JPH0368024B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ この発明は、新規なトリアジン誘導体、および
それを有効成分とする除草剤に関するものであ
る。 ［従来の技術］ 従来、２，４−ジアミノ−１，３，５−トリア
ジン系除草剤としては、２，４−ビス（イソプロ
ピルアミノ）−６−メチルチオ−１，３，５−ト
リアジン（一般名プロメトリン、米国特許第
2909420号参照）、２，４−ビス（イソプロピルア
ミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン
（一般名プロパジン、スイス特許342784号および
同第342785号参照）および合成中間体として２，
４−ビス（置換アミノ）−６−メルカプト−１，
３，５−トリアジン（スイス特許第393344号およ
び特公昭40−23025号参照）が知られている。ま
た、６−ジフルオロメチル−１，３，５−トリア
ジン化合物としては、２−アミノ−４−メトキシ
−６−ジフルオロメチルチオ−１，３，５−トリ
アジン（特開昭58−38264号）が知られているが、
この化合物は対応する２−ベンゼンスルホニルウ
レイド化合物を製造するための中間体として示さ
れているだけであり、その自体が除草活性を有す
るか否かは知られていない。 ［発明の開示］ この発明者等は、除草活性を有する化合物につ
いて広く探索した結果、上記何れの化合物とも異
なる新規２，４−ジアミノ−６−ジフルオロメチ
ルチオ−１，３，５−トリアジン誘導体がすぐれ
た除草活性を有し、農作物またはひとに対して不
都合な作用を全くまたはほとんど有しないことを
見出し、この発明を完成したのである。 この発明の化合物は下記一般式（）で示され
る。 ［式中、R¹，R²，R³およびR⁴は、水素、脂肪
族炭化水素残基、低級アルコキシ（低級）アルキ
ル基、シアノ（低級）アルキル基、もしくはアリ
ール（低級）アルキル基を意味するか、または
R¹とR²、もしくはR³とR⁴が結合して低級アルキ
レン基を意味する］ 上記化合物（）は例えば下記方法により製造
することがきる。 ［式中、R¹，R²，R³およびR⁴は前記の意味、
Ｘは脱離基を意味する。］ 上記一般式中の定義について詳細に説明すると
次の通りである。 上記および下記の記載において、「低級」の語
は、特記しない限り炭素原子数数７個以下の基、
特に６個または５個以下の基を指すものとする。 「脂肪族炭化水素残基」とは、飽和または不飽
和、直鎖、分枝鎖および環状の脂肪族炭化水素か
ら１個の水素を除いた残基を意味する。そのう
ち、飽和の脂肪族炭化水素残基は、直鎖または分
枝鎖の低級アルキル基、特に炭素原子数１ないし
10個の基を含む。また、その中には、低級アルキ
ル基、特に炭素原子数１ないし５個の基を含む。
適当なアルキル基の例は、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２
級ブチル、第３級ブチル、ペンチル、イソペンチ
ル、第３級ペンチル、ネオペンチル、１−メチル
ブチル、１，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、
ヘプチル、１，３−ジメチルブチル、オクチル、
ノニル、デシル等である。不飽和の脂肪族炭化水
素残基は、直鎖または分枝鎖のアルケニル基およ
びアルキニル基、好ましくは、低級アルケニル基
および低級アルキニル基、特に炭素原子数２ない
し６個の基を含む。適当なアルケニル基の例は、
ビニル、アリル、イソプロペニル、２−ブテニ
ル、１，３−ブタジエニル、４−ペンテニル、５
−ヘキセニル等である。適当なアルキニル基の例
は、エチニル、２−プロピニル、１−メチル−２
−プロピニル、４−ペンチニル、５−ヘキシニル
等である。環状の脂肪族炭化水素残基は、炭素鎖
の一部または全部が環状になつた基、すなわちシ
クロアルキル基、非環状鎖と結合したシクロアル
キル基、特に炭素原子数３ないし７個の基を含
む。このような基の例は、シクロプロピル、シク
ロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シ
