尿素。収率26.7
％。融点105〜106℃。無色板状晶。元素分析（C₁₁H₁₇N₃O₃として）理論値％：Ｃ，55.22；Ｈ，7.16；Ｎ，17.56 実測値％：Ｃ，55.23；Ｈ，7.12；Ｎ，17.62 実施例 24 （化合物番号22）５−ｔ−ブチル−３−シクロプロパンカルボニ
ルアミノイソオキサゾール3.15ｇにイソシアン酸
メチルエステル2.7ml、トリエチルアミン３滴を
加え、室温に24時間放置、反応液より未反応のイ
ソシアン酸メチルエステルを留去し、残渣を50％
ベンゼン−シクロヘキサン混液より再結晶して１
−メチル−３−シクロプロパンカルボニル−３−
（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾリル）尿素
の結晶2.98ｇを得る。収率74.4％。融点122.5〜
123℃。無色針状晶。元素分析（C₁₃H₁₉N₃O₃として）理論値％：Ｃ，58.85；Ｈ，7.22；Ｎ，15.84 実測値％：Ｃ，58.66；Ｈ，7.34；Ｎ，15.77 同様にして以下の実施例に示す化合物を得る。実施例 25 （化合物番号23）１−メチル−３−ホルミル−３−（５−ｔ−ブ
チル−３−イソオキサゾリル）尿素。収率29.4
％。無色液体。IR（CHCl₃）1728，1592，1440cm
^-1。実施例 26 （化合物番号24）１−メチル−３−アセチル−３−（５−ｔ−ブ
チル−３−イソオキサゾリル）尿素。収率70.0
％。融点119〜121℃。無色針状晶。元素分析（C₁₁H₁₇N₃O₃として）理論値％：Ｃ，55.22；Ｈ，7.16；Ｎ，17.56 実測値％：Ｃ，55.09；Ｈ，7.23；Ｎ，17.66 実施例 27 （化合物番号25）１−メチル−３−プロピオニル−３−（５−ｔ
−ブチル−３−イソオキサゾリル）尿素。収率
72.8％。融点108〜109℃。無色針状晶。元素分析（C₁₂H₁₉N₃O₃として）理論値％：Ｃ，56.90；Ｈ，7.56；Ｎ，16.59 実測値％：Ｃ，56.73；Ｈ，7.74；Ｎ，16.53 実施例 28 （化合物番号26）１−ｎ−ブチル−３−シクロプロパンカルボニ
ル−３−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾリ
ル）尿素。収率54.6％。融点62〜63℃。無色針状
晶。元素分析（C₁₆H₂₅N₃O₃として）理論値％：Ｃ，62.52；Ｈ，8.20；Ｎ，13.67 実測値％：Ｃ，62.34；Ｈ，7.99；Ｎ，13.72 実施例 29 （化合物番号27）１−ｎ−メチル−３−シクロプロパンカルボニ
ル−３−（３−ｔ−ブチル−５−イソオキサゾリ
ル）尿素。収率50.2％。融点93〜94℃。無色柱状
晶。元素分析（C₁₃H₁₉N₃O₃として）理論値％：Ｃ，58.85；Ｈ，7.22；Ｎ，15.84 実測値％：Ｃ，59.01；Ｈ，7.11；Ｎ，15.73 実施例 30 （化合物番号28）１，１−ジメチル−３−（５−ｔ−ブチル−３
−イソオキサゾリル）尿素2.96ｇを乾燥ジメチル
ホルムアミド14mlに溶解し、室温下にかきまぜつ
つ50％水素化ナトリウム0.67ｇを加え、60℃で15
分間加温する。次に、５℃以下に保ちつつ塩化ｐ
−メトキシベンゾイル2.87ｇを滴下し、室温で１
時間撹拌後、メタノール５mlを加え、室温で一夜
放置する。反応液から溶媒を留去し、残渣に水25
mlを加え、ベンゼンで抽出する。ベンゼン層を飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液、水で順次洗浄し、
無水芒硝にて乾燥し、溶媒を留去する。残渣をシ
リカゲルクロマトグラフイーにて精製して１，１
−ジメチル−３−（４−メトキシベンゾイル）−３