クロヘプチル等である。 「低級アルコキシ（低級）アルキル基」とは、
置換基として低級アルコキシ基（すなわち、低級
アルキルが２価酸素に結合してなる基）を有する
低級アルキル基を意味する。ここにいう低級アル
キル基は、直鎖または分枝鎖の基、特に炭素原子
数１ないし５の基を含む。適当な低級アルコキシ
（低級）アルキル基の例は、メトキシメチル、エ
トキシエチル、メトキシプロピル、イソプロポキ
シブチル、ブトキシペンチル等である。 「シアノ（低級）アルキル基」とは、置換基と
してシアノ基を有する低級アルキル基を意味し、
ここにいう低級アルキル基は前記の意味である。
適当なシアノ（低級）アルキル基の例は、シアノ
メチル、２−シアノエチル、３−シアノプロピ
ル、１−メチル−４−シアノブチル等である。 「アリール（低級）アルキル基」とは、置換基
としてアリール、好ましくは単環性アリールを有
する低級アルキル基を意味し、ここにいう低級ア
ルキル基は前記の意味である。適当なアリール
（低級）アルキル基の例は、ベンジル、フエネチ
ル、３−トリルプロピル、１−メチル−４−トリ
ブチル等である。 「低級アルキレン基」とは、直鎖または分枝鎖
の２価飽和炭化水素残基を意味し、特に炭素原子
数３ないし６個、好ましくは４または５個の基を
含む。適当な低級アルキレン基の例は、テトラメ
チレン、ペンタメチレン、１−メチルペンタメチ
レン等である。 「脱離基」とは、反応によつて容易に脱離する
基を意味する。適当な脱離基の例は、塩素、臭
素、よう素、硫酸エステル基、ｐ−トシルオキシ
基等（すなわち、ふつ素以外の酸残基）である。 好ましい化合物は、R¹，R²，R³およびR⁴のう
ち少なくとも１つが水素の化合物である。 この発明には、上記化合物（）の酸付加塩も
含まれる。酸付加塩は、化合物（）に常法によ
り酸を反応させて製造される。適当な酸は、塩
酸、硫酸、燐酸、硝酸等の無機酸、および酢酸、
安息香酸、トルエンスルホン酸、ピクリン酸等の
有機酸である。 前記のように、化合物（）は、化合物（）
に化合物（）を反応させることによつて製造す
ることができる。この反応は、通常溶媒中で行な
われる。溶媒としては、水、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の高極性有機溶媒、
または上記溶媒の混合物、特に水と非水溶媒の混
合物が用いられる。またこの反応は、塩基（酸受
容体）の存在下に行なうのが好ましい。塩基とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、有機アミン等が用い
られる。反応温度は０−100℃、特に室温−溶媒
の沸点程度が適当である。 原料化合物（）の一部は公知（例えば特公昭
40−23025号）であり、公知でないものは、公知
のものと同様の方法、または対応する６−クロロ
化合物とチオ尿素の反応により製造される。 ［効果］ この発明の化合物（）は、単子葉および双子
葉雑草、例えばメヒシバ、エノコログサ、イヌビ
エ、アオビユ、シロザ、カヤツリグサ、ザクロソ
ウ、ハコベ、ツメクサ、ノミノフスマ、ナズナ、
スズメノテツポウ、スズメノカタビラ、イヌタ
デ、オオイヌタデ、キユウリグサ、ハハコグサ、
等の畑雑草、タイヌビエ、コナギ、タマガヤツ
リ、キカシグサ、アブノメ等の水田雑草に対して
すぐれた除草効果を有する。また、除草用量（例
えば１−40ｇ／ａ）では、例えばトウモロコシ、
サトウキビ、ソルゴー、イネ、コムギ、オオム
ギ、ダイズ、ピーナツ、ワタ等の有用植物に対し
て、全くまたはほとんど薬害を示さず、薬害のあ
る場合でも容易に回復できる程度である。したが
つて、化合物（）は、畑地、水田、果樹園、茶
園、桑園、休耕地、牧草地などの農耕地、および
鉄道、道路、芝地、工場敷地、河川敷、宅地、公
園緑地、森林地、造成地、放置空地等の非農耕地
において、選択的または非選択的除草剤として使
用できる。 また、化合物（）は、ひと、家畜、鳥類に対
して無害であり、魚毒性も極めて低い。したがつ
て、除草剤として安全性が高く、残留毒性も問題
とするに当らない。 化合物（）の除草剤としての使用方法は、使
用目的、対象植物、使用時期等により異なるが、
一般に土壌処理または葉面散布するのが適当であ
る。使用濃度は、使用目的、対象植物、使用時期
等により異なるが、一般に１〜5000ppm程度の範
囲で用いられる。 化合物（）を除草剤として使用するのに際し
ては、使用場面に応じて各種の担体と混合し、例
えば粉剤、粒剤、水和剤、乳剤等として使用する
ことができる。ここにいう担体とは、固体、液体
の何れでもよく、それらの組合わせでもよい。例
えばクレー、タルク、けい藻土、ベントナイト等
の固体担体、水、アルコール類、アセトン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、
シクロヘキサン等の液体担体が用いられる。ま
た、農薬の製剤上使用される乳化剤、安定剤、分
散剤、けんだく剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤等を
加えることもできる。 さらに、除草スペクトルの拡大のために、また
は相加的もしくは相乗的除草作用を目的として、
他の除草剤、例えばデイウロン、MCP、CNP、
IPC、アシユラム、アラクロール、トリフルラリ
ン等を組合わせることができ、また殺虫剤、殺菌
剤、肥料、土壌処理剤（改良剤）等と混合して用
いることができる。 この発明の除草剤は、砂壌土、壌土等の通常の
土壌のほか、植土等にも用いることができ、さら
に砂土のような除草剤の活性発現に影響を与え易
い土壌にも使用できる。 ［実施例］ 以下、実施例によりこの発明をさらに詳細に説
明し、試験例によりこの発明の効果を明らかにす
る。 実施例 １ （原料化合物の製造） 100mlのフラスコにチオ尿素1.5ｇ、２，４−ビ
ス（エチルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−
トリアジン４ｇおよびジオキサン20ml／水20mlを
入れ、攪拌下に２時間加熱還流する。冷却後、水
酸化ナトリウム（50％）1.6ｇを加え、10分間攪
拌する。塩酸で中和し、酢酸エチルで抽出し、抽
出液を減圧濃縮して、２，４−ビス（エチルアミ
ノ）−６−メルカプト−１，３，５−トリアジン
４ｇを得る。この化合物は単離せずに目的化合物
の製造に使用できる。 （目的化合物の製造） 200mlの３頸フラスコに２，４−ビス（エチル
アミノ）−６−メルカプト−１，３，５−トリア
ジン４ｇとジオキサン20ml／水20mlを入れて溶か
し、０−10℃において、水酸化ナトリウム（50
％）４ｇを加え、30分間攪拌する。55−65℃に昇
温し、30分間攪拌後、ジフルオロメチルクロライ
ドガスを４時間通ずる。冷却後塩酸で中和し、ク
ロロホルムで抽出し、抽出液から溶媒を減圧留去
する。残留物をシリカゲルクロマトグラフイーで
精製して、２，４−ビス（エチルアミノ）−６−
ジフルオロメチルチオ−１，３，５−トリアジン
1.5ｇを得る。 実施例 ２ 100mlの３頸フラスコに２，４−ジアミノ−６
−メルカプト−１，３，５−トリアジン2.8ｇ、
炭酸カリウム5.5ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド20mlを入れ、55−65℃の温度でジフルオ
ロメチルクロライドガスを２時間通ずる。冷却後
水を加え、酢酸エチルで抽出し、抽出液から溶媒
を減圧留去する。残留物をシリカゲルクロマトグ
ラフイーで精製して、２，４−ジアミノ−６−ジ
フルオロメチルチオ−１，３，５−トリアジン
0.8ｇを得る。 上記実施例１および２で得られた化合物、並び
にこれらと同様の方法で得られた化合物の特性を
下記第１表に示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 ３ （重量部） 有効成分（化合物No.３） ５ 微粉クレー 95 上記を均一に混合して粉剤とする。 実施例 ４ （重量部） 有効成分（化合物No.７） 50 クレー 45 エマール（商標、花王石鹸製湿展剤） ５ 上記を混合して水和剤とする。 実施例 ５ （重量部） 有効成分（化合物No.20） 20 キシレン 65 ソルポール3005X（商標、東邦化学工業製） 15 有効成分をキシレンに溶かし、ソルポールを加