−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾリル）尿
素の結晶4.13ｇを得る。収率85.3％。本品をベン
ゼンより再結晶すると融点138〜139℃の無色針状
晶となる。元素分析（C₁₈H₂₃N₃O₄として）理論値％：Ｃ，62.59；Ｈ，6.71；Ｎ，12.17 実測値％：Ｃ，62.54；Ｈ，6.70；Ｎ，12.19 同様にして以下の実施例に示す化合物を得る。実施例 31 （化合物番号29）１，１−ジメチル−３−ベンゾイル−３−（５
−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾリル）尿素。収
率68.2％。融点109〜110℃。無色柱状晶。元素分析（C₁₇H₂₁N₃O₃として）理論値％：Ｃ，64.75；Ｈ，6.71；Ｎ，13.32 実測値％：Ｃ，64.92；Ｈ，6.78；Ｎ，13.12 実施例 32 （化合物番号30）１−メチル−１−ｎ−ブチル−３−ベンゾイル
−３−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾリル）
尿素。収率73.4％。融点70.5〜74.0℃。無色柱状
晶。元素分析（C₂₀H₂₇N₃O₃として）理論値％：Ｃ，67.20；Ｈ，7.61；Ｎ，11.76 実測値％：Ｃ，67.42；Ｈ，7.63；Ｎ，11.81 実施例 33 （化合物番号31）１，１−ジメチル−３−ベンゾイル−３−（３
−ｔ−ブチル−５−イソオキサゾリル）尿素。収
率74.8％。融点101.5〜102.5℃。無色針状晶。元素分析（C₁₇H₂₁N₃O₃として）理論値％：Ｃ，64.75；Ｈ，6.71；Ｎ，13.32 実測値％：Ｃ，65.07；Ｈ，6.75；Ｎ，13.43 実施例 34 （化合物番号32）１−メチル−１−アリル−３−ベンゾイル−３
−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾリル）尿
素。収率87.9％。融点62.0〜67.0℃。無色プリズ
ム晶。元素分析（C₁₉H₂₃N₃O₃として）理論値％：Ｃ，66.84；Ｈ，6.79；Ｎ，12.31 実測値％：Ｃ，66.80；Ｈ，6.80；Ｎ，12.34 実施例 35 （化合物番号33）１，１−ジメチル−３−ベンゾイル−３−（５
−イソプロピル−３−イソオキサゾリル）尿素。
収率69.5％。融点73.0〜74.0℃。無色針状晶。元素分析（C₁₆H₁₉N₃O₃として）理論値％：Ｃ，63.77；Ｈ，6.36；Ｎ，13.95 実測値％：Ｃ，63.89；Ｈ，６，31；Ｎ，13.88 実施例 36 （化合物番号34）１，１−ジメチル−３−ベンゾイル−３−（５
−イソブチル−３−イソオキサゾリル）尿素。収
率59.5％。融点118.5〜119.5℃。無色鱗片状晶。元素分析（C₁₇H₂₁N₃O₃として）理論値％：Ｃ，64.75；Ｈ，6.71；Ｎ，13.32 実測値％：Ｃ，64.95；Ｈ，6.73；Ｎ，13.11 実施例 37 （化合物番号35）１，１−ジメチル−３−（４−メチルベンゾイ
ル）−３−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾリ
ル）尿素。収率90.3％。融点135.5〜136.0℃。無
色針状晶。元素分析（C₁₈H₂₃N₃O₃として）理論値％：Ｃ，65.63；Ｈ，7.04；Ｎ，12.76 実測値％：Ｃ，65.55；Ｈ，7.05；Ｎ，12.66 実施例 38 （化合物番号36）１，１−ジメチル−３−（３，５−ジクロロベ
ンゾイル）−３−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキ
サゾリル）尿素。収率75.0％。融点98.5〜99.5℃。無色プリズム晶。元素分析（C₁₇H₁₉N₃O₃Cl₂として）理論値％：Ｃ，53.14；Ｈ，4.98；Ｎ，10.94 実測値％：Ｃ，53.36；Ｈ，4.95；Ｎ，10.91 実施例 39 （化合物番号37）１，１−ジメチル−３−（２−メトキシベンゾ
イル）−３−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾ
リル）尿素。収率90.7％。融点110.5〜111.5℃。無色針状晶。元素分析（C₁₈H₂₃N₃O₄として）理論値％：Ｃ，62.59；Ｈ，6.71；Ｎ，12.17 実測値％：Ｃ，62.45；Ｈ，6.69；Ｎ，12.10 実施例 40 （化合物番号38）１，１−ジメチル−３−（４−ニトロベンゾイ
ル）−３−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾリ
ル）尿素。収率75.4％。融点164.0〜164.5℃。微黄色針状晶。元素分析（C₁₇H₂₀N₄O₅として）理論値％：Ｃ，56.66；Ｈ，5.59；Ｎ，15.55 実測値％：Ｃ，56.72；Ｈ，5.59；Ｎ，15.52 実施例 41 （化合物番号39）１，１−ジメチル−３−（４−フルオロベンゾ
イル）−３−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾ
リル）尿素。収率79.8％。融点123.5〜124.5℃。無色針状晶。元素分析（C₁₇H₂₀N₃O₃Fとして）理論値％：Ｃ，61.25；Ｈ，6.05；Ｎ，12.60 実測値％：Ｃ，61.32；Ｈ，6.20；Ｎ，12.60 実施例 42 （化合物番号40）１，１−ジメチル−３−（２−トリフルオロメ
チルベンゾイル）−３−（５−ｔ−ブチル−３−イ
ソオキサゾリル）尿素。収率79.9％。融点143.0〜143.5℃。無色針状晶。元素分析（C₁₈H₂₀N₃O₃F₃として）理論値％：Ｃ，56.39；Ｈ，5.26；Ｎ，10.96 実測値％：Ｃ，56.60；Ｈ，5.38；Ｎ，10.93 実施例 43 （化合物番号41）１，１−ジメチル−３−ベンゾイル−３−（３
−イソプロピル−５−イソオキサゾリル）尿素。
収率80.6％。淡黄色粘稠液体。IR（CHCl₃）1708，
1465，1395cm^-1 元素分析（C₁₆H₁₉N₃O₃として）理論値％：Ｃ，63.77；Ｈ，6.36；Ｎ，13.95 実測値％：Ｃ，63.72；Ｈ，6.44；Ｎ，13.89 実施例 44 （化合物番号42）１−メチル−１−メトキシ−３−ベンゾイル−
３−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾリル）
尿素。収率32.1％。無色粘稠液体。IR（CHCl₃）
1710，1680，1438cm^-1 元素分析（C₁₇H₂₁N₃O₄として）理論値％：Ｃ，61.62；Ｈ，6.39；Ｎ，12.68 実測値％：Ｃ，61.95；Ｈ，6.47；Ｎ，12.55 実施例 45 （化合物番号43）１，１−ジメチル−３−（４−クロロベンゾイ
ル）−３−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾリ
ル）尿素。収率65.3％。融点160.5〜161.5℃。無色針状晶。元素分析（C₁₇H₂₀N₃O₃Clとして）理論値％：Ｃ，58.37；Ｈ，5.76；Ｎ，12.01 実測値％：Ｃ，58.74；Ｈ，5.72；Ｎ，12.00 本発明のイソオキサゾール系アシル尿素類
（）は各種雑草に対して少量の使用量にて優れ
た除草活性を示し、例えば、メヒシバ、エノコロ
グサ、ノビエ、アオビユ、シロザ、カヤツリグ
サ、ザクロソウ、ハコベ、ツメクサ、ノミノフス
マ、ナズナ、スズメノテツポウ、イヌタデ、キユ
ウリグサ、ハハコグサ、タイヌビエ、コナギ、タ