えて乳剤とする。 実施例 ６ （重量部） 有効成分（化合物No.25） ３ ソルポール5060（商標、東邦化学工業製湿展剤）
３ ベントナイト 40 タルク 20 クレー 34 上記を均一に混合し、適量の水を加えて練合
し、押し出し造粒法により粒剤とする。 実施例 ７ （重量部） 有効成分（化合物No.35） ３ エマルゲン910（商標、花王石鹸製ノニオン活性
剤） １ ソルベンナフサ ５ 粒状ベントナイト 91 有効成分とエマルゲンをソルベントナフサに溶
かし、粒状ベントナイトにスプレーコーテイング
して粒剤とする。 試験例 １ ［試験方法］ (1) 畑地除草活性 (イ) 発生前処理 7.1×7.1cm、深さ８cmの角型塩化ビニールポツ
トに壌土をつめ、メヒシバ、イヌビエ、オオイヌ
タデ、アオビユの種子を各20粒ずつ播種し、５mm
の覆土を行なつた。覆土後直ちに、本発明化合物
の１アール当り40ｇに相当する量を10／ａの水
で希釈し（展着剤としてTween−20を100ppm相
当量添加）、自動散布機で土壌表面に均一に散布
した。 (ロ) 発生後処理 7.1×7.1cm、深さ８cmの角型塩化ビニールポツ
トに壌土をつめ、メヒシバ、イヌビエ、オオイヌ
タデ、アオビユの種子を各20粒ずつ播種、覆土後
28℃の照明温室で育成して７日後、メヒシバの２
葉期（イヌビエ−２葉期、オオイヌタデ、アオビ
ユは１葉期）に本発明化合物の所定量を10／ａ
の水に希釈（展着剤としてTween−20100ppm相
当量添加）して、植物体の茎葉によく付着するよ
うに散布処理した。 (2) 水田除草活性 7.1×7.1cmのポツトに水田土壌（砂質植壌土）
をつめ、２cmの湛水状態とし、これに水田雑草タ
イヌビエ、コナギの種子各15粒を播種し、以下、
(1)とほぼ同様に処理した。なお発生前処理では、
播種後直ちに化合物の40ｇ／ａ相当量を水10／
ａで希釈して水面散布し、発生後処理では、播種
後７日目（タイヌビエ２葉期、コナギ２葉期）に
同様の方法で散布処理した。 何れの場合も、管理は25℃のガラス温室で行な
い、処理３週間後に除草活性の評価を行なつた。 ［評価方法］ 下記基準により観察評価した。 ５：完全枯死 ４：大害 ３：中害 ２：小害 １：微害 ０：無害 結果を下記２表に示す。

【表】

【表】

【表】 試験例 ２ ［試験方法］ 10×10cm、深さ10cmの角型塩化ビニールポツト
に壌土をつめ、雑草としてメヒシバ、イヌビエ、
オオイヌタデ、アオビユを各20粒、作物としてト
ウモロコシ、コムギ、ダイズ、ワタを５〜10粒
各々に播種、５mmの覆土（作物は１cm）を行なつ
た。 発生前処理ではその後直ちに、本発明化合物の
所定薬量を１アール当たり10の水に希釈して
（Tween−20 100ppm相当量添加）、自動加圧噴
霧器を用いて土壌表面に均一に散布した。 発生後処理では、播種後ガラス温室で育成して
10日後、メヒシバの２葉期（イヌビエ１葉期、広
葉雑草の本葉が１葉期）に、また作物はトウモロ
コシが３葉期（その他の作物は１〜２葉期）に、
同様にして植物の茎葉に散布処理を行なつた。管
理はいずれも25℃のガラス温室で行ない、発生前
処理では処理４週間後に、また発生後処理では３
週間後に、各雑草に対する除草効果および作物に
対する薬害の有無を観察により調査した。その結
果を第３表に示す。表中評価は試験例１の基準と
同様である。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ［式中、R¹，R²，R³およびR⁴は、水素、脂肪
   族炭化水素残基、低級アルコキシ（低級）アルキ
   ル基、シアノ（低級）アルキル基、もしくはアリ
   ール（低級）アルキル基を意味するか、または
   R¹とR²、もしくはR³とR⁴が結合して低級アルキ
   レン基を意味する］ で示される化合物またはその酸付加塩。 ２ 一般式 ［式中、R¹，R²，R³およびR⁴は、水素、脂肪
   族炭化水素残基、低級アルコキシ（低級）アルキ
   ル基、シアノ（低級）アルキル基、もしくはアリ
   ール（低級）アルキル基を意味するか、または
   R¹とR²、もしくはR³とR⁴が結合して低級アルキ
   レン基を意味する］ で示される化合物またはその酸付加塩を有効成分
   とする除草剤。