マガヤツリ、キカシグサ、アブノメなど通常の雑
草に対して顕著な殺草活性を示すが、1.25〜10
ｇ／ａの使用量では有用作物、例えば、トウモロ
コシ、サトウキビ、ソルゴー、ダイズ、ワタなど
に対する薬害はほとんど皆無であるか、または極
めて軽微であつて容易に回復できる程度である。
また本発明化合物（）畑地、果樹園、茶園、桑
園、休耕地、牧草地などの農耕地および鉄道、道
路、芝地、工場用地、河川敷、住宅地、公園緑
地、森林地、造成地、放任空地などの非農耕地に
選択的または非選択的除草剤として使用できる。また本発明化合物（）はヒト、家畜類、鳥類
に無害安全であり、さらに魚貝類に対する毒性も
極めて低い。従つて、本発明の除草剤は極めて安
全性が高く、その残留毒性についても問題がな
い。雑草スペクトルの拡大および相加的もしくは相
乗的殺草作用を期待して、本発明化合物（）は
既知除草剤、例えば、デイウロン、アトラジン、
プロメトリン、アラクロール、トリフルラリンな
どと組合せて使用することも可能である。本発明除草剤は砂壌土、壌土などの通常の土壌
のほか、砂土、植土などの土壌にも適用可能であ
つて、さらにモンモリロナイト系土壌など除草剤
の活性発現に影響を与え易い土壌においても充分
に使用できる。本発明にかかる除草剤は、有効成分としてのイ
ソオキサゾール類（）に適当な固体または液体
の不活性担体を混合して使用されるが、必要によ
りさらに補助剤（例えば、乳化剤、安定剤、分散
剤、懸濁剤、展着剤、浸透剤、湿展剤）を添加し
て、所望の剤型（例えば、乳剤、水和剤、顆粒
剤、粉剤、粒剤）に調製して使用すればよい。担
体としては、クレー、タルク、けい藻土、ベント
ナイトなどの固形担体、水、アルコール類、アセ
トン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベン
トナフサ、シクロヘキサンなどの液状担体が挙げ
られる。なお、本発明の除草剤は殺虫剤、殺菌剤、他の
除草剤などの農薬、硫安、尿素などの肥効成分、
あるいは土壌処理剤などと混合して使用すること
もできる。以下に試験例を挙げて本発明の除草剤について
その除草活性を示す。供試化合物は上記実施例中
に表示した化合物番号をそのまま示す。対照化合物として次の化合物を使用した。対照化合物１デイウロン［１，１−ジメチル−３−（３，４
−ジクロロフエニル）尿素］（米国特許第2768971
号）対照化合物２１−メチル−１−ホルミル−３−（３，４−ジ
クロロフエニル）尿素（米国特許第2762695号）試験例１ａ）試験方法発生後処理試験直径９cmの砂壌土をつめたプラスチツクポ
ツトに被検植物の種子を種類別に播種した。
播種後覆土を行い、10日間被験植物を育成し
た。供試化合物の水性懸濁液（展着剤として
ツイーン20の100ppm相当を使用）を10日目
の幼植物の上から散布した。供試化合物の使
用量はアール当り10ｇおよび30ｇとし、また
散布液の希釈水量はアール当り10とし、微
量加圧噴霧器で散布した。管理は気温25℃、
自然日照の温室内で行つた。薬剤処理から３
週間後に生存度を評価した。発生前処理試験被験植物の播種後ただちに、供試化合物の
水性懸濁液を土壌表面に処理した。管理およ
び検定も上記の方法と同様に行つた。ｂ）評価方法処理後経時的に肉眼観察を行うとともに３週
間後における生存個体数によつて生存率を算出
し、次のような６段階評価を行い、評点を定め
た。評価評点被験植物の生存率０〜10％５〃 11〜25 ４〃 26〜50 ３〃 51〜75 ２被験植物の生存率 76〜90％１〃 91〜100 ０

【表】

【表】本発明化合物（化合物番号１，６，８，11，13
−14，16−19，22−33，35−39，41−43）はいず
れも発生後処理および発生前処理の両試験におい
て市販の除草剤であるデイウロン（対照化合物
１）よりもはるかに強力な除草活性を示した。試験例２ａ）試験方法（発生前処理試験）直径13cmの砂壌土をつめたプラスチツクポツ
トに被検植物の種子を種類別に播種した。播種
後覆土を行い、ただちに供試化合物の水性懸濁
液（展着剤としてツイーン20 100ppm相当を使
用）を土壌表面に散布した。供試化合物の使用
量はアール当り40，20，10，５および2.5ｇと
し、また散布量の希釈水量はアール当り10と
し、微量加圧噴霧器で散布した。管理は気温25
℃、自然日照の温室内で行つた。ｂ）評価方法処理後経時的に肉眼観察を行い、評価は４週
間後に次のような６段階の等級に基づく植物の
損傷度合から評点を定めた。損傷度合評点完全枯死５損傷大４損傷中３損傷小２損傷微１損傷無０ｃ）結果試験結果を表２に示す。

【表】

【表】本発明化合物は農耕地用有用植物に対して選
択的に使用できる。例えば、化合物番号６の化
合物は10ｇ／ａの使用量でワタに対して無害で
あるが、メヒシバおよびイヌタデなどの雑草に
対しては強力な除草活性を示した。一方対照化
合物２は同じ使用量ではワタに対しても雑草に
対してもほとんど除草活性を示さない。試験例３ａ試験方法（発生前処理試験）直径13cmの壌土をつめたプラスチツクポツト
に被検植物の種子を種類別に播種した。播種後
覆土を行ない、ただちに供試化合物の水性懸濁
液（展着剤としてツイーン20 100ppm相当を使
用）を土壌表面に散布した。供試化合物を数段
階の使用割合で、すなわちアール当り５，10，
20および40ｇとし、また散布液の希釈水量はア
ール当り10とし微量加圧噴霧器で散布した。
管理は気温25℃、自然日照の温室内で行つた。ｂ評価方法処理後経時的に肉眼観察を行い、評価は４週
間後に次のような６段階の等級に基づく植物の
損傷度合から評点を定めた。損傷度合評点完全枯死５損傷大４損傷中３損傷小２損傷微１損傷無０ｃ）結果試験結果を表３に示す。

【表】

【表】本発明化合物（化合物番号24〜25）は５〜10
ｇ／ａの使用量でトウモロコシに対して無害で
あるが、イヌビエ、メヒシバ、ホソアオゲイト
ウ、イヌタデ、カヤツリグサなど各種雑草に対
して強力な除草活性を示した。以下に本発明除草剤の製造例を示す。製剤例１１−メチル−１−ホルミル−３−（３−ｔ−ブ
チル−５−イソオキサゾリル）尿素10重量部を微
粉タルク90重量部と均一に混合し、粉剤とする。製剤例２１−メチル−３−（２−メチルペンタノイル）−
３−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾリル）
尿素20重量部をクレー50重量部、タルク25重量部
および湿展剤エマール（登録商標：花王石鹸製）
５重量部と混合して水和剤とする。製剤例３１−メチル−１−ｎ−ブチル−３−ベンゾイル
−３−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサゾリル）
尿素20重量部をジメチルホルムアミド65重量部に
溶解し、これにソルポール800（登録商標：東邦化
学工業製）15重量部を加えて乳剤とする。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式［式中、Ａは水素またはアシル；Ｂは水素、ア
ルキルまたはアシル（ただし、Ａ，Ｂのいずれか
はアシルとする）；Ｒはアルキル；R¹はアルキ
ル、アルケニル、アルコキシまたはフエニルをそ
れぞれ表わす。］で示される化合物。２一般式［式中、Ａは水素またはアシル；Ｂは水素、ア
ルキルまたはアシル（ただし、Ａ，Ｂのいずれか
はアシルとする）；Ｒはアルキル；R¹はアルキ
ル、アルケニル、アルコキシまたはフエニルをそ
れぞれ表わす。］で示される化合物を含有してなる除草剤。